CZ233698A3 - Synergicky antimikrobiální prostředky obsahující ionenový polymer a sůl dodecylaminu a způsoby jeho použití - Google Patents

Synergicky antimikrobiální prostředky obsahující ionenový polymer a sůl dodecylaminu a způsoby jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ233698A3
CZ233698A3 CZ982336A CZ233698A CZ233698A3 CZ 233698 A3 CZ233698 A3 CZ 233698A3 CZ 982336 A CZ982336 A CZ 982336A CZ 233698 A CZ233698 A CZ 233698A CZ 233698 A3 CZ233698 A3 CZ 233698A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
dodecylamine
group
salt
alkylene
counterion
Prior art date
Application number
CZ982336A
Other languages
English (en)
Inventor
David Oppong
Corral Fernando Del
Percy Jaquess
Original Assignee
Buckman Laboratories International, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Buckman Laboratories International, Inc. filed Critical Buckman Laboratories International, Inc.
Publication of CZ233698A3 publication Critical patent/CZ233698A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms

Description

Synergicky antimikrobiální prostředky obsahující ionenový polymer a sůl dodecylaminu a způsoby jeho použiti
Oblast techniky
Předložený vynález se týká mnohých prostředků a způsobů pro regulaci růstu jednoho nebo více mikroorganismů. Nové způsoby a směsi podle předloženého vynálezu máji neočekávaný synergicky účinek vůči mikroorganismům, včetně bakterii, hub a řas. Předložený vynález se zejména týká použití prostředků/směsí obsahujících ionenový polymer a sůl dodecylaminu.
Dosavadní stav techniky
Velký počet komerčních průmyslových a zemědělských výrobků je napadáno mikroorganismy, což snižuje nebo ničí jejich ekonomickou hodnotu. Příklady produktů, které mohou být vystaveny takovému biologickému poškození jsou povlaky, dřevo a dřevěné výrobky, zemědělská semena, zvířecí kůže, textilie, plastické hmoty, lepidla, léčiva, kosmetické výrobky, toaletní prostředky, mazadla, agrochemické látky, petrochemické látky, nátěrové barvy, proteinový materiál a tak podobně. Skladovací teplota těchto a jiných výrobků a jejich skutečné vlastnosti je činí citlivými na růst různých mikroorganismů. Tyto mikroorganismy se mohou zanést při výrobě nebo při manipulaci stykem se vzduchem, nádrží, s trubkami, zařízením, lidmi nebo s jiným činidlem nebo prostředím, které je mikrobiologicky kontaminováno.
Vodní systémy, jako jsou emulze, suspenze nebo roztoky obsahující organický materiál, jsou rovněž vystaveny značnému mikrobiologickému napadení. Takové vodné systémy zahrnují barvy, latexy, nátěrové barvy, povrchově aktivní látky, disperzní činidla, stabilizátory, zahuštovadla, lepidla, škroby, vosky, proteiny, emulgátory, detergenty, produkty celulosy, gumy, kapaliny při zpracování kovů, kapaliny chladících věží, papírenské břečky, louhy pro činění kůže a rekreační vodní systémy, t.j. bazény, lázně atd., a tak podobně. Tyto systému často obsahují relativně velké množství vody, což způsobuje, že jsou vhodným ··· ·· · · · · · • « · ·· · ···· • ······ · · · ···· · • · ··· · · · ···· · ·· · ·· ··
- 2 prostředím pro biologický růst a tím i pro napadení a poničení. Mikrobiologické znečištění a znehodnocení vodních systémů obsahujících organický materiál způsobuje problémy jako ztrátu viskosity, tvorba plynu, nepříjemný zápach, pokles pH, porušení emulze, změna barvy a gelovatění.
Další nepříjemná věc, která se vyskytuje v průmyslových, komerčních nebo rekreačních vodních systémech je tvorba slizu. Sliz může snížit výtěžky průmyslového procesu, který používá vodní systém a může způsobit nepoužitelnost rekreačního vodního systému. Sliz se skládá z povlaků tvořených z nánosů mikroorganismů, vláken a zbytků. Může být nitkovítý, lepivý, gumovitý, podobný tapioce nebo tvrdý a může mít charakteristický nepříjemný zápach, který se liší od vodného tekutého systému, ve kterém se tvoří. Mikrobiologické kontaminanty obsažené ve slizu jsou hlavně různé druhy bakterií tvořících a netvořících spory, zvláště opouzdřené formy bakterií, které vylučují želatinové látky, které obalují nebo uzavírají buňky. Mikroorganismy slizu také zahrnují vláktnité bakterie, vláknité houby typu plísní, kvasinky a organismy podobné kvasinkám.
Mikrobiologické organismy ;povědné za biologické znečištění různých vodních systémů zahrnují různé bakterie, houby, plísně, řasy a tak podobně. Pro regulaci poškození nebo poničení způsobených mikroorganismy se používají různé průmyslové mikrobicidy. Obchodníci se snaží získat vylepšené biocidy, které jsou málo toxické a mají prodloužený biocidní účinek proti širokému spektru mikroorganismů při běžném použití. Přísnější pravidla pro životní prostředí a pro ochranu a rovněž zvyšující se náklady na vývoj ovlivnily potřebu nových mikrobicidních prostředků vybraných ze známých bezpečných a hospodárných látek.
Předně je známo, že soli alkylkarboxylových kyselin mají vlastnosti povrchově aktivních látek na základě hydrofobního apolárního uhlovodíkového řetězce a hydrofilní polární aminokyselinové skupiny; avšak použití a účinnost těchto sloučenin jako mikrobicidů a herbicidů není z dosavadního stavu techniky známo nebo oceněno.
Ionenové polymery, t.j. kationtové polymery obsahující kvarterní atomy dusíku v páteři (řetězci) polymeru, představují • · · · ··· · · « ···· ··· ·· · · · · · • ··«··· · · · ···· · • · ··· ··· • · ·· · ·· · ·· · ·
- 3 jednu skupinu biocidů používaných pro regulaci bakterií a řas v různých vodních systémech. Uvedeno např. v literatuře: A. Rembaum, Biological Avtivity of Ionene Polymers, Applied Polymer Symposium No. 22, 299-317 (1973) a O. May, Polymeric Antimicrobial Agents in Disinfetion, Sterilization and Preservation, S. Block,ed., 322-333 (Lea a Febiger, Philadelphia 1991). Ionenové polymery mají různá použití ve vodných systémech jako mikrobicidy, baktericidy a algicidy a rovněž pro regulaci a prevenci tvorby biofilmu a slizu. V US patentech č. 3,874,870; 3,931,319; 4,027,020; 4,089,977; 4,111,679; 4,506,081; 4,581,058; 4,778,813; 4,970,211; 5,051,124; 5,093,078; 5,142,002 a 5,128,100, jejichž předmět je zde uveden formou odkazu, jsou uvedeny různé příklady těchto polymerů, jejich příprava a použití. Obecně je většina ionenových polymerů algicidně a baktericidně účinná , méně je však účinná proti hodně skupinám hub.
Proto je potřebný mikrobicidní prostředek, který překoná tyto a jiné nedostatky.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je proto poskytnout mikrobicidní prostředek pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu, zvláště houb, bakterií a řas po prodlouženou dobu. Dalším předmětem je poskytnout takové prostředky, které mají hospodárné použití. Způsoby regulace růstu alespoň jednoho mikroorganismu jsou rovněž předmětem tohoto vynálezu.
Podle předloženého vynálezu zahrnuje regulace růstu alespoň jednoho mikroorganismu oboje, snížení a/nebo prevenci takového růstu. Dále je třeba pochopit, že pří regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu je inhibován růst alespoň jednoho mikroorganismu. Jinak řečeno, alespoň jeden mikroorganismus neroste nebo v podstatě neroste. Regulace růstu alespoň jednoho mikroorganismu zahrnuje udržení populace mikroorganismu na požadované úrovni (včetně nezjistitelných hodnot jako je nulová populace), snížení populace mikroorganismu na požadovanou úroveň a/nebo inhibice nebo zpomalení růstu alespoň jednoho mikroorganismu.
« · · · ·· · · · · · ·
Tak jsou materiály a media citlivá na napadení alespoň jedním mikroorganismem konzervovány a/nebo chráněny před tímto napadením a před výsledným zničením.
