JPH042586B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH042586B2 JPH042586B2 JP3295383A JP3295383A JPH042586B2 JP H042586 B2 JPH042586 B2 JP H042586B2 JP 3295383 A JP3295383 A JP 3295383A JP 3295383 A JP3295383 A JP 3295383A JP H042586 B2 JPH042586 B2 JP H042586B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cis
- phenylglycinol
- general formula
- hydroxy
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 hydroxymethylene group Chemical group 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 8
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005530 alkylenedioxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 7
- IJXJGQCXFSSHNL-QMMMGPOBSA-N (R)-(-)-2-Phenylglycinol Chemical compound OC[C@H](N)C1=CC=CC=C1 IJXJGQCXFSSHNL-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- IJXJGQCXFSSHNL-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-phenylethanol Chemical class OCC(N)C1=CC=CC=C1 IJXJGQCXFSSHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JEDZLBFUGJTJGQ-UHFFFAOYSA-N [Na].COCCO[AlH]OCCOC Chemical compound [Na].COCCO[AlH]OCCOC JEDZLBFUGJTJGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N nonan-2-one Chemical compound CCCCCCCC(C)=O VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012419 sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CTLLMXVSHAUPFO-RFZPGFLSSA-N (1s,5r)-6,6-dimethyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one Chemical compound C1OC(=O)[C@@H]2C(C)(C)[C@@H]21 CTLLMXVSHAUPFO-RFZPGFLSSA-N 0.000 description 1
- YUJLQOCONDVHTA-UHFFFAOYSA-N (2-amino-2-phenylethyl) acetate Chemical compound CC(=O)OCC(N)C1=CC=CC=C1 YUJLQOCONDVHTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTACPUNZACSGAZ-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)cyclopropane-1-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1(CO)CC1 DTACPUNZACSGAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBZQRYWKYBZZNT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxamide Chemical compound CC1(C)CC1C(N)=O YBZQRYWKYBZZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGKRFDXHYBJWPO-UHFFFAOYSA-N C(C)[AlH]CC.[Na] Chemical compound C(C)[AlH]CC.[Na] CGKRFDXHYBJWPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFEMXZFAWFGHAB-UHFFFAOYSA-N C(CCC)O[AlH]OCCCC.[Li] Chemical compound C(CCC)O[AlH]OCCCC.[Li] AFEMXZFAWFGHAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000011914 asymmetric synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BFAKENXZKHGIGE-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,5,6-tetrafluoro-4-iodophenyl)diazene Chemical compound FC1=C(C(=C(C(=C1F)I)F)F)N=NC1=C(C(=C(C(=C1F)F)I)F)F BFAKENXZKHGIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005515 coenzyme Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- 239000001472 potassium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229940111695 potassium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011005 potassium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N pristane Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な光学活性Ｎ−置換フエニルグリ
シノール誘導体およびその製法に関する。更に詳
しくは、 一般式(1) （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されているこ
ともある炭素数１〜４までの対称なアルキレン基
を表わし、R1とR2は一緒にカルボニル基または
ヒドロキシメチレン基を形成するか、またはR1
が水素原子の場合にR2がヒドロキシメチル基を
表わす。）で示される光学活性Ｎ−置換フエニル
グリシノール誘導体に関する。
シノール誘導体およびその製法に関する。更に詳
しくは、 一般式(1) （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されているこ
ともある炭素数１〜４までの対称なアルキレン基
を表わし、R1とR2は一緒にカルボニル基または
ヒドロキシメチレン基を形成するか、またはR1
が水素原子の場合にR2がヒドロキシメチル基を
表わす。）で示される光学活性Ｎ−置換フエニル
グリシノール誘導体に関する。
而して本発明には、一般式(2)
（式中、Ｒは低級アルキル基で置換されているこ
ともある炭素数１から４までの対称なアルキレン
基を表わす。）で示されるイミドアルコールを２
個の活性ハイドライドを持つ還元試薬を用いて還
元し、一般式(3) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
されるアミドジオールとし、次いで還元的に開環
し、一般式(4) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
される光学活性Ｎ−置換フエニルグリシノール誘
導体の製法も含まれる。一般に、有機化合物の不
斉合成において、目的とする光学活性な化合物の
隠れた対称性を見出し、メソ化合物を出発原料と
することは有効な方法のひとつである。すなわ
ち、ラセミ体を原料とする場合と異なり、分割操
作なしに目的とする一方のエナンチオマーを効率
よく得ることが可能である。こうした方法は、酵
素や微生物を用いてかなり研究されているが、メ
ソ体である基質として非天然物を用いる場合には
必ずしも良い結果は得られず、酵素や補酵素が高
価であつたり、必要な微生物の入手が困難である
