JPH04260321A - ヘテロエピタキシャル層の成長法 - Google Patents

ヘテロエピタキシャル層の成長法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ヘテロエピタキシャル
層の形成方法に関するものであり、さらに詳しくは半導
体物質の少なくとも1層の薄層を他の型の半導体基板の
上に形成する方法に関するものである。
【0002】本発明は「薄層」分野に関するものであり
、特に他の特性の基板上にエピタキシャル成長された単
結晶薄層の分野に関するものである。
【0003】本発明は好ましくはSi上のGaAs層の
成長に応用され、また結晶/基板界面において発生する
転位をブロッキングによって除去する事を可能にする。
【0004】
【従来の技術】Si上にGaAsをヘテロエピタキシャ
ル成長させる際に、結晶/基板界面に転位が発生し、こ
の転位が蒸着中に薄層中に拡散する。非常に一般的に言
えば、このような転位の存在はSiの格子パラメータ(
0.54nm)とGaAsの格子パラメータ(0.56
nm)との差異およびその熱膨張係数の差異(Siは2
.3 ×10−6℃−1、GaAsは5.6 ×10−
6℃−1)による。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】これらの転位は一度核
形成するとMBE型またはMOCVD型の通常の成長に
際して実際上除去が困難になるので、Si上のGaAs
のヘテロエピタキシーの実施を大幅に制限する。
【0006】転位は再結合センターとして作用するので
、小数キャリヤの寿命を著しく短縮させる。その結果、
例えばレーザまたはフォトダイオードなどにおいてGa
Asヘテロエピタキシャル成長層の中に双極成分を作る
事が実際上不可能となる。
【0007】転位のブロッキング法が開発されている(
1988年 4月 5日出願、フランス特願第88、0
4438号参照)。この方法は実際上無欠陥転位を得る
ために使用する事ができる。この方法の原理(強制成長
法と呼ばれる)は図1に図示されている。この方法の問
題点の1つは、シーディングバンドを形成するために2
つの誘電レベルと2つのマスキングレベルを使用し、ま
た強制エピタキシー相のガスアクセス用バンドを必要と
する事にある(図1参照)。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、単一の誘電層
と単一のマスキングレベルに制限する事によって前記の
方法を大幅に簡単化する事ができる。
【0009】従って本発明は、第1型の半導体物質から
成る基板上に第2型の半導体物質から成る単結晶薄層を
蒸気相成長によって形成する方法において、第2型の半
導体物質と同等の化学組成を有する少なくとも1種の種
の成長を開始し、基板そのものの面と前記第2型の半導
体物質と異なる物質から成る閉じ込め層とによって画成
されるスペースの中に、この閉じ込め層上にも前記基板
面上にも半導体物質の核形成または蒸着が存在しないよ
うに前記成長を閉じ込め、得られる半導体の単結晶薄層
の厚さを前記閉じ込めスペースが限定するヘテロエピタ
キシャル層の成長法に関するものである。
【0010】
【実施例】以下、本発明を図1乃至図11について説明
する。
【0011】図2において、本発明の方法の原理を説明
する。
【0012】本発明は、AsCl3 +Ga型のVPE
法(いわゆる3塩化法)によって蒸着されたGaAsは
ケイ素の自由面において核形成しないという事が発見さ
れた事実に基づいている。
【0013】本発明は以下においてSi上にヘテロエピ
タキシャル成長されたGaAsの例について説明するが
、本発明はこれに限定されない。本発明の方法をB物質
上のA物質のヘテロエピタキシーに応用するためには、
B物質上のA物質の核形成を防止(少なくとも一時的に
防止)する蒸着法を使用し、あるいはA物質が核形成ま
たは蒸着しえないB物質を提供すればよい。
【0014】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【0015】−ケイ素(100) から成る原料基板1
の上にGaAsの薄層2(代表的には0.5〜1μm 
の厚さ)を形成する(図3)。
【0016】方向<100>に向かってわずかに偏向し