S ohledem na tyto a další skutečnosti, předložený vynález poskytuje prostředek obsahující ionenový polymer a sůl dodecylaminu, ve kterém jsou složky přítomné v kombinovaném množství synergický účinném pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu.
Předložený vynález rovněž poskytuje způsob regulace růstu alespoň jednoho mikroorganismu v nebo na materiálu nebo mediu, citlivém na napadení mikroorganismem. Způsob zahrnuje přidání k materiálu nebo médiu prostředku podle předloženého vynálezu v množství synergický účinném pro regulaci růstu mikroorganismu. Synergický účinné množství se mění podle ošetřovaného materiálu nebo média a lze ho pro určitou aplikaci rutinně stanovit odborníkem.
Předložený vynález rovněž zahrnuje oddělené přidávání ionenového polymeru a soli dodecylaminu výrobkům, materiálům nebo medii m Podle složky přidávají jednotlivě k sysi nu tak, přítonmé v čase použití je takové množství, které je synergický účinné pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu.
Prostředky podle předloženého vynálezu jsou rovněž užitečné pro ochranu proti růstu nebo regulaci růstu mikroorganismů v různých průmyslových prostředích nebo materiálech citlivých na napadení mikroorganismy. Taková prostředí nebo takové materiály zahrnují, ale nejsou na ně omezena, barvy, pasty, řezivo, kůži, textil, drt dřevěné odřezky, roztok na činění kůže, papírenskou břečku, polymerní emulzi, nátěrové barvy, papír a jiné obalové a tvarovací prostředky, kapalinu pro opracování kovů, mazadlo pro geologické vrty, petrochemikálie, chladící vodní systém, vodu pro rekreační použití, vodu přitékající do továrny, odpadní vodu, pasterizéry, retortové vařáky , farmaceutické přípravky a kosmetické a toaletní prostředky.
Prostředek může také být užitečný v agrochemických prostředcích pro ochranu semen a obilí proti mikrobiálnímu poničení.
ke shora uvedeným tohoto provedení se že konečné množství • · • · • ····«· · · · ····
Další předměty a výhody vynálezu budou uvedeny částečně v následujícím popisu a částečně odděleně od popisu, nebo je lze zjistit při provedení vynálezu. Předměty a výhody vynálezu lze realizovat a získat pomocí prvků a kombinací vyjmenovaných v patentových nárocích.
Je třeba si uvědomit, že výše uvedený obecný popis a níže uvedený obecný popis představují pouze příklady a vysvětlení a nijak předložený nárokovaný vynález neomezují.
Podrobný popis výhodných provedení
Jestliže se skombinují dva chemické mikrobicidy do jednoho produktu nebo se aplikují odděleně jsou možné tři výsledky:
1) Výsledný produkt má aditivní (neutrální) účinek Produkty v produktu mají antagonický účinek Chemikálie v produktu mají synergický účinek.
není ekonomicky výhodný proti jednotlivým účinek by působil negativně. Pouze synerje méně pravděpodobný než aditivní nebo má positivní účinek a je proto ekonomicky
2)
3)
Aditivní účinek složkám. Antagonický gický účinek, který antagonický účinek, výhodný.
Z mikrobicidní literatury je známo, že neexistuje žádná teoretická metoda pro předpovězení aditivních, antagonických nebo synergických účinků, smíchájí-li se dva biocidy pro vytvoření nového prostředku. Není ani způsob pro předpovězení vzájemných poměrů různých biocidů nutných pro získání jednoho z výše popsaných účinků.
Mikrobicidní prostředky podle vynálezu, které jsou kombinované z ionenového polymeru a soli dodecylaminu, mají synergický účinek ve srovnání s odpovídajícími složkami. Tyto prostředky mají nadřazený, t.j. aditivní mikrobicidní účinek, dokonce při nízkých vůči různým mikroorganismům. Příklady těchto neočekávaný samostatnými vyšší než koncentracích mikroorganismů zahrnují houby, bakterie a řasy jako Trichoderma harzianun, Pseudomonas aeruqinosa a Chlorella pyrenoidosa.
Prostředky podle vynálezu jsou výhodně málo toxické.
• · · · • · • · • · • · · ·· · ···· • ······ · · · · · · · · • · ··· ··· ···· · · · · · · · ·
- 6 Podle vynálezu lze použít jakýkoli ionenový polymer nebo směs ionenových polymerů . lonenové polymery je možné zatřídit podle opakující se jednotky v polymeru. Opakující se jednotka vznikne z reaktantů použitých pro výrobu ionenového polymeru.
První výhodný druh ionenového polymeru obsahuje opakující se jednotku vzorce I:
- A - N+ - B - N+ - (I) — R2 R4 — • Ί o 3 4
V tomto vzorci mohou být substituenty R , R , R a R stejné nebo různé a být zvoleny ze souboru zahrnujícího vodík, C-i-C^alkyl, popřípadě substituovaný alespoň jednou hydroxylovou skupinou, a benzyl, popřípadě substituovaný na benzenovém jádře alespoň jednou C^-C2oalkylov°u skupinou. Výhodně jsou všechny substituenty R1, R2, R3 a R4 methyl nebo ethyl.
Skupina A je dvojvazný radikál, zvolený ze souboru zahrnujícího C-^-C-^Qalkylen, C2-C10alkenylen, C2-C10alkinylen, C^-C^ghydroxyalkylen, symetrický nebo asymetrický di-Cj-Cj^galkylenether, arylen, arylen-C^-C^galkylen nebo C1~C10alkylenaryl-Ci-Cioalkylen. Výhodně je A dvojvazný C^-Cgalkylen, C2-C5alkenylen, C2-C5hydroxyalkylen nebo symetrický di-C2~C5alkylenether a nejvýhodněji A je -CH2CH2CH2-, -CH2CH(OH)CH2- nebo -ch2ch2och2ch2-.
Skupina B je dvojvazný radikál, zvolený ze souboru zahrnujícího CQ-C^galkylen, C2-C10alkenylen, C2-C10alkinylen, Ci-C-j Qhydroxyalkylen, arylen, arylen-C1-C1Qalkylen nebo Ci-Cioalkylenaryl-Ci-CiOalkylen. Výhodně je B C-^-C^alkylen, C^-Cgalkenylen, C2-C5hydroxyalkylen, arylen, arylen-C-^-C5alkylen nebo C1-C5alkylenaryl-C1-C5alkylen. Nejvýhodněji je B -CH2CH2~, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- nebo -CH2(CH2)4CH2-.
,,9-.
Protnon X je dvojmocný protnon, dva jednomocne protiionty nebo zlomek vícemocného protiiontu, postačující k vyrovnání kationtového náboje v opakující se jednotce, která tvoří . 9 — řetězec (páteř) íonenového polymeru. Výhodně představuje X dva jednomocné anionty, zvolené ze souboru zahrnujícího halogenidový anion a trihalogenidový anion a výhodněji chloridový nebo bromidový ion. Ionenové polymery s trihalogenidovými protiionty jsou popsány v patentu US č. 3,778.476, jehož popis je zde zahrnut formou odkazu.
Ionenové polymery, obsahující opakující se jednotku vzorce I, je možno připravit různými známými metodami. Jedna z metod spočívá v reakci diaminu vzorce R4R2N-B-NR4R2 s dihalogenidem vzorce X-A-X. Ionenové polymery s touto opakující se jednotkou a způsoby jejich přípravy jsou popsány například v patentech US
3,874.870, 3,931.319, 4,025.627, 4,027.020, 4,506.870 a 5,093.078; jejich popisy zde jsou zahrnuty formou odkazu. V těchto patentech je popsána i biologická aktivita ionenových polymerů s opakující se jednotkou vzorce I.
Mezi ionenovými polymery s opakující se jednotkou vzorce I zvláště výhodným ionenovým polymerem je poly[oxyethylen(dimethyl iminio)ethylen(dimethyliminio)ethylen]dichlorid. V tomto ioneno• 19 3 4 vém polymeru vzorce I, každý substituent R , R , R a R jsou
2methyl, A je -CH2Ch2OCH2- CH2~, B je -CH2CH2~ a X je 2C1- a průměrná molekulá hmotnost je 1 000-5 000. Tento polymer je k dostání od Buckman laboratories, lne., Memphis, Tennessee jako výrobek BUSAř® 77 nebo výrobek WSC^S), z nichž každý je 60 % vodná disperse polymeru. BUSAlí© 77 a WSC^® jsou biocidy hlavně používané ve vodných systémech včetně kapalin při zpracování kovů pro regulaci mikroorganismů.