などの種々の問題がある。そこで、簡便な化学的
方法により、メソ化合物から光学活性な化合物を
不斉合成することが求められていた。（例えば、
化学の領域、36、888（1982）の記載参照。） 本発明者らはかゝる方法について鋭意検討を重
ねた結果、新規な光学活性Ｎ−置換フエニルグリ
シノール誘導体を使用し、且つ２個の活性ハイド
ライドを有する還元試薬を用いることにより有用
な光学活性Ｎ−置換フエニルグリシノール誘導体
を製造し得ることを見出して本発明に到達した。
ともある炭素数１から４までの対称なアルキレン
基を表わす。）で示されるイミドアルコールを２
個の活性ハイドライドを持つ還元試薬を用いて還
元し、一般式(3) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
されるアミドジオールとし、次いで還元的に開環
し、一般式(4) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
される光学活性Ｎ−置換フエニルグリシノール誘
導体の製法も含まれる。一般に、有機化合物の不
斉合成において、目的とする光学活性な化合物の
隠れた対称性を見出し、メソ化合物を出発原料と
することは有効な方法のひとつである。すなわ
ち、ラセミ体を原料とする場合と異なり、分割操
作なしに目的とする一方のエナンチオマーを効率
よく得ることが可能である。こうした方法は、酵
素や微生物を用いてかなり研究されているが、メ
ソ体である基質として非天然物を用いる場合には
必ずしも良い結果は得られず、酵素や補酵素が高
価であつたり、必要な微生物の入手が困難である
などの種々の問題がある。そこで、簡便な化学的
方法により、メソ化合物から光学活性な化合物を
不斉合成することが求められていた。（例えば、
化学の領域、36、888（1982）の記載参照。） 本発明者らはかゝる方法について鋭意検討を重
ねた結果、新規な光学活性Ｎ−置換フエニルグリ
シノール誘導体を使用し、且つ２個の活性ハイド
ライドを有する還元試薬を用いることにより有用
な光学活性Ｎ−置換フエニルグリシノール誘導体
を製造し得ることを見出して本発明に到達した。
本発明の新規な光学活性Ｎ−置換フエニルグリ
シノール誘導体には前記した一般式(2)、(3)および
(4)の化合物が含まれる。而して本発明の製法によ
れば一般式(2)で示されるイミドアルコールは、一
般式(2)におけるジアステレオトピツクな関係にあ
る２個のカルボニル基の一方を選択的に還元して
一般式(3)で示されるアミドジオールとした後、還
元的に開環して一般式(4)で示される光学活性Ｎ−
置換フエニルグリシノール誘導体とすることがで
きる。
シノール誘導体には前記した一般式(2)、(3)および
(4)の化合物が含まれる。而して本発明の製法によ
れば一般式(2)で示されるイミドアルコールは、一
般式(2)におけるジアステレオトピツクな関係にあ
る２個のカルボニル基の一方を選択的に還元して
一般式(3)で示されるアミドジオールとした後、還
元的に開環して一般式(4)で示される光学活性Ｎ−
置換フエニルグリシノール誘導体とすることがで
きる。
即ち、一般式(2)におけるジアステレオトピツク
な関係にある２個のカルボニル基の一方を選択的
に還元する方法としては、２個の活性ハイドライ
ドを持つ還元試薬を用いることにより良い選択性
が得られ、特に一般式(5) MAlH2L2 (5) （式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｌはアルキ
ル、アルコキシまたはアルコキシ−アルコキシ基
である配位子あるいは２個のＬが一緒にアルキレ
ンジオキシ、アルキレンジアミドもしくはアリキ
レンアミドオキシ基である二座配位子を表わす。）
で示される水素化アルミニウム化合物が優れた結
果を与える。
な関係にある２個のカルボニル基の一方を選択的
に還元する方法としては、２個の活性ハイドライ
ドを持つ還元試薬を用いることにより良い選択性
が得られ、特に一般式(5) MAlH2L2 (5) （式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｌはアルキ
ル、アルコキシまたはアルコキシ−アルコキシ基
である配位子あるいは２個のＬが一緒にアルキレ
ンジオキシ、アルキレンジアミドもしくはアリキ
レンアミドオキシ基である二座配位子を表わす。）
で示される水素化アルミニウム化合物が優れた結
果を与える。
一般式(5)においてＭとしては、リチウム、ナト
リウムを掲げることができ、Ｌとしてはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基ある
いはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ｔ−ブトキシ基またはメトキシエトキシ基な
どの配位子、もしくはエチレンジオキシ、プロピ
レンジオキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミ
ド、Ｎ−メチルエチレンアミドオキシ基などの二
座配位子を掲げることができる。
リウムを掲げることができ、Ｌとしてはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基ある
いはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ｔ−ブトキシ基またはメトキシエトキシ基な
どの配位子、もしくはエチレンジオキシ、プロピ
レンジオキシ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミ
ド、Ｎ−メチルエチレンアミドオキシ基などの二
座配位子を掲げることができる。
一般式(2)で示されるイミドアルコールから一般
式(3)で示されるアミドジオールへの還元反応は次
の如く行なわれる。即ち、イミドアルコールを、
例えばテトラヒドロフラン、メチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ジグリムなどのエーテル系
溶媒中−150℃から室温で、好ましくは−100℃か
ら−40℃において２個の活性ハイドライドを持つ
還元試薬(5)の１当量と0.5時間から12時間反応さ
せてアミドジオールが得られる。
式(3)で示されるアミドジオールへの還元反応は次
の如く行なわれる。即ち、イミドアルコールを、
例えばテトラヒドロフラン、メチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ジグリムなどのエーテル系
溶媒中−150℃から室温で、好ましくは−100℃か
ら−40℃において２個の活性ハイドライドを持つ
還元試薬(5)の１当量と0.5時間から12時間反応さ
せてアミドジオールが得られる。
次に、アミドジオールを還元開環して一般式(4)
で示される新規な光学活性Ｎ−置換フエニルグリ
シノール誘導体(4)を得る方法としては、水素化ホ
ウ素化合物である水素化ホウ素ナトリウムなどの
通常の還元剤を、例えばアルコールまたはアルコ
ールと水との混合溶媒中でアミドジオールに作用
させる方法が使用できる。
で示される新規な光学活性Ｎ−置換フエニルグリ
シノール誘導体(4)を得る方法としては、水素化ホ
ウ素化合物である水素化ホウ素ナトリウムなどの
通常の還元剤を、例えばアルコールまたはアルコ
ールと水との混合溶媒中でアミドジオールに作用
させる方法が使用できる。
前記した本発明の一般式(1)で示される光学活性
Ｎ−置換フエニルグリシノール誘導体において、
R1とR2が一緒にカルボニル基を表わす場合には、
一般式(2)で示されるイミドアルコールを示し、
R1とR2が一緒にヒドロキシメチレン基を形成す
る場合には、一般式(3)で示されるアミドジオール
を示し、R1が水素原子の場合にR2がヒドロキシ
メチル基を表わす場合には、一般式(4)で示される
Ｎ−置換フエニルグリシノール誘導体を示す。Ｒ
の定義における対称なアルキレン基の「対称な」
とは、一般式(6)で示される環状−１，２−シス−
ジカルボン酸がメソ体であるようなアルキレン基
しかとらないことを表わし、Ｒとしては、テトラ
メチレン、トリメチレン、エチレン、メチレン、
ジメチルメチレン基などのように左右対称なアル
キレン基を掲げることができる。
Ｎ−置換フエニルグリシノール誘導体において、
R1とR2が一緒にカルボニル基を表わす場合には、
一般式(2)で示されるイミドアルコールを示し、
R1とR2が一緒にヒドロキシメチレン基を形成す
る場合には、一般式(3)で示されるアミドジオール
を示し、R1が水素原子の場合にR2がヒドロキシ
メチル基を表わす場合には、一般式(4)で示される
Ｎ−置換フエニルグリシノール誘導体を示す。Ｒ
の定義における対称なアルキレン基の「対称な」
とは、一般式(6)で示される環状−１，２−シス−
ジカルボン酸がメソ体であるようなアルキレン基
しかとらないことを表わし、Ｒとしては、テトラ
メチレン、トリメチレン、エチレン、メチレン、
ジメチルメチレン基などのように左右対称なアル
キレン基を掲げることができる。
而して具体的な化合物としては、新規なイミド
アルコールとして例えば、フエニルグリシノール