たウエーハは必ずしも使用する必要はない。逆位相領域
境界型の欠陥も下記のようににしてブロックされるから
である。この初歩的ヘテロエピタキシー操作はMBE(
分子ビームエピタキシー法)、MOCVD(金属有機化
学蒸着法)、MOMBE(金属有機分子ビームエピタキ
シー法)、CBE(化学ビームエピタキシー法)などに
よって実施される。
【0017】前記のような方法によって調製されたGa
As層は最適の場合、cm2 あたり約106 の転位
を含む事が公知である(例えば、1986年、Pitt
sburgh PA, MRSSymposia Pr
oceedings, No.67, Fan & P
oate編集、”Heteroepitaxy on 
Silicon”  のH.クローマ論文参照)。また
これらのGaAs層は成長条件に依存してマイクロツィ
ンと逆位相領域境界とを含む。もちろん、このような欠
陥密度を有する層においてはレーザダイオードおよび光
ダイオードの製造は不可能である。
【0018】−GaAs層の上にSi3 N4 の均一
層が形成される。この層3は代表的には0.3 乃至0
.9 μm の厚さを有する(図4)。この例において
はSi3 N4 が選定されたが、次の段階においてエ
ピタキシャル成長される物質(この例においてはGaA
s)の核形成または蒸着を生じない他の任意の物質を使
用する事ができよう。
【0019】−この層Si3 N4 の中に、等間隔平
行バンドの形の一連のアパチュア4を食刻する。
【0020】これらのバンドのアパチュアのサイズは1
ミクロン〜数ミクロン、反復ピッチは代表的には数10
ミクロンであり、数100 μm に達する場合もある
(図5参照)。
【0021】これらのアパチュアバンドは、次に実施さ
れる横方向成長に際して、横方向成長速度を制限する効
果を持つ(111)型の単一成長斜面が出現しないよう
に配位される。従ってこれらのアパチュアバンドについ
ては<110>および      <110>の方位が
避けられる。満足な結果を生じる方位グループは前記の
方位      <110>および<110>の両側に
15〜30゜の範囲内にある。例えば22.5゜である
。しかしこれは本発明を制限するのでなく、(110)
または(111)型斜面を導入すべき場合には正確な<
110>型方位を使用する必要がある。
【0022】−図5の構造が層2の化学腐食のための試
薬の中に浸漬される。例えば、ヘテロエピタキシャル成
長されたGaAsの薄層2の一部の選択的除去のために
はH2 O2 とH2 SO4 の混合物が適当である
。しかし層2の食刻は中央部分20を残すように停止さ
れなければならない。この中央部分20はSi3 N4
 層3を支持し、また次の成長操作中に種として作用す
る。従って図6の構造が得られる。
【0023】−図6の構造を、例えばAsCl3 とG
aを材料として使用するVPE型の反応器の中に導入す
る。通常の蒸着条件において、すなわちGaが850 
℃に保持され、AsCl3 のモル分率が10−3であ
り、基板が750 ℃の領域に保持される場合、中央部
分20上にGaAsの核形成と成長が見られたが、逆に
Si3 N4 の層3の露出面またはSi基板1(10
0)の上には核形成も成長も見られない。
【0024】同様の選択的成長効果はMOCVD型反応
器を使用して得られた。この場合、プレカーサはもはや
トリエチルまたはトリメチルガリウム型でなく塩化物を
含有する。すなわち塩化ジエチルガリウム(C2 H5
 )2 GaClなどのプレカーサである(1990年
 6月、18−22 日、ドイツ、アーヘン、MOVP
Eに関する第5回国際会議の議事録、Kuechほかの
論文参照)。
【0025】このようにしてGaAsの中心核20から
の成長は図7に図示のように、基板Si(100)の表
面とSi3 N4 層3の下側面との間においてSiお
よびSi3 N4 上の核形成なしで実施される。
【0026】この場合、GaAs/Si3 N4 界面
に対して厳格に平行でないすべての欠陥(転位、マイク
ロツインおよび逆位相領域境界)のブロッキング現象が
見られる。このブロッキングは図8に図示のように、層
3の下側面30またはSi(100)基板1の上側面に
おいて実施される。欠陥がブロックされると、中心種2
0の両側において成長が正常に継続し、得られた結晶は
すぐれた品質のものとなる。
【0027】次の段階において、層3が除去され、薄層
状のGaAs半導体素子がケイ素基板上に得られる。
【0028】この技術の変形として、図5の構造を直接
にエピタキシー反応器の中に導入する。つぎにSi3 
N4 層3の中に形成されたアパチュア4を通してのG
aAs層2の食刻がその場で塩化水素酸HClによって
実施される。このHClは三塩化物反応器の場合にはA
sCl3 の分解によって発生され(この場合、Ga装
入物を通過しないAsCl3 の追加ラインを有する必
要がある)、あるいはMOCVD反応器の場合に前記塩
化水素酸HClはボトルから直接に噴射される。このそ
の場での食刻によって得られた構造は図6の構造と同一
であって、その後の段階は不変である。
【0029】しかしこのようにして得られた薄層の中央
区域が欠陥を示しこの欠陥が用途によっては問題を生じ
る事が観察された。このような問題点を克服する方法を
下記に説明する。
【0030】初期の状態を図9に略示する。これは前記
の方法によって得られたものであって、オーバフローを
防止するためにエピタキシャル成長がアパチュア4に達
する以前に囲い込みスペース5の中において故意に停止
させられた。
【0031】つぎに層3の縁に対して平行な窓6を層3
の中に開く。これは種20の区域の上方において実施さ
れる(図10)。種および欠陥GaAsの区域を例えば
H2 O2 ,H2 SO4 の化学腐食によって除去
する(図11)。またこの欠陥区域は、前記のようにエ
ピタキシー反応器の中でその場での腐食によって除去す
る事ができる。
【0032】欠陥結晶の腐食によって残された間隙部分
を充填するため、選択的エピタキシャル操作を繰り返し
実施する(図12)。その以前の欠陥結晶の存在した箇
所で両側の成長前端F1とF2が相互に約Δ1=1μm
 の間隔(代表的値、しかし非制限的値)に達した時に
この選択的エピタキシーが停止される。
【0033】つぎにSi3 N4 層2を(例えばHF
腐食により)除去して図13の構造を得る。
【0034】前述のようにそれぞれのアパチュアバンド
が方向<110>から22.5゜の方位を有するならば
、GaAsについては側面前端の成長速度と垂直前端(
この場合、表面の面(100))の成長速度との間に4
のオーダの比率が観察される。このような条件において
、前端F1、F2の間隔Δ1が最小値(代表的には前記
のように1μm )に保持されれば、低垂直成長(代表
的には、成長前端F1とF2間の約Δ1=1μm の初
間隔に対してΔ1/8=0.125 μm のオーダの
成長)を実施する事によってこれらの前端を会合させる
事ができる。
【0035】従ってもし最終厚さe2 を得ようとする
ならば、初厚さe1 (図9)は下記のように選定され
る:e1   =  e2   −  Δ1/8これは
、欠陥区域上方のSi3 N4 層3の腐食を生じる図
10の食刻段階において、追加的条件Δ1<8e2 を
満たす事を必要とする。このようにして、他の型(実施
例の場合、ケイ素)の半導体物質上に特定の型(実施例
の場合、GaAs)の無欠陥単結晶半導体物質の層7を
得る。
【0036】アパチュアバンド4に平行なバンドのサイ
ズは基板サイズのみによって制限されると考えられてい
た。この事を図15について説明すれば、軸線yy’方
向において、硝化物層3の食刻によって得られたバンド
サイズは無制限である(すなわち基板サイズのみによっ
て制限される)。実際上は、先行技術のMBE法または
MOCVD法の実施中にGaAs結晶が基板Si上に核
形成されたシーディングバンド20における冷却応力(
GaAsとSiの熱膨張係数の差異による応力)を減少
させるために軸線yy’に沿ったGaAsシーディング
区域を制限する価値がある。このような冷却応力は例え
ば強制成長後のGaAs膜の末端部分の波形を生じる。
【0037】従って本発明の他の実施態様においては、
まず基板上にヘテロエピタキシャル成長された層2(G
aAs)の中に絶縁バンド8を食刻する。
【0038】これらの絶縁バンド8の反復ピッチは代表
的には50〜100 μm 、またこれらのバンド8の
幅は代表的には1乃至数ミクロンである(図16参照)
。これらのバンドは前述のように(図16のxx’軸線
に沿って)方向<110>または      <110
>に対して約22.5゜の角度に配位される事が好まし
い。
【0039】つぎにSi3 N4 層3を前記の食刻さ
れた表面上に蒸着させる。図17はこの層3の蒸着後の
軸線yy’に沿った断面図である。
【0040】このSi3 N4 層3の代表的厚さは0
.5〜1μm である。
【0041】図5の場合と同様に第2バンド9がSi3
 N4 層3の中に食刻される。この第2バンドシステ
ム9は第1バンド、すなわち図18のバンド8に対して
好ましくは垂直とする事ができる。
【0042】これらのバンドは代表的には1〜10μm
 の幅を有し、その反復ピッチは数10乃至数100 
ミクロンの範囲内である。
【0043】次に図6乃至図7について述べた操作を繰
り返す。これらの図6および図7は図18の軸線xx’
に沿った断面図とみなす事ができる。
【0044】このようにして層3の強制成長と除去後に
、中央シーディング区域20以外は無欠陥のGaAsブ
ロックが得られる(図19)。種20と欠陥バンドは図
9乃至図14に関連して説明したようにして除去する事
ができる。
【0045】そのためには、層3の除去前の図20に図
示のように、方向yy’に沿って層3の中に窓6を食刻
し、それぞれの種20の上方にアパチュアを形成する。 この操作は図10の操作に対応する。つぎに図11に図
示のように、種20および欠陥半導体部分に対して化学
腐食を実施する。つぎにバンド7(GaAs)と同一物
質のエピタキシーが実施され、Si3 N4 層が除去
され、無欠陥半導体物質から成る図21に図示のような
ブロックが得られる。
【0046】従ってもし必要ならば、2ブロック17と
20を連結するように(図14について述べたと同様に
して)これらのブロック上に半導体物質(GaAs)を
成長させる事ができる。
【0047】
【発明の効果】また本発明によれば、エピタキシャル成
長された層15(図7)の組成を変更し、またはこの層
15をドーピングする事ができる(フランス特願第9、
04257号に記載のように同一型の変更されたまたは
変更されないドーピング、あるいは他の型のドーピング
)。
【0048】また得られた層15を次のエピタキシーの
ための出発基板として使用し、このようなプロセスを続
けてエピタキシャル成長層の重畳体、または相異なる面
に配置された成分の重畳体を得る事ができる。
【0049】本発明の方法は、無定形または多結晶絶縁
体上に半導体物質の単結晶薄層を形成するために使用さ
れる。またこの方法は特殊構造(ダブルゲート電界効果
トランジスタ、透過性ベーストランジスタ、ヘテロ構造
および側面超格子など)の製造を可能とする。
【0050】従って本発明の方法によれば、相異なる特
性の半導体の成長を実施し、しかも相異なる層が単結晶
であって転移も欠陥面も示さないヘテロエピタキシャル
構造を得るために使用する事ができる。
【0051】本発明は前記の説明のみに限定されるもの
でなく、その主旨の範囲内において任意に変更実施でき
る。数値は説明のために与えられたにすぎない。また前
記のような半導体ベース構造に対する本発明の応用は例
にすぎず、他の物質も使用できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】先行技術のヘテロエピタキシャル層成長法を示
す概略断面図。
【図2】本発明による成長法の基本概念を示す概略断面
図。
【図3】本発明によるヘテロエピタキシャル成長法の各
段階を示す概略断面図。
【図4】本発明によるヘテロエピタキシャル成長法の各
段階を示す概略断面図。
【図5】本発明によるヘテロエピタキシャル成長法の各
段階を示す概略断面図。
【図6】本発明によるヘテロエピタキシャル成長法の各
段階を示す概略断面図。
【図7】本発明によるヘテロエピタキシャル成長法の各
段階を示す概略断面図。
【図8】本発明によるヘテロエピタキシャル成長法の各
段階を示す概略断面図。
【図9】本発明による方法の他の実施態様の各段階を示
す概略断面図。
【図10】本発明による方法の他の実施態様の各段階を
示す概略断面図。
【図11】本発明による方法の他の実施態様の各段階を
示す概略断面図。
【図12】本発明による方法の他の実施態様の各段階を
示す概略断面図。
【図13】本発明による方法の他の実施態様の各段階を
示す概略断面図。
【図14】本発明による方法の他の実施態様の各段階を
示す概略断面図。
【図15】本発明の方法の中間構造を示す斜視図。
【図16】本発明の方法の追加段階を示す斜視図。
【図17】図16のyy’線に沿った断面図。
【図18】図16の段階から本発明のヘテロエピタキシ
ャル成長法の各段階を示す斜視図。
【図19】図16の段階から本発明のヘテロエピタキシ
ャル成長法の各段階を示す斜視図。
【図20】図16の段階から本発明のヘテロエピタキシ
ャル成長法の各段階を示す斜視図。
【図21】図16の段階から本発明のヘテロエピタキシ
ャル成長法の各段階を示す斜視図。
【符号の説明】
1  基板 2  GaAs層 3  Si3 N4 層 4  アパチュア 5  閉じ込めスペース 6  アパチュア 7  無欠陥単ケーシングGaAs層 8  絶縁バンド 20  核

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】第1型の半導体物質から成る基板上に第2
    型の半導体物質から成る単結晶薄層を蒸気相成長によっ
    て形成する方法において、第2型の半導体物質と同等の
    化学組成を有する少なくとも1種の種の成長を開始し、
    基板そのものの面と前記第2型の半導体物質と異なる物
    質から成る閉じ込め層とによって画成されるスペースの
    中に、この閉じ込め層上にも前記基板面上にも半導体物
    質の核形成または蒸着が存在しないように前記成長を閉
    じ込め、得られる半導体の単結晶薄層の厚さを前記閉じ
    込めスペースが限定する事を特徴とするヘテロエピタキ
    シャル層の成長法。
  2. 【請求項2】前記種が前記閉じ込めスペースの中に含ま
    れる事を特徴とする請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】a)単結晶半導体基板層上に第2型の半導
    体物質の第1層を形成する第1段階と、b)前記第2型
    の物質の核形成も蒸着も存在できないような物質から成
    る閉じ込め層を前記第2型物質の第1層の上に形成する
    第2段階と、c)前記第2層の中に、前記半導体物質の
    第1層に達する少なくとも1つの第1アパチュアを食刻
    する第3段階と、d)前記アパチュアから前記第1半導
    体物質層を化学腐食して、前記第2層と前記基板との間
    に前記第2型の半導体物質の少なくとも1つの種を残し
    また閉じ込めスペースを形成する第4段階と、e)前記
    閉じ込めスペースの中の第2型の単結晶半導体物質を蒸
    気相エピタキシーによって第1成長方向に成長させる第
    5段階とを含む事を特徴とする請求項1に記載のヘテロ
    エピタキシャル層の成長法。
  4. 【請求項4】閉じ込め層を除去する第6段階を含む事を
    特徴とする請求項3に記載の方法。
  5. 【請求項5】前記蒸気相エピタキシーによる第5成長段
    階に続いて、前記種の上方位置において前記第2層の中
    に少なくとも1つの第2アパチュアを食刻する段階と、
    つぎに前記第2アパチュアを通して、前記種とこの種の
    両側に配置され欠陥を有する半導体部分全体とを化学腐
    食する段階とを含む事を特徴とする請求項3に記載の方
    法。
  6. 【請求項6】前記の段階後に、前記第2アパチュアを通
    して前記第2型の物質の蒸気相エピタキシーを実施する
    段階を含む事を特徴とする請求項5に記載の方法。
  7. 【請求項7】前記の段階後に、第2層を除去する段階と
    、つぎに蒸気相エピタキシー段階とを含む事を特徴とす
    る請求項6に記載の方法。
  8. 【請求項8】前記第2段階の前に前記第1層の中に第1
    層の断絶を成すバンドを食刻する段階を含み、前記第3
    段階の食刻中に作られた前記第1アパチュアのバンドは
    これらの第1層中に作られたバンドに対して平行でない
    事を特徴とする請求項3に記載の方法。
  9. 【請求項9】前記第1アパチュアのバンドは前記第1層
    中に作られたバンドに対して垂直である事を特徴とする
    請求項8に記載の方法。
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