Jiný zvláště výhodný ionenový polymer mající opakující jednotku vzorce I je ionenový polymer, kde každý substituent R1,
R3 a R4
Rz
X2 je 2C1 jsou methyl, A je -CH2CH(OH)CH2~, B je -CH2CH2~ a Tento ionenový polymer je reakční produkt Ν,Ν,Ν’,Ν5 -tetramethyl-1,2-ethandiaminu s (chlormethyl)oxiranem a má průměrnou molekulovou hmotnost 1 000-5 000. Polymer je k dostání od Buckman Laboratories, lne. jako výrobek BUSAl·© 79 a výrobek WSCí^ II, z nichž každý je 60 % vodný roztok polymeru.
• · zahrnuje opakující se jedDruhý typ ionenového polymeru notku vzorce II:
RJ (II)
Významy symbolů R1, R2 a A v tomto vzorci II jsou stejné jako ve vzorci I. X- je jednomocný protiion, polovina dvojmocného protiiontu nebo zlomek vícemocného protiiontu, postačující k vyrovnání kationtového náboje opakující se jednotky, která tvoří ionenový polymer. X- může být například halogenidový nebo trihalogenidový anion, výhodně chloridový nebo bromidový.
Ionenové polymery s opakující se jednotkou vzorce II mohou být připraveny známými metodami. Jedna z metod spočívá v reakci aminu vzorce R R NH s halogenepoxidem, jako je epichlorhydrin. Ionenové polymery s opakující se jednotkou vzorce II jsou popsány například v patentech US 4,111.679 a 5,051.124, jejichž popisy jsou zde zahrnuty formou odkazu. V těchto patentech je popsána i biologická aktivita ionenových polymerů s opakující se jednotkou vzorce II.
Výhodné ionenové polymery s opakující se jednotkou vzorce II jsou takové, kde R1 i R2 jsou methyl, A je -CH2CH(OH)CH2~ a X- je Cl~. Tento polymer se získá jako reakční produkt N-dimethylaminu s (chlormethyl)oxiranem a má průměrnou molekulovou hmotnost 2 000-10 000. Polymer je dostupný u Buckman Laboratories, lne. jako výrobek BUSAl·^1 1055, 50 % vodná disperze polymeru.
Jiný výhodné ionenový polymer s opakující se jednotkou vzorce II se získá jako reakční produkt dimethylaminu s epichlorhydrinem, kde R1 i R2 jsou methyl, A je -CH2CH(OH)CH2~ a X- je Cl~. Tento polymer má průměrnou molekulovou hmotnost 5 000-10 000 Polymer je dostupný v Buckman Laboratories, lne. jako 50 % vodný roztok jako výrobek BUSAI^ 1055.
··· ······ • · · · · · • · · · · · • ······ · · • · · · · ···· · ·· ·
- 9 Třetí typ ionenového polymeru obsahuje opakující se jed notku vzorce III
Γ Ί
- R - B' L J (III) ch3 ch2-ch2 \ v
CHCH2-CH2 λ + Z N+ / \
2kde R je ch3 ch3 —N+—Q—N+— nebo
I ' I ch3 ch3 xz
Q je -(CHR') -, -CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-,
-CH2-CH(OH)-CH2- nebo -(CHR')n~NH~C(O)-NH-(CHR')n~.
Skupina B' je {-[CH2-CH(OH)-CH2~N+R}2-(CHR')n-NH-C(0)-NH]-,X“} nebo {-[(CHR')n-N+R2-CH2-CH(OH)-CH2]-,X“}.
Proměnné n a p se nezávisle mění od 2 do 12. Každý ze symbolů R' nezávisle znamená vodík nebo nižší alkyiovou skupinu. X6 je dvojmocný protiion, dva jednomocné protiionty nebo zlomek vícemocného protiiontu postačující k vyvážení katíontového náboje ve skupině R. X“ je jednomocný protiion, polovina dvojmocného protiiontu nebo zlomek vícemocného protiiontu postačující k vyvážení katíontového náboje ve skupině B'.
Výhodně je R'vodík nebo C-^-C4alkyl, n je 2 až 6 a p je 2 až 6. Nejvýhodněji je R' vodík nebo methyl, n je 3a p je 2. Výhodné protiionty X2 a X“ jsou stejné, jak uvedeno výše u vzorců I a II.
Polymery vzorce III se odvozují od bis(dialkylaminoalkyl)močovin, známých také jako diaminy močoviny, známými metodami. Ionenové polymery vzorce III, způsoby jejich přípravy a jejich biologické aktivity jsou popsány v patentu US 4,506.081, jehož popis je zde zahrnut formou odkazu.
Výhodné ionenové polymery s opakující se jednotkou vzorce
- 10 ·· · ··«· «
III jsou takové, kde R je diamin močoviny a B; je CH2CH(OH)CH2 a X- je Cl. Výrobky ASTAT a Bť® 1090 jsou dostupné u Buckman Laboratories, Inc. a jsou to 50 % vodné disperze tohoto ionenového polymeru. Ionenový polymer se získá jako reakční produkt Ν,NJ -bis-[1-(3-(dimethylamino)propyl]močoviny a epichlorhydrinu, takový ionenový polymer má průměrnou molekulovou hmotnost 2 000-15 000, výhodně 3 000-7 000.
Ionenové polymery zahrnující opakující se jednotky vzorců I, II a III mohou být rovněž zesítěný pomocí primárních, sekundárních nebo jiných vícefunkčních aminů známými prostředky. Ionenové polymery mohou být zesítěný bud' přes kvarterní atom dusíku nebo přes jinou funkční skupinu napojenou na hlavní polymerní řetězec nebo na postranní řetězec.
Zesítěné ionenové polymery, připravené s použitím síťujících činidel, jsou popsány v patentu US 3,738.945 a v Reissue patentu US č. 28.808, jejichž popisy jsou zde zahrnuty formou odkazu. Uvedený Reissue patent popisuje síťování ionenových polymerů, připravených reakcí dimethylaminu a epichlorhydrinu. Uvedená síťující činidla jsou amoniak, primární aminy, alkylendiaminy, polyglykolaminy, piperaziny, heteroaromatické diaminy a aromatické diaminy.
Patent US 5,051.124, jehož popis je zde zahrnut formou odkazu, popisuje zesítěné ionenové polymery, získávané reakcí dimethylaminu, polyfunkčního aminu a epichlorhydrinu. Patent US 5,051.124 popisuje i způsoby inhibice růstu mikroorganismů s použitím těchto zesítěných ionenových polymerů. Další příklady různých zesítěných ionenových polymerů a jejich vlastností 3,894.946, 3,894.947,
4,147.627, 4,166.041,
3,930.977, 4,606.773 poskytují patenty US 4,104.161, 4,164.521, a 4,769.155. Popisy všech formou odkazu.
Výhodný zesítěný ionenový polymer má opakující se jednotku vzorce II. Tento ionenový polymer se získá jako reakční produkt dimethylaminu s epichlorhydrinem, zesítěný ethylendiaminem, kde R1 i R2 jsou methyl, A je -CH2CH(OH)CH2- a X- je Cl“. Ionenový polymer má průměrnou molekulovou hmotnost 100 000-500 000 a je dostupný u Buckman Laboratories, Inc. jako 50 % vodná těchto patentů jsou zde zahrnuty • · · * • * • · * «· ··· · , · · · · ♦ ··· · » · ·#·· • ·····« · · · ···· « • · · · · · · · •··· · » · · ·« ··
- 11 disperze jako výrobek BUSAlí^ 1157.
Jiný výhodný zesítěný ionenový polymer má opakující se jednotku vzorce II, kde R1 i R2 jsou methyl, A je -CH2CH(OH)CH2- a X“ je Cl“. Ionenový polymer je zesítěný aminiakem. Tento ionenový polymer má molekulovou hmotnost přibližně 100 000-500 000 a je dostupný u Buckman Laboratories, lne. jako 50 % vodná disperze prodávaná jako výrobek BÍ^ 1 155.