シクロヘキサン−１，２−シス−ジカルボン酸イ
ミド、フエニルグリシノールシクロペンタン−
１，２−シス−ジカルボン酸イミド、フエニルグ
リシノールシクロブタン−１，２−シス−ジカル
ボン酸イミド、フエニルグリシノールシクロプロ
パン−１，２−シス−ジカルボン酸イミドおよび
フエニルグリシノール３，３−ジメチルシクロプ
ロパン−１，２−シス−ジカルボンイミドを、新
規なアミドジオールとして例えばＮ−（２−ヒド
ロキシ−１−フエニルエチル）−３，４−シス−
テトラメチレン−５−ヒドロキシ−α−ピロリド
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）
−３，４−シス−トリメチレン−５−ヒドロキシ
−α−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−
フエニルエチル）−３，４−シス−エチレン−５
−ヒドロキシ−α−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシ−１−フエニルエチル）−３，４−シス−
メチレン−５−ヒドロキシ−α−ピロリドンおよ
びＮ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−ジメチル−メチレン−５−ヒドロ
キシ−α−ピロリドン、および新規なＮ−置換フ
エニルグリシノールとして例えばフエニルグリシ
ノールシス−２−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ンカルボン酸アミド、フエニルグリシノールシス
−２−ヒドロキシメチルシクロペンタン−カルボ
ン酸アミド、フエニルグリシノールシス−２−ヒ
ドロキシメチルシクロブタンカルボン酸アミド、
フエニルグリシノールシス−２−ヒドロキシメチ
ルシクロプロパンカルボン酸アミドおよびフエニ
ルグリシノールシス−２−ヒドロキシメチル−
３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミ
ドを挙げることができる。
アルコールとして例えば、フエニルグリシノール
シクロヘキサン−１，２−シス−ジカルボン酸イ
ミド、フエニルグリシノールシクロペンタン−
１，２−シス−ジカルボン酸イミド、フエニルグ
リシノールシクロブタン−１，２−シス−ジカル
ボン酸イミド、フエニルグリシノールシクロプロ
パン−１，２−シス−ジカルボン酸イミドおよび
フエニルグリシノール３，３−ジメチルシクロプ
ロパン−１，２−シス−ジカルボンイミドを、新
規なアミドジオールとして例えばＮ−（２−ヒド
ロキシ−１−フエニルエチル）−３，４−シス−
テトラメチレン−５−ヒドロキシ−α−ピロリド
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）
−３，４−シス−トリメチレン−５−ヒドロキシ
−α−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−
フエニルエチル）−３，４−シス−エチレン−５
−ヒドロキシ−α−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシ−１−フエニルエチル）−３，４−シス−
メチレン−５−ヒドロキシ−α−ピロリドンおよ
びＮ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−ジメチル−メチレン−５−ヒドロ
キシ−α−ピロリドン、および新規なＮ−置換フ
エニルグリシノールとして例えばフエニルグリシ
ノールシス−２−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ンカルボン酸アミド、フエニルグリシノールシス
−２−ヒドロキシメチルシクロペンタン−カルボ
ン酸アミド、フエニルグリシノールシス−２−ヒ
ドロキシメチルシクロブタンカルボン酸アミド、
フエニルグリシノールシス−２−ヒドロキシメチ
ルシクロプロパンカルボン酸アミドおよびフエニ
ルグリシノールシス−２−ヒドロキシメチル−
３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸アミ
ドを挙げることができる。
猶、本発明の光学活性Ｎ−置換フエニルグリシ
ノール誘導体の一つである一般式(2)で示される化
合物は、容易に入手できる（Ｒ）−フエニルグリ
シンから合成される（Ｒ）−フエニルグリシノー
ルと一般式(6) （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されているこ
ともある炭素数１から４までの対称なアルキレン
基を表わす。）で示されるメソ体である環状−１，
２−シス−ジカルボン酸無水物との反応により一
般式(7) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
されるアミドカルボン酸とし、(7)を無水酢酸と触
媒量の酢酸ナトリウムを用いて環化し一般式(8) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
されるイミドエステルを得、(8)のエステル結合を
メタノール性塩酸で処理して得ることができる。
ノール誘導体の一つである一般式(2)で示される化
合物は、容易に入手できる（Ｒ）−フエニルグリ
シンから合成される（Ｒ）−フエニルグリシノー
ルと一般式(6) （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されているこ
ともある炭素数１から４までの対称なアルキレン
基を表わす。）で示されるメソ体である環状−１，
２−シス−ジカルボン酸無水物との反応により一
般式(7) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
されるアミドカルボン酸とし、(7)を無水酢酸と触
媒量の酢酸ナトリウムを用いて環化し一般式(8) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
されるイミドエステルを得、(8)のエステル結合を
メタノール性塩酸で処理して得ることができる。
本発明の新規な光学活性Ｎ−置換フエニルグリ
シノール誘導体の一つである一般式(4)で示される
化合物からは、例えば硫酸、塩酸などを用いて酸
加水分解することにより一般式(9) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
される光学活性ラクトンを得ることができ、反応
液に水酸化ナトリウムなどの塩基を加えてアルカ
リ性とすることにより（Ｒ）−フエニルグリシノ
ールがラセミ化することなく回収できる。斯くし
て得られる光学活性ラクトン(9)は、農医薬品など
の生理活性物質の合成や天然物の合成などの有用
な中間体として利用できる。例えば、後述の参考
例１で得られる光学純度81％の（−）−（1S，5R）
−シス−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ
〔3.1.0〕−ヘキサン−２−オンは、A.Kriefらの方
法（Tetrahedron Left、，3951（1976））により、
ピレスロイド類の合成中間体として重要な（1R，
3S）−シス−菊酸へラセミ化することなく誘導で
きる。
シノール誘導体の一つである一般式(4)で示される
化合物からは、例えば硫酸、塩酸などを用いて酸
加水分解することにより一般式(9) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
される光学活性ラクトンを得ることができ、反応
液に水酸化ナトリウムなどの塩基を加えてアルカ
リ性とすることにより（Ｒ）−フエニルグリシノ
ールがラセミ化することなく回収できる。斯くし
て得られる光学活性ラクトン(9)は、農医薬品など
の生理活性物質の合成や天然物の合成などの有用
な中間体として利用できる。例えば、後述の参考
例１で得られる光学純度81％の（−）−（1S，5R）
−シス−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ
〔3.1.0〕−ヘキサン−２−オンは、A.Kriefらの方
法（Tetrahedron Left、，3951（1976））により、
ピレスロイド類の合成中間体として重要な（1R，
3S）−シス−菊酸へラセミ化することなく誘導で
きる。
猶、一般式(2)で示されるイミドアルコールの還
元において、例えば１個の活性ハイドライドしか
持たない還元試薬であるジイソブチルアルミニウ
ムハイドライドと、２個の活性ハイドライドを持
つ還元試薬である水素化ビス（２−メトキシ−エ
トキシ）アルミニウムナトリウムとの比較とし
て、それぞれを同一条件で一般式(2)に含まれるフ
エニルグリシノールシクロヘキサン−１，２−シ
ス−ジカルボン酸イミドに作用させ、一般式(3)に
含まれるＮ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエ
チル）−３，４−シス−テトラメチレン−５−ヒ