Produkty BUSAN® 1099 nebo BUBONÓ^ 65 od Buckman Laboratories lne. jsou 25 % vodné disperze zesitěného ionenového polymeru s • Ί . O opakující se jednotkou vzorce II, kde R i R jsou methyl, A je -CH2CH(OH)CH2~ a X“ je Cl- a zesítující činidlo je monomethylamin Tento výhodný ionenový polymer má molekulovou hmotnost přibližně 10 000-100 000.
Ionenové polymery s opakujícími se jednotkami vzorců I, II nebo III mohou být rovněž uzavřeny čepičkou (capped), tj. mít specifickou koncovou skupinu. Uzavření je možno dosáhnout známými prostředky. K získání uzavírací skupiny je možno například použít přebytku jedné ze složek, použitých k výrobě ionenového polymeru. Alternativně je možno k získání uzavřeného ionenového polymeru nechat vypočtené množství monofunkčního terciárního aminu nebo monofunkčního substituovaného nebo nesubstituovaného alkylhalogenidu reagovat s ionenovým polymerem. Ionenové polymery mohou být uzavřeny na jednom nebo obou koncích. Uzavřené ionenové polymery a jejich mikrobicidní vlastnosti jsou popsány v patentech US 3,931.319 a 5,093.073, jejichž popisy jsou zde zahrnuty formou odkazu.
Každý ze shora uvedených ionenových polymerů a výrobků označených obchodním názvem je dostupný u Buckman Laboratories International, lne. v Memphis Tennessee.
Soli dodecylaminu použité v předloženém vynálezu mají výhodně následující obecný vzorec:
ci2h25nh3 +xkde X je anion nebo zlomek vícemocného protiiontu postačující k vyvážení kationtového náboje v dodecylaminu. X je výhodně konjugovaná báze organické nebo anorganické kyseliny, t.j. X je
·«· ·· · · · « « · · · · · * • «····· · 9 9 * » * • · · · · »
99 9 9 · · · · ·
- 12 odvozen od organické nebo anorganické báze ztrátou ionizovatelného protonu. Ilustrativní příklady vhodných organických kyselin jsou mono- nebo dikarboxylové kyseliny; vhodné anorganické kyseliny zahrnují halogenovodíkové kyseliny, jako je kyselina chlorovodíková .
Výhodně je X odvozen od kyseliny acyklické, cyklické nebo aromatické mono- nebo dikarboxylové. Výhodně má kyselina karboxylová do deseti atomů uhlíku. Je-li to kyselina cyklická nebo aromatická, kruh může mít jeden nebo více heteroatomů, jako je N, O nebo S.
Kyselina karboxylová může být také substituovaná každým vhodným substituentem, který nemá nepříznivý vliv na účinek prostředků podle vynálezu. Ilustrativní příklady vhodných substituentů zahrnují alkylové skupiny, substituované alkylové skupiny, alkenylové skupiny, substituované alkenylové skupiny, aminoskupiny, oxoskupiny, atomy halogenu atd.
Ilustrativní příklady užitečných skupin karboxylových kyselin zahrnují: acetyl, propionyl, butyryl, citral, laktyl, valeryl, ftalyl, sukcinyl, oktanoyl, nonanoyl, formyl, sorbyl, oxalyl, lauryl a benzoyl. Průměrný odborník ví, že lze také použít jiné skupiny organických kyselin v předloženém vynálezu.
Dodecylová skupina v dodecylaminu může být rozvětvená nebo nerozvětvená, t.j. přímý řetězec. Výhodně je dodecylová skupina nerozvětvená.
Dodecylová skupina může být nesubstituovaná nebo substituovaná jedním substituentem nebo více substituenty, které nemají nepříznivý vliv na účinek solí podle vynálezu. Ilustrativní příklady vhodných substituentů zahrnují alkylové skupiny, alkenylové skupiny, alkoxylové skupiny, arylové skupiny, hydroxylové skupiny, oxoskupiny (pro tvorbu ketonu), zbytky kyselin a jejich deriváty jako estery a amidy, a atomy halogenu. Výhodně není dodecylová skupina substituována.
Jeden nebo více atomů vodíku vázaných na atom dusíku může být substituováno vhodným substituentem za vzniku sekundární, terciální nebo kvarterní soli aminu dodecylaminu. V prostředku podle vynálezu se výhodně používá primární sůl aminu dodecylaminu.
·· « ·* ···· ·· ·· • · ' · · · ··«» • - * · · ♦ · ' · · • ···· · · · · · ··* » · • « r · · ··« ··*· · ·· ♦ *· 9 9
- 13 Následující soli karboxylové kyseliny s dodecylaminem jsou zvláště výhodné pro využití v předloženém vynálezu: dodecylaminacetat, dodecylaminpropionat, dodecylaminbutyrat, dodecylamincitrat, dodecylaminlaktat, dodecylaminvalerat, dodecylaminftalat, dodecylaminsukcinat, dodecylaminoktanoat, dodecylaminnonanat, dodecylaminformiát, dodecylaminsorbat, dodecylaminoxalat, dodecylaminlaurat, dodecylaminbenzoat, dodecylamin-2-hydroxybenzoat dodecylamin-3-hydroxybenzoat nebo dodecylamin-4-hydroxybenzoat. Zvláště výhodné z těchto sloučenin jsou dodecylaminacetat, dodecylaminpropionat, dodecylaminbutyrat, dodecylaminvalerat, dodecylaminftalat, dodecylaminsukcinat, dodecylamincitrat a dodecylaminlaktat. Nejvýhodnější je dodecylaminacetat.
Soli dodecylaminu se výhodně vyrábějí reakcí dodecylaminu s příslušnou kyselinou v přítomnosti vhodného rozpouštědla. Vhodné skupiny kyselin jsou dostupné ve formě kyseliny nebo soli bud' komerčně v prodejních laboratořích nebo se mohou vyrobit z dostupných výchozích látek za použití z literatury známých postupů.
Synthesu solí aminu lze obecně uskutečnit v rozpouštědle, které může sloužit jako rozpouštědlo pro alespoň jednu reakční složku, které je však obecně rozpouštědlo pro požadovaný produkt. Výhodné rozpoštědlové systémy zahrnují anorganické kyseliny a organické kyseliny nebo alkoholy. Nejvýhodnější je kyselina octová.
Reakční teplotu může odborník hned stanovit podle jednotlivých použitých reakčních složek. Reakční teplotá se výhodně pohybuje od 40 do 110 °C nebo více, výhodněji je reakční teplota je mezi 70 a 100 °C. Reakce může probíhat až do konce, což se zjistí např. na pH metru (reakce je skončena, když pH metr ukáže, že mezní reaktant byl neutralizován). Obecně reakce probíhá za míchání od 30 min. do 2 hodin, výhodně asi 1 až 2 hodiny.
Po skončení reakce se může reakční produkt zpracovat běžnými postupy pro izolaci a čištění požadované soli dodecylaminu. Přebytek reakčních složek a pevných látek, vytvořených během reakce se mohou odfiltrovat a filtrát se odpaří za vzniku surového produktu. V případě, kdy požadovaná • ·
- 14 sůl je pevná látka, reakční produkt se může překrystalizovat z vhodného rozpouštědla, aby vznikla čistší sloučenina. Je však třeba poznamenat, že pro prostředky a způsoby podle vynálezu lze použít jak čisté, tak také surové soli dodecylaminu. Výroba solí přesný postup nebo kroky, které jsou uvedeny známý postup, který poskytuje omezena na není výše. Lze použít kterýkoli požadovaný produkt.
Lze vybrat jednotlivé soli dodecylaminu na základě kompatibility těchto sloučenin s materiálem nebo mediem. Kriteria pro kompatibilitu jsou např. rozpustnost v kapalném systému a nereagování s dotyčnou kapalinou nebo materiálem nebo mediem. Kompatibilita se hned odborníkem stanoví tím, že se sůl dodecylaminu přidá k použitému materiálu nebo mediu. Při použití v kapalném systému je výhodné, aby sůl dodecylaminu byla volně rozpustná v dané kapalině za vzniku jednotného roztoku nebo disperze.