ドロキシ−α−ピロリドンを得、次に一般式(4)に
含まれるフエニルグリシノールシス−２−ヒドロ
キシメチルシクロヘキサンカルボン酸アミドと
し、更に一般式(9)に含まれる光学活性ラクトンで
ある（＋）−シス−３−オキサビシクロ〔4.3.0〕
ノナン−２−オンへそれぞれ誘導する場合は、ジ
イソブチル−アルミニウムハイドライドを用いた
場合には光学純度16％のラクトンしか得られない
のに対し、水素化ビス（２−メトキシ−エトキ
シ）アルミニウムナトリウムを用いた場合には光
学純度88％のラクトンが得られる。
元において、例えば１個の活性ハイドライドしか
持たない還元試薬であるジイソブチルアルミニウ
ムハイドライドと、２個の活性ハイドライドを持
つ還元試薬である水素化ビス（２−メトキシ−エ
トキシ）アルミニウムナトリウムとの比較とし
て、それぞれを同一条件で一般式(2)に含まれるフ
エニルグリシノールシクロヘキサン−１，２−シ
ス−ジカルボン酸イミドに作用させ、一般式(3)に
含まれるＮ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエ
チル）−３，４−シス−テトラメチレン−５−ヒ
ドロキシ−α−ピロリドンを得、次に一般式(4)に
含まれるフエニルグリシノールシス−２−ヒドロ
キシメチルシクロヘキサンカルボン酸アミドと
し、更に一般式(9)に含まれる光学活性ラクトンで
ある（＋）−シス−３−オキサビシクロ〔4.3.0〕
ノナン−２−オンへそれぞれ誘導する場合は、ジ
イソブチル−アルミニウムハイドライドを用いた
場合には光学純度16％のラクトンしか得られない
のに対し、水素化ビス（２−メトキシ−エトキ
シ）アルミニウムナトリウムを用いた場合には光
学純度88％のラクトンが得られる。
以下、実施例により本発明を更に説明する。
実施例 １
フエニルグリシノールシクロヘキサン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド： （Ｒ）−フエニルグリシノール（〔α〕19 D−25.7°
（C10.0、MeOH））5.48ｇをテトラヒドロフラン
50mlに懸濁させ、氷冷下にシクロヘキサン−１，
２−シス−ジカルボン酸無水物6.16ｇの20mlテト
ラヒドロフラン溶液を10分間で滴下し、氷浴をは
ずしてさらに２時間撹拌する。テトラヒドロフラ
ンを減圧留去すると（Ｒ）−フエニルグリシノー
ルシクロヘキサン−１，２−シス−ジカルボン酸
アミドが得られる。これを無水酢酸40mlに溶かし
酢酸ナトリウム0.5ｇを加え、100℃で４時間撹拌
する。過剰の無水酢酸を減圧留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（CHCl3：
MeOH＝50：１）で精製してＯ−アセチル−フ
エニルグリシノールシクロヘキサン−１，２−シ
ス−ジカルボン酸アミドを得る。さらにこれを１
規定メタノール塩酸100mlに溶かし50℃で１時間
撹拌した後、減圧濃縮し残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイー（CHCl3：MeOH＝30：１）
で精製してフエニルグリシノールシクロヘキサン
−１，２−シス−ジカルボン酸イミド7.48ｇを得
た。融点104−106℃；〔α〕22 D＋2.11° （C10.0、MeOH）；NMR7.22δ（5H、ｓ）、
5.18δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、８Hz）、4.43δ（1H、
dd、Ｊ＝10Hz、８Hz）、4.00δ（1H、dd、Ｊ＝５
Hz、10Hz）、3.8δ（1H、ｓ）、2.7−3.0δ（2H、ｍ）
、
1.1−1.9δ（8H、ｍ）；1R3500、2930、1750、
1680、1400、1380、1180、1050、740、690cm-1 実施例 ２ フエニルグリシノールシクロペンタン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド： （Ｒ）−フエニルグリシノール5.48ｇとシクロ
ペンタン−１，２−シス−ジカルボン酸無水物
5.60ｇから実施例１と同様にして、フエニルグリ
シノールシクロペンタン−１，２−シス−ジカル
ボン酸イミド8.09ｇを得た。融点109−111℃；
〔α〕22 D−5.62（C10.0、MeOH）；NMR 7.20δ（5H、ｓ）、5.17δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、８
Hz）、4.32δ（1H、dd、Ｊ＝８Hz、11Hz）、3.96δ
（1H、dd、Ｊ＝５Hz、11Hz）、2.9−3.2δ（2H、
ｍ）、1.1−2.5（7H、ｍ）；1R3550、2950、1760、
1680、1400、1380、1200、1060、750、700cm-1 実施例 ３ フエニルグリシノールシクロブタン−１，２−
シス−ジカルボン酸イミド： （Ｒ）−フエニルグリシノール3.37ｇとシクロ
ブタン−１，２−シス−ジカルボン酸無水物3.1
ｇとから実施例１と同様にしてフエニルグリシノ
ールシクロブタン−１，２−シス−ジカルボン酸
イミド5.0ｇを得た。融点105−107℃；〔α〕22 D−
20.3°（C10.0、MeOH）；NMR7.27δ（5H、ｓ）、
5.27δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、８Hz）、4.52δ（1H、
dd、Ｊ＝11Hz、８Hz）、4.05δ（1H、dd、Ｊ＝11
Hz、５Hz）、1.7−3.7δ（7H、ｍ）； 1R3500、2950、1750、1680、1400、1370、
1180、1050、750、700、620cm-1 実施例 ４ フエニルグリシノールシクロプロパン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド： （Ｒ）−フエニルグリシノール2.74ｇとシクロ
プロパン−１，２−シス−ジカルボン酸無水物
2.24ｇから実施例１と同様にして、フエニルグリ
シノールシクロプロパン−１，２−シス−ジカル
ボン酸イミド4.1ｇを得た。融点107−109℃；
〔α〕22 D＋3.06°（C10.0、MeOH）；NMR7.24δ（5H、
ｓ）、5.00δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、８Hz）、4.37δ
（1H、dd、Ｊ＝11Hz、８Hz）、3.98δ（1H、dd、Ｊ
＝５Hz、11Hz）、2.46δ（2H、dd、Ｊ＝４Hz、８
Hz）、1.3−2.7δ（3H、ｍ）；1R3250、1750、1690、
1360、1180、1050、700cm-1 実施例 ５ フエニルグリシノール３，３−ジメチルシクロ
プロパン−１，２−シス−ジカルボン酸イミ
ド： （Ｒ）−フエニルグリシノール6.37ｇと３，３
−ジメチルシクロプロパン−１，２−シス−ジカ
ルボン酸無水物6.5ｇとから実施例１と同様にし
てフエニルグリシノール３，３−ジメチルシクロ
プロパン−１，２−シス−ジカルボン酸8.71ｇを
得た。融点91−93℃；〔α〕22 D＋11.6°（C10.0、
MeOH）；NMR7.25δ（5H、ｓ）、5.10δ（1H、dd、
Ｊ＝５Hz、８Hz）、4.48δ（1H、dd、Ｊ＝10Hz、８
Hz）、3.96δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、10Hz）、2.85δ
（1H、ｓ）、2.27δ（2H、ｓ）、1.16δ（3H、ｓ）、
1.13δ（3H、ｓ）；1R3400、2950、1750、1680、
1400、1360、1180、1050、690cm-1 実施例 ６ Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−テトラメチレン−５−ヒドロキ
シ−α−ピロリドン： フエニルグリシノールミクロヘキサン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド0.82ｇをテトラヒド
ロフラン10mlに溶かし、−78℃に冷却する。これ
に、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミ
ニウムナトリウムを１当量加え、−78℃で２時間
撹拌する。酢酸エチル10ml、30％酒石酸カリウム
水溶液５mlを順次加え、室温にまで戻し、有機層
を分取し、減圧濃縮した残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイー（CHCl3：MeOH＝30：１）
で精製してＮ−（２−ヒドロキシ−１−フエニル
エチル）−３，４−シス−テトラメチレン−５−
ヒドロキシ−α−ピロリドン0.78ｇを得た。
−シス−ジカルボン酸イミド： （Ｒ）−フエニルグリシノール（〔α〕19 D−25.7°
（C10.0、MeOH））5.48ｇをテトラヒドロフラン
50mlに懸濁させ、氷冷下にシクロヘキサン−１，
２−シス−ジカルボン酸無水物6.16ｇの20mlテト
ラヒドロフラン溶液を10分間で滴下し、氷浴をは