Jak již bylo uvedeno výše, složky (a) a (b) se používají v synergicky účinných množstvích. Hmotnostní poměr (a) a (b) se mění v závislosti na typu mikroorganismu a materiálu nebo media, na který se prostředek aplikuje. Odborník může hned stanovit bez zbytečných pokusů odpovídající hmotnostní poměr pro určitou aplikaci. Poměr složky (a) ke složce (b) je výhodně v rozmezí od 1:99 do 99:1, výhodněji od 1:30 do 30:1 a nejvýhodněji od 1:2 do 2:1.
Podle určitého použití se může prostředek vyrobit v kapalné formě rozpuštěním prostředku ve vodě nebo organickém rozpouštědle, nebo v suché formě adsorbcí na vhodný nosič (vehikulum) nebo ve formě tablet. Konzervační prostředek může být ve formě emulze emulgováním ve vodě, nebo je-li to třeba přidáním povrchově aktivní látky. Je možné přidat další chemikálie, jako například insekticidy, k výše uvedeným přípravkům v závislosti na zamýšleném použití přípravku.
Způsob a poměry aplikace prostředku podle tohoto vynálezu se mohou měnit v závislosti na zamýšleném použití. Prostředek se může aplikovat postřikem nebo kartáčováním na materiál nebo výrobek. Uvažovaný materiál nebo výrobek by se mohl rovněž ošetřit ponořením do vhodné formy prostředku. U kapalného nebo kapa• · · · • ······ · · · ···· · • · ··· · · · ···· · ·· · ·· ··
- 15 lině podobného media by se mohl prostředek přidat do media přilitím nebo při měření vhodným přístrojem přidat tak, aby se vytvořil roztok nebo disperze prostředku.
Příklady provedení vynálezu
Synergicky účinek kombinací popsaných výše byl potvrzen použitím standartních laboratorních metod, jak je ilustrováno níže. Synergistický účinek se předvedl metodou popsanou Kuli,
E.C., Eisman,P.C., Sylwestrwicz, H.D., a Mayer, R.L., Applied
Microbiology 9: 538-541 (1961):
QA/Qa + QB/Qb kde
Qa = koncentrace sloučeniny A v ppm (parts per million), působící samotně, která poskytla koncový bod.
Qb = koncentrace sloučeniny B v ppm, působící samotně,
která poskytla koncový bod
QA = koncentrace sloučeniny A v ppm, ve směsi, která
poskytla koncový bod.
QB = koncentrace sloučeniny B v ppm, ve směsi, která
poskytla koncový bod.
Pokud je součet QA/Qa a QB/Qb větší než jedna, jedná se o antagonismus a je-li součet roven jedné, jedná se o aditivitu. Pokud je součet těchto hodnot menší než jedna, existuje synergismus.
Tento postup pro prokázání synergismu v prostředcích podle tohoto vynálezu je široce používán a přijímán. Podrobnější informace je poskytnuta v článku autorů Kuli a spol. Další informace týkající se tohoto postupu jsou obsaženy v U.S. Patentu No. 3,231,509, jehož popis je zde zahrnut formou odkazu.
Na základě shora uvedených kriterií je pozorován synergicky účinek proti bakteriím, houbám a řasám, když se kombinuje ionenový polymer se solí dodecylaminu. Příklady ukazující synergické výsledky jsou uvedeny v následujících tabulkách.
• · • · · · • · · ·
- 16 Tabulka 1: Synergický a aditivní účinek kombinací polyquatu s dodecylaminacetátem proti vybraným druhům řas
Testovaný organismus Množství poskytující koncové body (ppm)
Qa QA Qb QB QA/Qa QB/Qb (QA/Qa)+(QB/Qb)
Chlorella pyrenoidosa 2,5 1,25 5 2,5 0,5 0,5 1,0
Ulothrix gigas 5 2,5 5 2,5 0,5 0,5 1,0
5 1,25 5 2,5 0,25 0,5 0,75
5 2,5 5 1,25 0,5 0,25 0,75
5 2,5 5 0,6 0,5 0,125 0,6
Chlorococcum inumdatum 1,2 0,6 5 2,5 0,5 0,5 1,0
neznámá směs řas v chladí cích věžích 10 5,0 2,5 1,25 0,5 0,5 1,0
10 2,5 2,5 1,25 0,25 0,5 0,75
Qa=samotný DDA QA=DDA v kombinaci Qb=samotný WSCP QB=WSCP v kombinaci
- 17 Tabulka 2: Synergický a aditivní účinek BUSAN 1055 s dodecylaminpropionatem proti vybraným druhům řas
Testovaný organismus Množství poskytující koncové body (ppm)
Qa QA Qb QB QA/Qa QB/Qb (QA/Qa)+(QB/Qb)
Chlorella pyrenodiosa 10 2,5 5 2,5 0,25 0,5 0,75
10 5 5 1,25 0,5 0,25 0,75
10 5 5 0,6 0,5 0,12 0,62
10 5 5 0,3 0,5 0,06 0,44
10 5 5 0,15 0,5 0,03 0,53
Scenesdesmus obliquos 5 2,5 5 2,5 0,5 0,5 1,0
Coccomyxa simplex 10 5 2,5 1,25 0,5 0,5 1,0
Qa=samotný dodecylaminpropionat QA=dodecylaminpropionat v kombinaci Qb=samotný BUSAN 1055
QB=BUSAN 1055 v kombinaci
Obecně tedy lze získat účinnou fungicidní, baktericidní nebo algicidní odpověď jestliže se použije synergická kombinace v koncentracích v rozmezí výhodně od asi 0,01 ppm do asi 1 % (t.j. asi 10 000 ppm) ionenového polymeru, výhodněji asi 0,1 do asi 5000 ppm a nejvýhodnéji asi 0,1 ppm do asi 1000 ppm a výhodně od asi 0,01 do asi 5000 ppm soli dodecylaminu, výhodněji asi 0,1 do asi 2000 ppm a nejvýhodněji asi 0,1 do asi 1000 ppm.

Claims (29)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostředek obsahující (a) ionenový polymer a (b) sůl dodecylaminu, vyznačující se tím, že složky (a) a (b) jsou přítomny v kombinovaném množství synergický účinném pro regulaci růstu alespoň jednoho mikroorganismu.
    tím,
    Prostředek podle nároku 1, že je mikroorganismus vybrán vyzná z bakterií, čující hub nebo řas
    3. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že ionenový polymer obsahuje opakující se jednotku vzorce I:
    r2- A - N+ - B - N+ - (I) — R2 R4 — kde
    R1, R2, R3 a R4 jsou stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího vodík, C1-C20alkyl, popřípadě substituovaný alespoň jednou hydroxylovou skupinou, a benzyl, popřípadě substituovaný na benzenovém jádře alespoň jednou C^-C2Qalkylovou skupinou;
    A je dvojvazný radikál, zvolený ze souboru zahrnujícího C^-C^galkylen, C2~C10alkenylen, C2-C10alkinylen, C1-C1Qhydroxyalkylen, symetrický nebo asymetrický di-C-^-C-^Qalkylenether, arylen, arylen-C^-C^galkylen nebo C^-C-^galkylenaryl-Ci-CiQalkylen;
    B je dvojvazný radikál, zvolený ze souboru zahrnujícího
    C^C^alkylen, C2-C10alkenylen, C2-C10alkinylen, C1-C1Qhydroxyalkylen, arylen, arylen-C^-C10alkylen nebo C-^-C^galkylenaryl-C^^-C^Qalkylen;
  2. 2— . . . . . , .
    X je dvojmocný protnon, dva jednomocné protnonty nebo zlomek vícemocného protiiontu, postačující k vyrovnání kationtového náboje v opakující se jednotce, která tvoří řetězec ionenového polymeru.
  3. 4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že ionenový polymer obsahuje opakující se jednotku vzorce II:
    RJ (II)
    Rz kde
    R1 a R2 jsou stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího vodík, C1-C20alkyl, popřípadě substituovaný alespoň jednou hydroxylovou skupinou, a benzyl, popřípadě substituovaný na benzenovém jádře alespoň jednou C-L-C20alkylovou skupinou;
    A je dvojvazný radikál, zvolený ze souboru zahrnujícího C^-C-^galkylen , C^-CjQalkenylen , c2-C-L0alkinylen , C-L-C10_ hydroxyalkylen, symetrický nebo asymetrický di-C-^-C-^Qalkylenether, arylen, arylen-C^-Cjgalkylen nebo C1-C10alkylenaryl-C1-C1(-) -alkylen; a
    X je jednomocný protiion, polovina dvojmocného protiiontu nebo zlomek vícemocného protiiontu, postačující k vyrovnání kationtového náboje opakující se jednotky, která tvoří ionenový polymer.