ずしてさらに２時間撹拌する。テトラヒドロフラ
ンを減圧留去すると（Ｒ）−フエニルグリシノー
ルシクロヘキサン−１，２−シス−ジカルボン酸
アミドが得られる。これを無水酢酸40mlに溶かし
酢酸ナトリウム0.5ｇを加え、100℃で４時間撹拌
する。過剰の無水酢酸を減圧留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（CHCl3：
MeOH＝50：１）で精製してＯ−アセチル−フ
エニルグリシノールシクロヘキサン−１，２−シ
ス−ジカルボン酸アミドを得る。さらにこれを１
規定メタノール塩酸100mlに溶かし50℃で１時間
撹拌した後、減圧濃縮し残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイー（CHCl3：MeOH＝30：１）
で精製してフエニルグリシノールシクロヘキサン
−１，２−シス−ジカルボン酸イミド7.48ｇを得
た。融点104−106℃；〔α〕22 D＋2.11° （C10.0、MeOH）；NMR7.22δ（5H、ｓ）、
5.18δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、８Hz）、4.43δ（1H、
dd、Ｊ＝10Hz、８Hz）、4.00δ（1H、dd、Ｊ＝５
Hz、10Hz）、3.8δ（1H、ｓ）、2.7−3.0δ（2H、ｍ）
、
1.1−1.9δ（8H、ｍ）；1R3500、2930、1750、
1680、1400、1380、1180、1050、740、690cm-1 実施例 ２ フエニルグリシノールシクロペンタン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド： （Ｒ）−フエニルグリシノール5.48ｇとシクロ
ペンタン−１，２−シス−ジカルボン酸無水物
5.60ｇから実施例１と同様にして、フエニルグリ
シノールシクロペンタン−１，２−シス−ジカル
ボン酸イミド8.09ｇを得た。融点109−111℃；
〔α〕22 D−5.62（C10.0、MeOH）；NMR 7.20δ（5H、ｓ）、5.17δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、８
Hz）、4.32δ（1H、dd、Ｊ＝８Hz、11Hz）、3.96δ
（1H、dd、Ｊ＝５Hz、11Hz）、2.9−3.2δ（2H、
ｍ）、1.1−2.5（7H、ｍ）；1R3550、2950、1760、
1680、1400、1380、1200、1060、750、700cm-1 実施例 ３ フエニルグリシノールシクロブタン−１，２−
シス−ジカルボン酸イミド： （Ｒ）−フエニルグリシノール3.37ｇとシクロ
ブタン−１，２−シス−ジカルボン酸無水物3.1
ｇとから実施例１と同様にしてフエニルグリシノ
ールシクロブタン−１，２−シス−ジカルボン酸
イミド5.0ｇを得た。融点105−107℃；〔α〕22 D−
20.3°（C10.0、MeOH）；NMR7.27δ（5H、ｓ）、
5.27δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、８Hz）、4.52δ（1H、
dd、Ｊ＝11Hz、８Hz）、4.05δ（1H、dd、Ｊ＝11
Hz、５Hz）、1.7−3.7δ（7H、ｍ）； 1R3500、2950、1750、1680、1400、1370、
1180、1050、750、700、620cm-1 実施例 ４ フエニルグリシノールシクロプロパン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド： （Ｒ）−フエニルグリシノール2.74ｇとシクロ
プロパン−１，２−シス−ジカルボン酸無水物
2.24ｇから実施例１と同様にして、フエニルグリ
シノールシクロプロパン−１，２−シス−ジカル
ボン酸イミド4.1ｇを得た。融点107−109℃；
〔α〕22 D＋3.06°（C10.0、MeOH）；NMR7.24δ（5H、
ｓ）、5.00δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、８Hz）、4.37δ
（1H、dd、Ｊ＝11Hz、８Hz）、3.98δ（1H、dd、Ｊ
＝５Hz、11Hz）、2.46δ（2H、dd、Ｊ＝４Hz、８
Hz）、1.3−2.7δ（3H、ｍ）；1R3250、1750、1690、
1360、1180、1050、700cm-1 実施例 ５ フエニルグリシノール３，３−ジメチルシクロ
プロパン−１，２−シス−ジカルボン酸イミ
ド： （Ｒ）−フエニルグリシノール6.37ｇと３，３
−ジメチルシクロプロパン−１，２−シス−ジカ
ルボン酸無水物6.5ｇとから実施例１と同様にし
てフエニルグリシノール３，３−ジメチルシクロ
プロパン−１，２−シス−ジカルボン酸8.71ｇを
得た。融点91−93℃；〔α〕22 D＋11.6°（C10.0、
MeOH）；NMR7.25δ（5H、ｓ）、5.10δ（1H、dd、
Ｊ＝５Hz、８Hz）、4.48δ（1H、dd、Ｊ＝10Hz、８
Hz）、3.96δ（1H、dd、Ｊ＝５Hz、10Hz）、2.85δ
（1H、ｓ）、2.27δ（2H、ｓ）、1.16δ（3H、ｓ）、
1.13δ（3H、ｓ）；1R3400、2950、1750、1680、
1400、1360、1180、1050、690cm-1 実施例 ６ Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−テトラメチレン−５−ヒドロキ
シ−α−ピロリドン： フエニルグリシノールミクロヘキサン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド0.82ｇをテトラヒド
ロフラン10mlに溶かし、−78℃に冷却する。これ
に、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミ
ニウムナトリウムを１当量加え、−78℃で２時間
撹拌する。酢酸エチル10ml、30％酒石酸カリウム
水溶液５mlを順次加え、室温にまで戻し、有機層
を分取し、減圧濃縮した残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイー（CHCl3：MeOH＝30：１）
で精製してＮ−（２−ヒドロキシ−１−フエニル
エチル）−３，４−シス−テトラメチレン−５−
ヒドロキシ−α−ピロリドン0.78ｇを得た。
融点120−123℃；〔α〕20 D−83.6°（C10.0、
MeOH）；NMR7.3δ（5H、ｓ）、3.6−5.5δ（6H、
ｍ）、0.6−3.2δ（10H、ｍ）；1R3300、2930、
1660、1450、1435、1260、1045、750、700cm-1 実施例 ７ Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−トリメチレン−５−ヒドロキシ
−α−ピロリドン： フエニルグリシノールシクロペンタン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド0.78ｇ実施例６と同
様に４時間反応させＮ−（２−ヒロドキシ−１−
フエニルエチル）−３，４−シス−トリメチレン
−５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.73ｇを得
た。〔α〕20 D−20.1°（C10.0、MeOH）；NMR7.2δ
（5H、ｓ）、3.5−5.9δ（6H、ｍ）、1.0−3.3δ（8H、
ｍ）；1R3450、3350、2950、1640、1450、1340、
1160、700cm-1 実施例 ８ Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−エチレン−５−ヒドロキシ−α
−ピロリドン： フエニルグリシノールシクロブタン−１，２−
シス−ジカルボン酸イミド0.74ｇを実施例６と同
様に−100℃で水素化ジエチルアルミニウムナト
リウムの１当量と８時間反応させＮ−（２−ヒド
ロキシ−１−フエニルエチル）−３，４−シス−
エチレン−５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.68
ｇを得た。〔α〕20 D−39.5°（C10.0、MeOH）；
NMR7.3δ（5H、ｓ）、5.2−5.7δ（2H、ｍ）、4.3−
4.8δ（2H、ｍ）、3.5−4.3δ（2H、ｍ）、1.0−3.3δ
（6H、ｍ）；1R3350、2950、1660、1430、1260、
1050、760、700cm-1 実施例 ９ Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−メチレン−５−ヒドロキシ−α
−ピロリドン： フエニルグリシノールシクロプロパン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド0.69ｇを実施例６と
同様に８時間反応させＮ−（２−ヒロドキシ−１
−フエニルエチル）−３，４−シス−メチレン−
５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.59ｇを得た。