  4. 5. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že ionenový polymer obsahuje opakující se jednotku vzorce III:
    (III) • · CH3 CH3
    N+—Q—N+— nebo
    CH3 CH3 X2“
    CHch2-ch2
    CH.
    - 20 kde R je ch2-ch2
    N+ / \
    2Q je -(CHR') -, -CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-CH2~O-CH2-CH2-,
    -CH2-CH(OH)-CH2- nebo -(CHR')n~NH-C(O)-NH-(CHR')n~;
    B'je {-[CH2-CH(OH)-CH2-N+R’2-(CHR')n-NH-C(O)-NH]-,X~} nebo {-[(CHR')n-N+R2-CH2-CH(OH)-CH2]-,X-};
    kde n a p se nezávisle mění od 2 do 12;
    R' znamená nezávisle vodík nebo nižší alkylovou skupinu;
    X je dvojmocný protnon, dva jednomocné protnonty nebo zlomek vícemocného protiiontu postačující k vyvážení kationtového náboje ve skupině R; a
    X- je jednomocný protiion, polovina dvojmocného protiiontu nebo zlomek vícemocného protiiontu postačující k vyvážení kationtového náboje ve skupině B'.
  5. 6. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená sůl dodecylaminu je organická sůl dodecylaminu.
  6. 7. Prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že uvedená organická sůl dodecylaminu je sůl karboxylové kyseliny a dodecylaminu.
  7. 8. Prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím, že uvedená karboxylová kyselina je zvolena ze skupiny zahrnující kyseliny acyklické, cyklické nebo aromatické mononebo dikarboxylové, které mají do deseti atomů uhlíku.
    I · · · · ·
  8. 9. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že uvedená sůl karboxylové kyseliny a dodecylaminu je zvolena ze skupiny zahrnující dodecylaminacetat, dodecylaminpropionat, dodecylaminbutyrat, dodecylamincitrat, dodecylaminlaktat, dodecylaminvalerat, dodecylaminftalat, dodecylaminsukcinat, dodecylaminoktanoat, dodecylaminnonanat, dodecylaminformiat, dodecylaminsorbat, dodecylaminoxalat, dodecylaminlaurat, dodecylaminbenzoat, dodecylamin-2-hydroxybenzoat dodecylamin-3-hydroxybenzoat, nebo dodecylamin-4-hydroxybenzoat.
  9. 10. Prostředek podle nároku 9, vyznačující se tím, že uvedená sůl karboxylové kyseliny a dodecylaminu je dodecylaminacetat, dodecylaminpropionat, dodecylaminbutyrat, dodecylaminvalerat, dodecylaminftalat, dodecylaminsukcinat, dodecylamincitrat, nebo dodecylaminlaktat.
  10. 11.
    tím, nu.
    Prostředek podle nároku 1, vyznačující se že uvedená sůl dodecylaminu je anorganická sůl dodecylami
  11. 12. Prostředek podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedená anorganická sůl dodecylaminu je dodecylaminhydrochlorid.
  12. 13. Prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím, že uvedená sůl karboxylové kyseliny a dodecylaminu má následující obecný vzorec:
    C12H25NH3+X kde X je skupina kyseliny acyklické, cyklické nebo aromatické mononebo dikarboxylové, která má do deseti atomů uhlíku a která je nesubtituovaná nebo substituovaná.
  13. 14. Prostředek podle nároku 1, vyznačující tím, že hmotnostní poměr (a) ku (b) je od 1:99 do 99:1.
    •« ···· · · ·· • · · · · · • · · · * · · • ·· · ··»· • · · · · • · · · · · ·
    15 . Prostředek podle nároku 14, v y z nač u j í c í s e tím, že hmotnostní poměr (a) ku (b) je od 1 : 30 do 30 : 1. 16 . Prostředek podle nároku 15, v y z nač u j i c i s e tím, že hmotnostní poměr (a) ku (b) je od 1 : 2 do 2: 1.
  14. 17. Způsob regulace růstu alespoň jednoho mikroorganismu v nebo na materiálu nebo mediu citlivém na napadení mikroorganismem, vyznačující se tím, že se přidá k matriálu nebo mediu prostředek obsahující (a) ionenový polymer a (b) sůl dodecylaminu v kombinovaném množství synergicky účinném regulovat růst alespoň jednoho mikroorganismu.
  15. 18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že je mikroorganismus vybrán z bakterií, houb a řas.
  16. 19.
    tím, odřezky,
    Způsob podle nároku 17, že materiál nebo medium řezivo, nátěrová barva, vyznačující se je dřevěná drb, dřevěné kůže, lepidla a povlaky, zvířecí kůže, roztok na činění kůže, papírenská břečka, kapalina pro opracování kovů, petrochemický prostředek, farmaceutický přípravek, chladící voda, voda pro reakreační účely, barvy, jíly, minerální aktivní činidla a prostředky přítoková voda, kosmetické nebo geologické vrty nebo semen.
    odpadní voda, suspenze, kationtové povrchově s povrchově aktivními činidly, pasterizéry, retortové vařáky, toaletní prostředky, textilie, mazadlo pro nebo agrochemický prostředek pro ochranu obilí
  17. 20. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že materiál nebo medium je ve formě pevné látky, disperze, emulze, roztoku nebo pevné látky.
    • · · · • ·
  18. 21. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že ionenový polymer obsahuje opakující se jednotku vzorce I:
    2- A - N+ - B--N+ - (I) — R2 R4 — kde
    R1, R2, R3 a R4 jsou stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího vodík, C1-C20alkyl, popřípadě substituovaný alespoň jednou hydroxylovou skupinou, a benzyl, popřípadě substituovaný na benzenovém jádře alespoň jednou C-L~C2Qalkylovou skupinou;
    A je dvojvazný radikál, zvolený ze souboru zahrnující ho Ci-C10alkylen, C2-C10alkenylen, C2-C10alkinylen, C^-C^qhydroxyalkylen, symetrický nebo asymetrický di-C^-C^galkylenether, arylen, arylen-Cj-C^alkylen nebo C^-C^Qalkylenaryl-C^-C10alkylen;
    B je dvojvazný radikál, zvolený ze souboru zahrnujícího Ci-CiOalkylen, C2-C10alkenylen, c2-C10alkinylen, C-^-C-^Qhydroxyalkylen, arylen, arylen-C-^-C-^Qalkylen nebo C-^-C^Qalkylenaryl-Ci_cioalkylen;
    X2- je dvojmocný protiion, dva jednomocné protiionty nebo zlomek vícemocného protiiontu, postačující k vyrovnání kationtového náboje v opakující se jednotce, která tvoří řetězec ionenového polymeru.
    • ·
    - 24
  19. 22. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že ionenový polymer obsahuje opakující se jednotku vzorce II:
    R1 —i (II)
    Rz kde
    R a R jsou stejné nebo různé a jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího vodík, C1-C20alkyl, popřípadě substituovaný alespoň jednou hydroxylovou skupinou, a benzyl, popřípadě substituovaný na benzenovém jádře alespoň jednou C1 C20 alkylovou skupinou;
    A je dvojvazný radikál, zvolený ze souboru zahrnujícího C1-C10alkylen, C2-C10alkenylen, C2-C10alkinylen, C^-C^qhydroxyalkylen, symetrický nebo asymetrický di-C^-C-^Qalkylenether, arylen, arylen-C^-C-^galkylen nebo C^-C-^galkylenaryl-C-^-C^Q -alkylen; a
    X je jednomocný protiion, polovina dvojmocného protiiontu nebo zlomek vícemocného protiiontu, postačující k vyrovnání kationtového náboje opakující se jednotky, která tvoří ionenový polymer.
  20. 23. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že ionenový polymer obsahuje opakující se jednotku vzorce III:
    (III) • · ch2-ch2
    CH- 25 - kde R je ch3 ch3 —N+—Q—N+— nebo
    I ' ι ch3 ch3 xz
    CÍL
    N+ / \ ch2-ch2 \ +/ N+ / \ r2~
    Q je -(CHR') -CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-CH2-O-CH2-CH2~,
    -CH2-CH(OH)-CH2- nebo -(CHR')n~NH-C(O)-NH-(CHR')n~;
    B'je {-[CH2-CH(OH)-CH2-N+R'2-(CHR')n-NH-C(O)-NH]-,X-} nebo {-[(CHR')n-N+R2-CH2-CH(OH)-CH2]-,X};
    kde n a p se nezávisle mění od 2 do 12;
    R' znamená nezávisle vodík nebo nižší alkylovou skupinu;
    X2-je dvojmocný protiion, dva jednomocné protiionty nebo zlomek vícemocného protiiontu postačující k vyvážení kationtového náboje ve skupině R; a
    X- je jednomocný protiion, polovina dvojmocného protiiontu nebo zlomek vícemocného protiiontu postačující k vyvážení kationtového náboje ve skupině B'.
  21. 24. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že uvedená sůl dodecylaminu je organická sůl dodecylaminu.
  22. 25. Způsob podle nároku 24, vyznačující se tím, že uvedená organická sůl dodecylaminu je sůl karboxylové kyseliny a dodecylaminu.
  23. 26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že uvedená karboxylové kyselina je zvolena ze skupiny zahrnující kyseliny acyklické, cyklické nebo aromatické mononebo dikarboxylové, které mají do deseti atomů uhlíku.
    • · · • · · « · » * • · · · · · · « ·»»··· · · · • · · · · φ φ * · * φφ φ
    - 26
  24. 27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že uvedená sůl karboxylové kyseliny a dodecylaminu je zvolena ze skupiny zahrnující dodecylaminacetat, dodecylaminpropionat, dodecylaminbutyrat, dodecylamincitrat, dodecylaminlaktat, dodecylaminvalerat, dodecylaminftalat, dodecylaminsukcinat, dodecylaminoktanoat, dodecylaminnonanat, dodecylaminformiat, dodecylaminsorbat, dodecylaminoxalat, dodecylaminlaurat, dodecylaminbenzoat, dodecylamin-2-hydroxybenzoat dodecylamin-3-hydroxybenzoat, nebo dodecylamin-4-hydroxybenzoat.
  25. 28. Způsob podle nároku 27, vyznačující se tím, že uvedená sůl karboxylové kyseliny a dodecylaminu je dodecylaminacetat, dodecylaminpropionat, dodecylaminbutyrat, dodecylaminvalerat, dodecylaminftalat, dodecylaminsukcinat, dodecylamincitrat, nebo dodecylaminlaktat.
  26. 29. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že uvedená sůl dodecylaminu je anorganická sůl dodecylaminu .
  27. 30. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že uvedená anorganická sůl dodecylaminu je dodecylaminhydrochlorid.
  28. 31. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že uvedená sůl karboxylové kyseliny a dodecylaminu má následující obecný vzorec:
    c12h25nh3 +xkde X je skupina kyseliny acyklické, cyklické nebo aromatické mononebo dikarboxylové, která má do deseti atomů uhlíku a která je nesubtituovaná nebo substituovaná.
  29. 32. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr (a)ku (b) je od 1:99 do 99:1.
    »· ···« « · • ······ · · « · · · · t · · ·> · · · · • · « · ta • · · • · ta ta
    - 27 33 .
    tím,
    34 .
    tím,
    Způsob podle nároku 32, vyznačující že hmotnostní poměr (a) ku (b) je od 1:30 do 30:1.
    Způsob podle nároku 33, vyznačující že hmotnostní poměr (a) ku (b) je od 1:2 do 2:1.
CZ982336A 1996-02-07 1997-02-06 Synergicky antimikrobiální prostředky obsahující ionenový polymer a sůl dodecylaminu a způsoby jeho použití CZ233698A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1129096P 1996-02-07 1996-02-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ233698A3 true CZ233698A3 (cs) 1998-12-16

Family

ID=21749727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ982336A CZ233698A3 (cs) 1996-02-07 1997-02-06 Synergicky antimikrobiální prostředky obsahující ionenový polymer a sůl dodecylaminu a způsoby jeho použití

Country Status (17)

Country Link
US (2) US5843865A (cs)
EP (1) EP0884944B1 (cs)
JP (1) JP3939355B2 (cs)
CN (1) CN1105496C (cs)
AR (1) AR005764A1 (cs)
AT (1) ATE209438T1 (cs)
AU (1) AU724312B2 (cs)
BR (1) BR9707318A (cs)
CA (1) CA2247375C (cs)
CZ (1) CZ233698A3 (cs)
ES (1) ES2166066T3 (cs)
MX (1) MX9806356A (cs)
NO (1) NO983610L (cs)
NZ (1) NZ331248A (cs)
SK (1) SK101998A3 (cs)
WO (1) WO1997028687A1 (cs)
ZA (1) ZA971009B (cs)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1252788A (zh) * 1997-02-26 2000-05-10 伊莱利利公司 制备药用化合物的方法
US5929073A (en) * 1997-09-16 1999-07-27 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic antimicrobial compositions containing dodecylmorpholine a salt thereof and dodecylamine or a salt thereof
MXPA01011008A (es) 1999-04-30 2003-06-30 Slil Biomedical Corp Conjugados analogos de poliamina y conjugados de quinona novedosos como terapia para canceres y enfermedades de la prostata.
EP1698629A3 (en) 1999-04-30 2006-11-29 Cellgate, Inc. Polyamines and their use in therapy
AU776573B2 (en) * 1999-08-17 2004-09-16 Ipsilon Pools (Proprietary) Limited A biocidal composition and a method of treating water
US6419838B1 (en) 2000-01-19 2002-07-16 Albemarle Corporation Synergistic combinations of oxidizing agents and alkylamines for biofilm control and deactivation
US6379563B1 (en) 2000-01-19 2002-04-30 Albemarle Corporation Alkylamines as biofilm deactivation agents
US6514458B1 (en) * 2000-02-25 2003-02-04 Ge Betz, Inc. Method for removing microbes from surfaces
JP3784609B2 (ja) * 2000-03-31 2006-06-14 日華化学株式会社 繊維用抗菌剤及び抗菌性繊維製品
AU2001258644B2 (en) * 2000-06-02 2005-06-02 Arch Chemicals, Inc Treatment of circulating water systems
WO2002091989A2 (en) 2000-11-08 2002-11-21 Slil Biomedical Corporation Antiviral therapies using polyamine or polyamine analog-amino acid conjugates
EP1372675A2 (en) * 2001-01-18 2004-01-02 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Ionene polymers and their use as antimicrobial agents
JP3542940B2 (ja) * 2001-04-27 2004-07-14 日華化学株式会社 殺菌消毒剤、抗菌性薬剤及び抗菌性材料
JP2005506354A (ja) * 2001-10-16 2005-03-03 スリル バイオメディカル コーポレイション 癌治療のためのオリゴアミン化合物およびその誘導体
AU2003237529A1 (en) * 2002-01-22 2003-09-02 Lonza Ag Antimicrobial composition including a triamine and a biocide
AU2003291087A1 (en) * 2002-11-19 2004-06-15 Genzyme Corporation Ionene oligomers and polymers
US20040175352A1 (en) * 2003-03-06 2004-09-09 David Oppong Microbicidal compositions including an ionene polymer and 2,4,4-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether, and methods of using the same
DE10336452A1 (de) * 2003-08-06 2005-03-03 Basf Ag Epichlorhydrinamin-Polymere zur Oberflächenbehandlung von Leder
US7629386B2 (en) * 2004-08-26 2009-12-08 Bausch + Lomb Incorporated Compositions containing trialkanolamine alkoxylate buffer
JP4975627B2 (ja) * 2004-10-07 2012-07-11 アクタマックス サージカル マテリアルズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 医療用途のための多糖ベースのポリマー組織接着剤
JP2008100964A (ja) * 2006-10-20 2008-05-01 Kao Corp バイオフィルム生成抑制剤組成物
WO2007122792A2 (en) 2006-03-23 2007-11-01 Kao Corporation Biofilm formation inhibitor composition
US8282959B2 (en) * 2006-11-27 2012-10-09 Actamax Surgical Materials, Llc Branched end reactants and polymeric hydrogel tissue adhesives therefrom