〔α〕20 D−33.1°（C10.0、MeOH）；NMR7.2δ（5H、
ｓ）、3.6−5.9δ（6H、ｍ）、1.7−2.2δ（2H、ｍ）、
0.2−1.2δ（2H、ｍ）；1R3350、1660、1450、
1420、1230、1050、750、700cm-1 実施例 10 Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−ジメチル−メチレン−５−ヒド
ロキシ−α−ピロリドン： フエニルグリシノール３，３−ジメチルシクロ
プロパン−１，２−シス−ジカルボン酸イミド
0.78ｇを実施例６と同様に−48℃で８時間反応さ
せＮ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−ジメチルメチレン−５−ヒドロキ
シ−α−ピロリドン0.69ｇを得た。〔α〕20 D−73.4°
（C10.0、MeOH）；NMR7.2δ（5H、ｓ）、3.5−
6.0δ（6H、ｍ）、1.5−1.9δ（2H、ｍ）、0.5−1.0δ
（6H、ｍ）；1R3300、2930、1660、1420、1230、
1050、750、700cm-1 実施例 11 実施例10におけり還元剤に水素化ジエトキシア
ルミニウムリチウムを用いて−27℃で３時間反応
を行ない〔α〕20 D−44.2°（C10.0、MeOH）の同様
の生成物を0.68ｇ得た。
MeOH）；NMR7.3δ（5H、ｓ）、3.6−5.5δ（6H、
ｍ）、0.6−3.2δ（10H、ｍ）；1R3300、2930、
1660、1450、1435、1260、1045、750、700cm-1 実施例 ７ Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−トリメチレン−５−ヒドロキシ
−α−ピロリドン： フエニルグリシノールシクロペンタン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド0.78ｇ実施例６と同
様に４時間反応させＮ−（２−ヒロドキシ−１−
フエニルエチル）−３，４−シス−トリメチレン
−５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.73ｇを得
た。〔α〕20 D−20.1°（C10.0、MeOH）；NMR7.2δ
（5H、ｓ）、3.5−5.9δ（6H、ｍ）、1.0−3.3δ（8H、
ｍ）；1R3450、3350、2950、1640、1450、1340、
1160、700cm-1 実施例 ８ Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−エチレン−５−ヒドロキシ−α
−ピロリドン： フエニルグリシノールシクロブタン−１，２−
シス−ジカルボン酸イミド0.74ｇを実施例６と同
様に−100℃で水素化ジエチルアルミニウムナト
リウムの１当量と８時間反応させＮ−（２−ヒド
ロキシ−１−フエニルエチル）−３，４−シス−
エチレン−５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.68
ｇを得た。〔α〕20 D−39.5°（C10.0、MeOH）；
NMR7.3δ（5H、ｓ）、5.2−5.7δ（2H、ｍ）、4.3−
4.8δ（2H、ｍ）、3.5−4.3δ（2H、ｍ）、1.0−3.3δ
（6H、ｍ）；1R3350、2950、1660、1430、1260、
1050、760、700cm-1 実施例 ９ Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−メチレン−５−ヒドロキシ−α
−ピロリドン： フエニルグリシノールシクロプロパン−１，２
−シス−ジカルボン酸イミド0.69ｇを実施例６と
同様に８時間反応させＮ−（２−ヒロドキシ−１
−フエニルエチル）−３，４−シス−メチレン−
５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.59ｇを得た。
〔α〕20 D−33.1°（C10.0、MeOH）；NMR7.2δ（5H、
ｓ）、3.6−5.9δ（6H、ｍ）、1.7−2.2δ（2H、ｍ）、
0.2−1.2δ（2H、ｍ）；1R3350、1660、1450、
1420、1230、1050、750、700cm-1 実施例 10 Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−ジメチル−メチレン−５−ヒド
ロキシ−α−ピロリドン： フエニルグリシノール３，３−ジメチルシクロ
プロパン−１，２−シス−ジカルボン酸イミド
0.78ｇを実施例６と同様に−48℃で８時間反応さ
せＮ−（２−ヒドロキシ−１−フエニルエチル）−
３，４−シス−ジメチルメチレン−５−ヒドロキ
シ−α−ピロリドン0.69ｇを得た。〔α〕20 D−73.4°
（C10.0、MeOH）；NMR7.2δ（5H、ｓ）、3.5−
6.0δ（6H、ｍ）、1.5−1.9δ（2H、ｍ）、0.5−1.0δ
（6H、ｍ）；1R3300、2930、1660、1420、1230、
1050、750、700cm-1 実施例 11 実施例10におけり還元剤に水素化ジエトキシア
ルミニウムリチウムを用いて−27℃で３時間反応
を行ない〔α〕20 D−44.2°（C10.0、MeOH）の同様
の生成物を0.68ｇ得た。
実施例 12
実施例10における還元剤に水素化ジ−１−ブト
キシアルミニウムリチウムを用いて−27℃で３時
間反応を行ない〔α〕20 D−43.1°（C10.0、MeOH）
の同様の生成物を0.66ｇ得た。
キシアルミニウムリチウムを用いて−27℃で３時
間反応を行ない〔α〕20 D−43.1°（C10.0、MeOH）
の同様の生成物を0.66ｇ得た。
実施例 13
実施例10における還元剤に水素化エチレン−
１，２−ジオキシアルミニウムリチウムを用いて
−27℃で７時間反応を行ない〔α〕20 D−23.9°
（C10.0、MeOH）の同様の生成物を0.42ｇ得た。
１，２−ジオキシアルミニウムリチウムを用いて
−27℃で７時間反応を行ない〔α〕20 D−23.9°
（C10.0、MeOH）の同様の生成物を0.42ｇ得た。
実施例 14
実施例10における還元剤に水素化Ｎ，N′−ジ
メチルエチレン−１，２−ジアミドアルミニウム
リチウムを用いて20℃で12時間反応を行ない
〔α〕20 D−28.7°（C10.0、MeOH）の同様の生成物を
0.45ｇ得た。
メチルエチレン−１，２−ジアミドアルミニウム
リチウムを用いて20℃で12時間反応を行ない
〔α〕20 D−28.7°（C10.0、MeOH）の同様の生成物を
0.45ｇ得た。
実施例 15
実施例10における還元剤に水素化Ｎ−メチルア
ミドエチレンオキシアルミニウムリチウムを用い
て０℃で10時間反応を行ない〔α〕20 D−25.8°
（C10.0、MeOH）の同様の生成物を0.44ｇ得た。
ミドエチレンオキシアルミニウムリチウムを用い
て０℃で10時間反応を行ない〔α〕20 D−25.8°
（C10.0、MeOH）の同様の生成物を0.44ｇ得た。
実施例 16
フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチルシクロヘキサン−カルボン酸アミド： 実施例６で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−テトラメチレン
−α−ピロリドン0.8ｇを60％エタノール10mlに
溶かし水素化ホウ素ナトリウム0.34ｇを加え、50
℃で４時間撹拌する。５％塩酸10mlを少しずつ加
えた後、酢酸エチル10mlで２回抽出する。
メチルシクロヘキサン−カルボン酸アミド： 実施例６で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−テトラメチレン
−α−ピロリドン0.8ｇを60％エタノール10mlに
溶かし水素化ホウ素ナトリウム0.34ｇを加え、50
℃で４時間撹拌する。５％塩酸10mlを少しずつ加
えた後、酢酸エチル10mlで２回抽出する。
有機層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフイー（CHCl3：MeOH＝30：１）
で精製してフエニルグリシノール シス−２−ヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン−カルボン酸アミ
ド0.78ｇを得た。融点143−145℃；〔α〕20 D−42.9°
（C10.0、MeOH）；NMR7.95δ（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz）、7.27δ（5H、ｓ）、4.2−4.9δ（3H、ｍ）、3.2
−
3.7δ（4H、ｍ）、1.0−2.0δ（10H、ｍ）；1R3400、
3340、2930、1640、1530、1050、700cm-1 実施例 17 フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチルシクロペンタン−カルボン酸アミド： 実施例７で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−トリメチレン−
５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.78ｇと実施例
16と同様に処理してフエニルグリシノール シス
−２−ヒドロキシメチルシクロペンタンカルボン
酸アミド0.76ｇを得た。融点97−100℃；〔α〕20 D
−85.8°（C10.0、MeOH）；NMR7.98δ（1H、ｄ、
Ｊ＝８Hz）、7.18δ（5H、ｓ）、2.5−5.0δ（8H、
ｍ）、1.0−2.0δ（7H、ｍ）；1R3350、3300、2930、
1640、1530、1440、1240、1040、750、700cm-1 実施例 18 フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチルシクロブタンカルボン酸アミド： 実施例８で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−エチレン−５−
ヒドロキシ−α−ピロリドン0.74ｇを実施例16と
同様に処理し、フエニルグリシノールシス−２−
ヒドロキシ−メチルシクロブタンカルボン酸アミ
ド0.73ｇを得た。
クロマトグラフイー（CHCl3：MeOH＝30：１）
で精製してフエニルグリシノール シス−２−ヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン−カルボン酸アミ
ド0.78ｇを得た。融点143−145℃；〔α〕20 D−42.9°
（C10.0、MeOH）；NMR7.95δ（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz）、7.27δ（5H、ｓ）、4.2−4.9δ（3H、ｍ）、3.2
−
3.7δ（4H、ｍ）、1.0−2.0δ（10H、ｍ）；1R3400、
3340、2930、1640、1530、1050、700cm-1 実施例 17 フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチルシクロペンタン−カルボン酸アミド： 実施例７で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−トリメチレン−
５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.78ｇと実施例
16と同様に処理してフエニルグリシノール シス
−２−ヒドロキシメチルシクロペンタンカルボン
酸アミド0.76ｇを得た。融点97−100℃；〔α〕20 D
−85.8°（C10.0、MeOH）；NMR7.98δ（1H、ｄ、
Ｊ＝８Hz）、7.18δ（5H、ｓ）、2.5−5.0δ（8H、
ｍ）、1.0−2.0δ（7H、ｍ）；1R3350、3300、2930、
1640、1530、1440、1240、1040、750、700cm-1 実施例 18 フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチルシクロブタンカルボン酸アミド： 実施例８で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−エチレン−５−
ヒドロキシ−α−ピロリドン0.74ｇを実施例16と
同様に処理し、フエニルグリシノールシス−２−
ヒドロキシ−メチルシクロブタンカルボン酸アミ
ド0.73ｇを得た。
融点78−81℃；〔α〕20 D−84.7°（C10.0、MeOH）；
NMR8.00δ（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、7.23δ（5H、
ｓ）、4.83（1H、ｍ）、2.8−40δ（4H、ｍ）、1.5−
2.3δ（6H、ｍ）；1R3400、3300、2940、1640、
1540、1450、1250、1030、760、700cm-1 実施例 19 フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチルシクロプロパンカルボン酸アミド： 実施例９で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−メチレン−５−
ヒドロキシ−α−ピロリドン0.70ｇを実施例16と
同様に処理しフエニルグリシノール シス−２−
ヒドロキシメチルシクロプロパンカルボン酸アミ
ド0.64ｇを得る。融点100−103℃；〔α〕20 D−121°
（C10.0、MeOH）； NMR8.27δ（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、7.20δ（5H、
ｓ）、4.5−5.1δ（2H、ｍ）、4.1−4.5δ（1H、ｍ）、
2.8−4.0δ（4H、ｍ）、0.5−1.9δ（4H、ｍ）；
1R3400、3300、1640、1540、1450、1240、1050、
760、690cm-1 実施例 20 フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチル−３，３−ジメチル−シクロプロパンカ
ルボン酸アミド： 実施例10で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−ジメチルメチレ
ン−５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.78ｇを実
施例16と同様に処理しフエニルグリシノールシス
−２−ヒドロキシメチル−３，３−ジメチル−シ
クロプロパンカルボン酸アミド0.74ｇを得た。
NMR8.00δ（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、7.23δ（5H、
ｓ）、4.83（1H、ｍ）、2.8−40δ（4H、ｍ）、1.5−
2.3δ（6H、ｍ）；1R3400、3300、2940、1640、
1540、1450、1250、1030、760、700cm-1 実施例 19 フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチルシクロプロパンカルボン酸アミド： 実施例９で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−メチレン−５−
ヒドロキシ−α−ピロリドン0.70ｇを実施例16と
同様に処理しフエニルグリシノール シス−２−
ヒドロキシメチルシクロプロパンカルボン酸アミ
ド0.64ｇを得る。融点100−103℃；〔α〕20 D−121°
（C10.0、MeOH）； NMR8.27δ（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz）、7.20δ（5H、
ｓ）、4.5−5.1δ（2H、ｍ）、4.1−4.5δ（1H、ｍ）、
2.8−4.0δ（4H、ｍ）、0.5−1.9δ（4H、ｍ）；
1R3400、3300、1640、1540、1450、1240、1050、
760、690cm-1 実施例 20 フエニルグリシノール シス−２−ヒドロキシ
メチル−３，３−ジメチル−シクロプロパンカ
ルボン酸アミド： 実施例10で得たＮ−（２−ヒドロキシ−１−フ
エニルエチル）−３，４−シス−ジメチルメチレ
ン−５−ヒドロキシ−α−ピロリドン0.78ｇを実
施例16と同様に処理しフエニルグリシノールシス
−２−ヒドロキシメチル−３，３−ジメチル−シ
クロプロパンカルボン酸アミド0.74ｇを得た。
融点155−157℃；NMR8.15δ（1H、ｄ、Ｊ＝８
Hz）、7.20δ（5H、ｓ）、4.5−5.1δ（2H、ｍ）、3.2
−
4.1δ（5H、ｍ）、0.9−1.8δ（8H、ｍ）；1R3500、
3270、1630、1560、1270、1170、1030、760、700
cm-1 参考例 １ シス−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ
〔3.1.0〕ヘキサン−２−オン： 実施例20で得たフエニルグリシノール シス−
２−ヒドロキシ−メチル ３，３−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸アミド0.80ｇを２規定硫酸
５mlに懸濁させ、80℃で２時間撹拌する。
Hz）、7.20δ（5H、ｓ）、4.5−5.1δ（2H、ｍ）、3.2
−
4.1δ（5H、ｍ）、0.9−1.8δ（8H、ｍ）；1R3500、
3270、1630、1560、1270、1170、1030、760、700
cm-1 参考例 １ シス−６，６−ジメチル−３−オキサビシクロ
〔3.1.0〕ヘキサン−２−オン： 実施例20で得たフエニルグリシノール シス−
２−ヒドロキシ−メチル ３，３−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸アミド0.80ｇを２規定硫酸
５mlに懸濁させ、80℃で２時間撹拌する。
室温にもどし、塩化メチレン10mlで３回抽出
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧蒸留して
（−）−シス−６，６−ジメチル−３−オキサビシ
クロ〔3.1.0〕ヘキサン−２−オン0.20ｇを得た。
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧蒸留して
（−）−シス−６，６−ジメチル−３−オキサビシ
クロ〔3.1.0〕ヘキサン−２−オン0.20ｇを得た。
沸点100℃／５mmHg；〔α〕25 D−72.8°（C1.40、
CHCl3）、光学純度81％；NMR4.0−4.4δ（2H、
ｍ）、1.8−2.2δ（2H、ｍ）、1.15δ（6H、ｓ）；
1R2970、2920、1760、1360、1180、1050、900、
860cm-1。
CHCl3）、光学純度81％；NMR4.0−4.4δ（2H、
ｍ）、1.8−2.2δ（2H、ｍ）、1.15δ（6H、ｓ）；
1R2970、2920、1760、1360、1180、1050、900、
860cm-1。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1) （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されているこ
ともある炭素数１〜４までの対称なアルキレン基
を表わし、R1とR2は一緒にカルボニル基または
ヒドロキシメチレン基を形成するか、またはR1
が水素原子の場合にR2がヒドロキシメチル基を
表わす。）で示される光学活性Ｎ−置換フエニル
グリシノール誘導体。 ２ 一般式(2) （式中、Ｒは低級アルキル基で置換されているこ
ともある炭素数１から４までの対称なアルキレン
基を表わす。）で示されるイミドアルコールを２
個の活性ハイドライドを持つ還元試薬を用いて還
元し、一般式(3) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
されるアミドジオールとし、次いで、還元的に開
環し、一般式(4) （式中、Ｒは前述の定義のものを表わす。）で示
される光学活性Ｎ−置換フエニルグリシノール誘
導体の製法。 ３ ２個の活性ハイドライドを持つ還元試薬が一
般式(5) MAlH2L2 (5) （式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、Ｌはアルキ
ル、アルコキシまたはアルコキシ−アルコキシ基
である配位子あるいは２個のＬが一緒にアルキレ
ンジオキシ、アルキレンジアミドもしくはアルキ
レンアミドオキシ基である二座配位子を形成す
る。）で示されるものである特許請求の範囲第２
項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58032953A JPS59161345A (ja) | 1983-03-02 | 1983-03-02 | 新規光学活性ｎ−置換フエニルグリシノ−ル誘導体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58032953A JPS59161345A (ja) | 1983-03-02 | 1983-03-02 | 新規光学活性ｎ−置換フエニルグリシノ−ル誘導体およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59161345A JPS59161345A (ja) | 1984-09-12 |
| JPH042586B2 true JPH042586B2 (ja) | 1992-01-20 |
Family
ID=12373302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58032953A Granted JPS59161345A (ja) | 1983-03-02 | 1983-03-02 | 新規光学活性ｎ−置換フエニルグリシノ−ル誘導体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59161345A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4958036A (en) * | 1986-06-04 | 1990-09-18 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Enantiomerically selective synthesis of certain N-substituted-2-(carbamyl 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-3-carboxylic acids |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5410611U (ja) * | 1977-06-24 | 1979-01-24 |
-
1983
- 1983-03-02 JP JP58032953A patent/JPS59161345A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59161345A (ja) | 1984-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5457227A (en) | Process for the preparation of 1,3-dioxane derivatives useful in the preparation of HMG-CoA reductase inhibitors | |
| JP2023145671A (ja) | ３－ヒドロキシ－３，６－ジメチルヘキサヒドロベンゾフラン－２－オンおよびその誘導体の製造 | |
| CA2146353C (en) | Syntheses of d-chiro-3-inosose and (+)-d-chiro-inositol | |
| Shi et al. | Ethyl 3-Fluoro-3-(tributylstannyl)-2-methoxyacrylate: Preparation and Palladium/Copper-Cocatalyzed Cross-Coupling Reactions as a Novel Route to. beta.-Fluoro-. alpha.-keto Acid Derivatives | |
| US4412958A (en) | Stereospecific synthesis of 5-phenyl-2S-pentanol | |
| TWI628185B (zh) | 一種製備曲前列尼爾的中間體、其製備方法以及藉由其製備曲前列尼爾的方法 | |
| US5488166A (en) | Synthesis of sphingosines | |
| JPH042586B2 (ja) | ||
| AU2001266208B2 (en) | Cyclic ketones, their preparation and their use in the synthesis of amino acids | |
| JP3134786B2 (ja) | ２−アザビシクロ［３．３．０］オクタン誘導体とその製造法およびジオールまたはアミノアルコール類の光学分割法 | |
| US5424462A (en) | Method for producing (+)-estrone derivatives | |
| JPH05339192A (ja) | 光学活性シクロブタノン類の製造法 | |
| US5504255A (en) | Optically active compounds and a method for producing them | |
| US6323348B1 (en) | Process for producing cycloalkyl [b]benzofurans | |
| JP3296560B2 (ja) | 光学的に活性なアミノジオールを製造するための化学的方法 | |
| JPH0249742A (ja) | 光学活性な含フッ素α−ヒドロキシシクロプロパン化合物 | |
| JPH02221A (ja) | 光学活性グリセロール誘導体 | |
| Finta et al. | A simple synthesis of 1, 1, 2-tris-(hydroxymethyl)-cyclopropane and its dihalo derivatives | |
| JPS6396145A (ja) | 内部アルキン化合物の製造方法 | |
| JPH0597735A (ja) | 光学活性二級アルコ−ルの製造方法 | |
| JPH0977723A (ja) | 光学活性１，２−ジフェニルエチレンジアミン類の製造方法 | |
| EP0117252A1 (en) | Amino-polyol derivatives | |
| JPS5946234A (ja) | 光学活性アルコ−ルの製造方法 | |
| JPH0651692B2 (ja) | 光学活性化合物 | |
| JPH0651694B2 (ja) | 光学活性化合物 |