US20090035249A1 (en) * 2007-08-02 2009-02-05 Bhatia Sujata K Method of inhibiting proliferation of Escherichia coli
US8426492B2 (en) * 2007-11-14 2013-04-23 Actamax Surgical Materials, Llc Oxidized cationic polysaccharide-based polymer tissue adhesive for medical use
US8551136B2 (en) 2008-07-17 2013-10-08 Actamax Surgical Materials, Llc High swell, long-lived hydrogel sealant
EP2349357B1 (en) * 2008-11-19 2012-10-03 Actamax Surgical Materials LLC Hydrogel tissue adhesive formed from aminated polysaccharide and aldehyde-functionalized multi-arm polyether
US8466327B2 (en) 2008-11-19 2013-06-18 Actamax Surgical Materials, Llc Aldehyde-functionalized polyethers and method of making same
EP2416811B1 (en) 2009-04-09 2015-09-09 Actamax Surgical Materials LLC Hydrogel tissue adhesive having reduced degradation time
US8796242B2 (en) 2009-07-02 2014-08-05 Actamax Surgical Materials, Llc Hydrogel tissue adhesive for medical use
US8580950B2 (en) 2009-07-02 2013-11-12 Actamax Surgical Materials, Llc Aldehyde-functionalized polysaccharides
WO2011002888A2 (en) 2009-07-02 2011-01-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogel tissue adhesive for medical use
US8580951B2 (en) 2009-07-02 2013-11-12 Actamax Surgical Materials, Llc Aldehyde-functionalized polysaccharides
US8859705B2 (en) 2012-11-19 2014-10-14 Actamax Surgical Materials Llc Hydrogel tissue adhesive having decreased gelation time and decreased degradation time
WO2015017340A2 (en) 2013-07-29 2015-02-05 Actamax Surgical Materials, Llc Low swell tissue adhesive and sealant formulations
JP7339945B2 (ja) * 2018-06-22 2023-09-06 パナソニックホールディングス株式会社 有機塩とこれを備えるヒドロキシラジカルセンサ及び検出メディア

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3003915A (en) * 1961-10-10 Method of destroying lactobacilli em-
US28808A (en) * 1860-06-19 Warped surfaces
US3140976A (en) * 1960-12-16 1964-07-14 Armour Pharma Quaternary ammonium germicide
US3778476A (en) * 1970-05-11 1973-12-11 California Inst Of Techn Polymeric organic halogen salts
US3738945A (en) * 1972-02-04 1973-06-12 H Panzer Polyquaternary flocculants
USRE28808E (en) * 1972-02-04 1976-05-11 American Cyanamid Company Polyquaternary flocculants
US3894946A (en) * 1973-04-02 1975-07-15 American Cyanamid Co Process for treating industrial wastes
US3894947A (en) * 1973-04-02 1975-07-15 American Cyanamid Co Process for treating industrial wastes
US4025627A (en) * 1973-12-18 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3874870A (en) * 1973-12-18 1975-04-01 Mill Master Onyx Corp Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds
US4027020A (en) * 1974-10-29 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Randomly terminated capped polymers
US3931319A (en) * 1974-10-29 1976-01-06 Millmaster Onyx Corporation Capped polymers
US4089977A (en) * 1976-11-24 1978-05-16 Kewanee Industries Polymeric anti-microbial agent
US4147627A (en) * 1977-02-07 1979-04-03 American Cyanamid Company Process for scale control using mixtures of polycationic and polyanionic polymers
US4164521A (en) * 1977-02-07 1979-08-14 American Cyanamid Company Mixtures of polycationic and polyanionic polymers for scale control
US4111679A (en) * 1977-08-17 1978-09-05 Chemed Corporation Polyquaternary compounds for the control of microbiological growth
US4166041A (en) * 1977-12-15 1979-08-28 American Cyanamid Company Process for magnesium scale control using mixtures of polycationic and polyanionic polymers
US4104161A (en) * 1978-04-18 1978-08-01 Nalco Chemical Company Method for treating aqueous wastes containing at least 1% proteinaceous matter
US4778813A (en) * 1981-07-07 1988-10-18 Buckman Laboratories International, Inc. Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use
US4581058A (en) * 1982-09-02 1986-04-08 Buckman Laboratories, Inc. Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
US4506081A (en) * 1982-09-02 1985-03-19 Buckman Laboratories, Inc. Polymeric quaternary ammonium compounds and their uses
US4606773A (en) * 1984-12-10 1986-08-19 Nalco Chemical Company Emulsification of alkenyl succinic anhydride sizing agents
US4970211A (en) * 1985-05-20 1990-11-13 Buckman Laboratories International, Inc. Ionene polymeric compositions, their preparation and use
US4769155A (en) * 1987-08-19 1988-09-06 Nalco Chemical Company Turbidity reduction
CH673545A5 (cs) * 1987-10-02 1990-03-15 Industrieorientierte Forsch
DE3840103C2 (de) * 1988-11-28 1994-10-06 Bayrol Chem Fab Gmbh Verfahren zum Entkeimen und Entalgung von Wasser
US4960590A (en) * 1989-02-10 1990-10-02 Buckman Laboratories International, Inc. Novel polymeric quaternary ammonium trihalides
US5128100A (en) * 1989-10-12 1992-07-07 Buckman Laboratories, Intl., Inc. Process for inhibiting bacterial adhesion and controlling biological fouling in aqueous systems
US5051124A (en) * 1989-10-24 1991-09-24 Buckman Laboratories International, Inc. Microbicidal compositions of dimethylamine-epichlorohydrin amines
GB9323270D0 (en) * 1993-11-12 1994-01-05 Green Bruce P Disinfectant composition

Also Published As

Publication number Publication date
AU2118797A (en) 1997-08-28
CN1210442A (zh) 1999-03-10
EP0884944B1 (en) 2001-11-28
WO1997028687A1 (en) 1997-08-14
NZ331248A (en) 2000-03-27
EP0884944A1 (en) 1998-12-23
CA2247375A1 (en) 1997-08-14
CN1105496C (zh) 2003-04-16
MX9806356A (es) 1998-10-31
SK101998A3 (en) 1998-12-02
US5843865A (en) 1998-12-01
JP3939355B2 (ja) 2007-07-04
ATE209438T1 (de) 2001-12-15
AR005764A1 (es) 1999-07-14
JP2000504690A (ja) 2000-04-18
US6103666A (en) 2000-08-15
CA2247375C (en) 2004-03-30
ES2166066T3 (es) 2002-04-01
AU724312B2 (en) 2000-09-14
BR9707318A (pt) 1999-04-13
ZA971009B (en) 1997-10-30
NO983610L (no) 1998-10-07
NO983610D0 (no) 1998-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ233698A3 (cs) Synergicky antimikrobiální prostředky obsahující ionenový polymer a sůl dodecylaminu a způsoby jeho použití
US5776960A (en) Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a pyrithione salt and methods of using the same
CN112351683A (zh) 包含四甲基胍和4-异噻唑啉-3-酮的佐剂组合物
MXPA02001230A (es) Composiciones microbicidas y metodos que usan combinaciones de propiconazole y n-alquilo heterociclicos y sus sales.
ZA200506601B (en) Microbicidal compositions including an ionene polymer and 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether and methods of using the same
JP2000502705A (ja) １―ヒドロキシメチルピラゾールと保存薬とを含む相乗効果のある抗菌組成物
NZ238927A (en) Biocidal compositions comprising a heterocycle and either an agent effecting membrane permeability, an isothiazolinone, an isothiazolothione or an aldehyde
JP4347421B2 (ja) プロピコナゾールとドデシルアミンまたはドデシルアミン塩との組合せ殺微生物剤
CA2259384C (en) Methods and compositions for controlling biofouling using combinations of an ionene polymer and a salt of dodecylamine
JP4387587B2 (ja) ドデシルモルホリンまたはその塩およびドデシルアミンまたはその塩を含有する相乗的抗微生物組成物
JP2000044406A (ja) 殺微生物組成物及び微生物の生育抑制方法
Paulus Surface active agents
AU9750201A (en) Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and a pyrithione salt and methods of using the same

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic