JPH04249153A - 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフイルムに関し、さらに詳しくは走行性、電磁変換
特性、保存耐久性に優れた磁気記録媒体の製造に有用な
ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性支持
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法やメッキ法によって形成した強磁性金属薄
膜磁気記録媒体が知られている。例えば、Ｃｏを蒸着し
た磁気テープ（特開昭５４−１４７０１０号）、Ｃｏ−
Ｃｒ合金を用いた垂直磁化記録媒体（特開昭５２−１３
４７０６号）等が知られている。このような蒸着、スパ
ッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手段によっ
て形成される金属薄膜は、厚みが１．５μｍ以下と非常
に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが３μｍ以上
である塗布型磁気記録媒体（磁性体粉末を有機高分子バ
インダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる磁
気記録媒体）と同等の性能が得られるという特長がある
。

【０００３】ところで、磁気記録媒体の静的特性である
保持力Ｈｃまたはヒステリシスループの角形比のような
磁気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあま
り依存しないという考えがある。このような考えによっ
たものの例として、米国特許第３７８７３２７号明細書
には真空蒸着によるＣｏ−Ｃｒの多層構造体が開示され
ている。

【０００４】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態（表面凹凸）がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。

【０００５】雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状
態ができるだけ平滑であることが好ましい。一方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム−フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生し、
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律相反する性質
を同時に満足することが必要となる。

【０００６】更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有していた
。

【０００７】この欠点の改良を目的として、特公昭６２
−３０１０５号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシ
ランカップリング剤からなる突起をフイルム表面に形成
することが提案されている。また特公昭６２−３０１０
６号公報、特開昭５９−２２９３１６号公報には微細粒
子と水溶性樹脂からなる突起をフイルム表面に形成する
ことが提案されている。しかし、これらはいずれも水溶
性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させたものであ
り、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在させたもの
ではない。

【０００８】さらに特開昭６０−６３１５０号公報には
、大／小二成分系の粒子からなる突起をフイルム表面に
形成することが提案されているが、これらの粒子の形態
は板状ではない。また特開昭６０−６３１５１号公報に
は、粒子からなる突起をフイルム表面に形成することが
提案されているが、この粒子の形態は板状ではない。

【０００９】従って、これらの方法ではフイルム表面上
に均一に微細な突起を、走行性を満足するレベルで付与
するには至っていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性、保存耐久
性に優れた磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体の
製造に有用なポリエステルフイルムを提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フイルムの表面に金属酸化物板状粒子を核とし樹脂を結
合剤とする微小突起を塗布形成し、該突起が１０４　〜
１０１０個／ｍｍ２　の割合であり、かつこの表面粗さ
が中心線平均粗さで０．００１〜０．０１μｍであるこ
とを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフイルムで
ある。

【００１２】本発明のフイルムを構成するポリエステル
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。

【００１３】上記のポリエステルを常法により溶融押出
し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによ
ってフイルムとなす。二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の二軸延伸法で行うことができる
。この二軸配向ポリエステルフイルムは通常、差動走査
熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度１０℃／ｍｉｎ　で
求めた融解熱が４ｃａｌ　／ｇ以上となる結晶配向特性
を有する。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に３〜１
００μｍ、好ましくは４〜５０μｍの範囲である。

【００１４】本発明で使用する金属酸化物板状粒子は、
たとえば加水分解性有機基を有する有機金属化合物から
得ることができる。このような有機金属化合物としては
、例えばケイ素、チタン、ジルコニウム等の金属化合物
であって、加水分解して酸化物を形成しうるものが好ま
しく、具体的にはテトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタ
ン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタ
ン、テトラメトキシジルコン、テトラエトキシジルコン
、テトライソプロポキシジルコン、テトラブトキシジル
コン、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、ジル
コニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジル
コニウムラクテート、チタンラクテート、チタンアセチ
ルアセトナート、ジルコンアセチルアセトナート、チタ
ンオクチレングリコラート、チタントリエタノールアミ
ネート、メチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポ
キシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチレンジア
ミノプロピルトリメトキシシラン、エチレンジアミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、グ
リシジロキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、およごこれらの一種以上
の部分加水分解物等を挙げることができる。

【００１５】有機金属化合物は、好ましくは上記したケ
イ素、チタン、ジルコニウム等の有機金属化合物を主原
料とするものであるが、それ以外にナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、バリウム、ホウ素アルミニウム、ガ
リウム、インジウムなどの有機金属化合物または無機塩
を共存せしめて加水分解することにより、シリカ、チタ
ン、ジルコニウムの酸化物と上記金属の酸化物の複合体
粒子とすることもできる。その際、酸化物粒子中のケイ
素、チタン、ジルコニウムの酸化物の割合を原子比で７
０％以上とするのが好ましい。

【００１６】これらの有機金属化合物から金属酸化物板
状粒子を得る方法としては、有機金属化合物を加水分解
、脱水反応させるとき、（イ）少くとも脱水反応を電場
下で行なわせる方法、（ロ）厚さ３μｍ以下の薄層下で
行なわせる方法、または（ハ）加水分解反応を油−水界
面で行なわせ、脱水反応を厚さ１．０ｍｍ以下の薄層下
で行なわせる方法をあげることができる。

【００１７】このような方法によって得ることができる
金属酸化物板状粒子は、平均粒径０．０１〜２０μｍ、
好ましくは０．０１〜１０μｍ、平均板状比（板径／板
厚）２．５以上、好ましくは３．５以上を有するもので
ある。

【００１８】金属酸化物板状粒子をポリエステルフイル
ム表面に結合させる樹脂（結合剤）としては、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合樹脂、アクリル系樹脂、水溶性樹脂等の単体、混
合体、または共重合体が使用できる。

【００１９】金属酸化物板状粒子を核とし、樹脂を結合
剤とする突起をポリエステルフイルム表面上に形成させ
る方法としては、金属酸化物板状粒子を含有する樹脂溶
液をポリエステルフイルムの製造工程中にフイルム表面
に塗布・乾燥固化する方法、または二軸配向したポリエ
ステルフイルムに金属酸化物板状粒子を含有する樹脂溶
液を塗布・乾燥固化する方法等を採用することができる
。これらの塗液中に塗布を容易にさせるための界面活性
剤を含有させることは一向に差しつかえない。

【００２０】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法
、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイ
フコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又は
組合せて適用するとよい。

【００２１】金属酸化物板状粒子を核とする突起はフイ
ルム表面上に１．０×１０４　〜１．０×１０１０個／
ｍｍ２　、好ましくは１．０×１０５　〜８．０×１０
７　個／ｍｍ２　の割合で存在せ、かつこの表面粗さが
中心線平均粗さで０．００１〜０．０１μｍ、好ましく
は０．００１〜０．００７μｍである。これらの条件を
満足するならば、ポリエステルフイルム中に当業界でよ
く知られた粗面化物質、例えば炭酸カルシウム、カオリ
ナイト、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等を含有させ
ることは一向に差しつかえない。このようなフイルム表
面上に磁気記録層を形成させて磁気記録媒体、特に金属
薄膜磁気記録媒体としたときの雑音が飛躍的に減少し、
ノイズレベルは格段に優れ、金属薄膜面の走行性、保存
耐久性にも優れたものとなる。

【００２２】尚、ポリエステルフイルムの磁性層を形成
させる面と反対側の面には、滑り性を確保するための処
理、例えばコーティングまたは粗面化物質を含むポリエ
ステルフイルムの積層等、を磁性層を形成させる面に転
写しない範囲で行なうことは差し支えない。

【００２３】本発明のポリエステルフイルムを用いての
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭５４−１４７０１０号公報、特開昭５２−
１３４７０６号公報に記載の方法により行うことができ
、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、ス
パッタ法が好ましく使用できる。

【００２４】本発明のポリエステルフイルムは、平滑で
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造する
のに有用である。

【００２５】本明細書における種々の特性は下記のとお
りにして測定されかつ定義される。

【００２６】（１）表面粗さ Ｒａ（Ｃｅｎｔｅｒ　Ｌｉｎｅ　Ａｖｅｒａｇｅ　：中
心線平均粗さ）ＪＩＳ　　Ｂ０６０１に準じ、（株）小
坂研究所製の高精度表面粗さ計ＳＥ−３ＦＡＴを使用し
て、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍
、カットオフ０．０８ｍｍの条件下にチャートをかかせ
、フイルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長
さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ
軸、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（Ｘ
）で表わしたとき、次の式で与えられた値をμｍ単位で
表わす。

【００２７】

【数１】 この測定は基準長を１．２５ｍｍとして、４個行い、そ
の平均値で表わす。

【００２８】（２）フイルム摩擦係数（フイルムスリッ
パリー） ＡＳＴＭ　　Ｄ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社
製のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数（μｓ）
を測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は
１ｋｇとする。

【００２９】 フイルムスリッパリーは次の基準で判定する：○：良好
なもの（μｓ　　０．６未満）△：やや不良なもの（μ
ｓ　　０．６〜０．８）×：不良なもの（μｓ　　０．
８以上）。

【００３０】（３）走行耐久性 添付図１はフイルム走行性を評価するための装置の模式
図である。図面において、１は繰出しリール、２はテン
ションコントローラー、３，５，６，８，９，１１はフ
リーローラー、４はテンション検出器（入口）、７はク
ロムメッキ固定ピン（５ｍｍφ）、１０はテンション検
出器（出口）、１２はガイドローラー、１３は巻取りリ
ールを夫々示す。

【００３１】図１に示す如く２０℃，６０％ＲＨ雰囲気
下で、フイルムを外径５ｍｍの固定ピンに角度θ＝（１
５２／１８０）πラジアン（１５２°）で接触させ、毎
秒３．３ｃｍの速さで移動、摩擦させる。入口テンショ
ン（Ｔ１　）が３０ｇとなるようテンションコントロー
ラー２を調整し、１０ｍ走行させ巻き戻し、再び走行を
繰り返す。この往復を１回とする。

【００３２】１）　削れ性 ３０回繰り返し走行後の固定ピン上に堆積する物質があ
るか、ないかを観察し、下記水準で評価する：○：堆積
物が殆ど認められないもの △：若干付着の形跡のあるもの ×：多いもの。

【００３３】２）　耐スクラッチ性 ３０回繰り返し走行後のフイルム表面の摩擦状態（スク
ラッチの発生度合）を観察し、下記水準で評価する：○
：スクラッチが殆ど認められないもの×：かなり発生し
ているもの。

【００３４】（４）電磁変換特性 １０ＫＢＰＩ記録再生時のＳ／Ｎ（ｄＢ）比及び１０Ｋ
ＢＰＩ記録再生時の出力に対する５０ＫＢＰＩ記録再生
時の出力の低下率により高密度記録特性、特にノイズレ
ベルの大きさを下記水準で評価する： １０ＫＢＰＩ記録再生時のＳ／Ｎ（ｄＢ）○：４０ｄＢ
以上 ×：４０ｄＢ未満 出力低下率 Ａ＝（１０ＫＢＰＩ記録再生時の出力）／（５０ＫＢＰ
Ｉ記録再生時の出力） ○：Ａが１０未満 ×：Ａが１０以上。

【００３５】（５）テープ走行性 常温常湿、高温高湿の２条件下での一般市販の８ｍｍＶ
ＴＲを用い、録画、再生を繰り返した時のテープ走行の
乱れによる画面のゆらぎを観察した。評価基準は次のと
おりである： ○：走行順調で再生評価のゆらぎが全くなし×：ところ
どころで走行が遅くなり、再生画面のゆらぎが生ずる。

【００３６】 （６）耐すり傷性（接着性） 常温常湿および高温高湿条件下で１００回繰り返し走行
させたあとのテープ薄膜上のすり傷観察により行なった
。評価基準は次のとおりである： ◎：テープ薄膜面上にほとんど全くすり傷の発生がみら
れない ○：テープ薄膜面上にきわめて弱いすり傷の発生が少し
みられる ×：テープ薄膜面上にきついすり傷が発生するなお、常
温常湿とは、２５℃，６０％ＲＨであり、高温高湿とは
４０℃，８０％ＲＨ条件である。

【００３７】 （７）テープ保存耐久性 テープ表面に０．５％ミリスチン酸／イソプロピルアル
コール溶液を１０ｇ／ｍ２　当り塗布し、常温にして風
乾後６０℃，９０％ＲＨで２４時間保持後、テープ表面
の変形具合を顕微鏡（倍率２００倍ないし４００倍）に
て観察評価する。評価基準は次のとおりである：○：４
００倍で観察してもテープ表面が全く変形していない △：２００倍で観察した時はテープ表面の変形は認めら
れないが４００倍で観察した時、細い変形が認められる
×：２００倍で観察した時、テープ表面の変形が認めら
れる。

【００３８】（８）金属酸化物板状粒子の評価１）　平
均粒径 走査型電子顕微鏡での粒子の写真から画像解析処理装置
（Ｌｕｚｅｘ　５００）により、個々の粒子の長径を求
め、１００個の粒子の長径の平均値をもって平均粒径と
する。

【００３９】２）　板状比 走査型トンネル顕微鏡で個々の粒子の長径（板径）と高
さ（板厚）を測定し、１００個の粒子の平均値をもって
平均板状比（板径／板厚）とする。

【００４０】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明する
。

【００４１】なお、例中の部は重量部であり、［η］は
オルソクロロフェノール溶媒中３５℃で測定した値から
求めた固有粘度である。またポリエステル中に添加する
不活性固体微粒子の平均粒径は光透過式遠心沈降法によ
り求められた全粒子の５０重量％の点にある粒子の「等
価球形直径」を意味する。

【００４２】

【実施例１】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０
．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を
反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げながら
エステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９５
％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチル
ホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密閉
系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリン
化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に重
合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリメ
リット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタネ
ート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６０
分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率は
１１重量％）０．０１１部を添加した。次いで反応生成
物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃
）にて重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチ
レンテレフタレートを得た。

【００４３】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二
軸延伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行って
、厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。この
際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液をロ
ールコート法でフイルムの表面（片面）に塗布した。

【００４４】フイルム表面に塗布した塗液の組成：・ア
クリル−ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製ペスレ
ジンＳＨ５５１）１．５ｗｔ％溶液８０．０部・平均粒
径０．０１μｍ、平均板状比４．５のチタンの酸化物板
状粒子１．５ｗｔ％溶液５．０部・ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２４０
）１．５ｗｔ％溶液１５．０部塗布量はウェットで２．
７ｇ／ｍ２　である。

【００４５】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００４６】

【実施例２】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０
．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を
反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げながら
エステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９５
％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチル
ホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密閉
系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリン
化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に重
合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリメ
リット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタネ
ート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６０
分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率は
１１重量％）０．０１１部を添加した。次いで反応生成
物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃
）にて重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチ
レンテレフタレートを得た。

【００４７】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次に
二軸延伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行っ
て、厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。こ
の際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液を
ロールコート法でフイルムの表面（Ａ）及び（Ｂ）に塗
布した。この表面（Ａ）は第一の表面を形成し、表面（
Ｂ）は第二の表面を形成する。

【００４８】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組成
： ・ポリエステル系樹脂（互応化学（株）製プラスコート
Ｚ−４６１）２．０ｗｔ％溶液７５．０部・平均粒径０
．０２５μｍ、平均板状比３．５のケイ素の酸化物板状
粒子２．０ｗｔ％溶液１０．０部・ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２４０
）２．０ｗｔ％溶液１５．０部塗布量はウェットで１．
５ｇ／ｍ２　である。

【００４９】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組成
： ・アクリル−ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１）２．０ｗｔ％溶液５６．７部・セ
ルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロースＳ
Ｍ−１５）２．０ｗｔ％溶液２４．３部・ポリメタクリ
ル酸メチル系微粒子（日本触媒化学工業（株）製エポス
ターＭＡ）２．０ｗｔ％溶液９．０部・ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２
０８．５）２．０ｗｔ％溶液１０．０部塗布量はウェッ
トで４．０ｇ／ｍ２　である。

【００５０】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの第一の表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特
性を表１に示す。

【００５１】

【実施例３】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０
．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を
反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げながら
エステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９５
％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチル
ホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密閉
系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリン
化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に重
合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリメ
リット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタネ
ート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６０
分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率は
１１重量％）０．０１１部を添加した。次いで反応生成
物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃
）にて重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチ
レンテレフタレート（Ａ）を得た。

【００５２】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０
．０４０部を反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々
に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交換
反応率が９７％となった時点で、安定剤としてあらかじ
めトリメチルホスフェート２５部とエチレングリコール
７５部を密閉系で還流下５時間反応させたのち室温まで
冷却したリン化合物のグリコール溶液を０．１００部添
加し、更に重合触媒として三酸化アンチモン０．０４５
部を添加した。更に５分後平均粒径０．３５μｍの炭酸
カルシウム０．１０部を添加してから反応生成物を重合
反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）にて重
縮合反応を行い、固有粘度０．６５のポリエチレンテレ
フタレート（Ｂ）を得た。

【００５３】これらのポリエチレンテレフタレート（Ａ
），（Ｂ）を厚み比４：６の割合で溶融共押出し、急冷
して厚さ９６μｍの未延伸フイルムを作成し、次いで該
未延伸フイルムを縦方向に９５℃で３．６倍、横方向に
１１０℃で３．７倍の逐次二軸延伸を行い、更に２０５
℃で３０秒間熱固定を行って厚さ７．１μｍの二軸配向
フイルムを作成した。この際、横延伸前の一軸延伸フイ
ルムに次の組成の塗液をロールコート法でポリエチレン
テレフタレート（Ａ）の外表面に塗布した。

【００５４】フイルム表面に塗布した塗液の組成：・ポ
リウレタン系樹脂（バイエル社製インプラニルＤＬＨ）
１．５ｗｔ％溶液７８．０部 ・平均粒径０．０５μｍ、平均板状比５．０のシリコー
ン板状粒子１．５ｗｔ％溶液８．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２４０）１．５ｗｔ％溶液１４．０部塗
布量はウェットで２．０ｇ／ｍ２　である。

【００５５】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムのポリエチレンテレフタレート（Ａ）の外表面に
磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【００５６】

【実施例４】テレフタル酸のビス−β−ヒドロキシエチ
ルエステル１００部とテレフタル酸６５部とエチレング
リコール２９部の混合物を２１０〜２３０℃の温度でエ
ステル化反応を行った。反応により生成する水の留出量
が１３部となった時点で反応終了とし、反応生成物１０
０部当り０．００６７部の酢酸チタンを添加し、次いで
反応生成物を重合反応器に移し、平均粒径０．０１５μ
ｍの二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー（１０
ｗｔ％液）０．１１部を添加した後、高温真空下（最終
内温２８５℃）にて重縮合反応を行って固有粘度０．６
０のポリエチレンテレフタレートを得た。

【００５７】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し急冷して厚さ９６μｍの未延伸フイル
ムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９０℃
で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二軸延
伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行って厚さ
７．１μｍの二軸配向フイルムを作成した。その後、下
記組成液をロールコート法により塗布した後１３０℃の
熱風で１０秒間処理した。

【００５８】フイルム表面に塗布した塗液の組成：・フ
ェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製フェノキシ樹脂
ＰＫＨＨ）２０．０部 ・平均粒径０．０５μｍ、平均板状比４．５のチタンの
酸化物板状粒子１．０部 ・メチルエチルケトン７９．０部 塗布量はウェットで０．１ｇ／ｍ２　である。

【００５９】得られたポリエステルフイルム及びこれに
磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【００６０】

【実施例５】２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
１００部とエチレングリコール６０部の混合物にサリチ
ル酸マンガン０．０２１部と酢酸カリウム０．００５部
を添加し、更にシュウ酸チタン０．００７部を加え、１
５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエステル交換
反応を行った。エステル交換反応反応率が９２％となっ
た時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェ
ート２５部とエチレングリコール７５部を密閉系で還流
下５時間反応させた混合液０．０３２部を液温１４０℃
の状態で加え、更に平均粒径０．０１０μｍの二酸化ケ
イ素のエチレングリコールスラリー（１０ｗｔ％）を０
．２００部添加した。次いで反応生成物を重合反応器に
移し、高温真空下（最終内温２８０℃）にて重縮合反応
を行って固有粘度０．５７のポリエチレン−２，６−ナ
フタレートを得た。

【００６１】このポリエチレン−２，６−ナフタレート
を常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ６０μｍの未
延伸フイルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方
向に１３５℃で４．０倍、横方向に１４５℃で３．８倍
の逐次二軸延伸を行い、更に２１０℃で３０秒間熱固定
を行って厚さ４．０μｍの二軸配向フイルムを作成した
。この際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗
液をロールコート法でフイルムの表面に塗布した。

【００６２】フイルム表面に塗布した塗液の組成：・ア
クリル系樹脂（日本アクリル化学（株）製プライマルＡ
Ｃ−６１）１．５ｗｔ％溶液８０．０部・平均粒径０．
０４μｍ、平均板状比３．０のケイ素の酸化物板状粒子
１．５ｗｔ％溶液５．０部・ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）
１．５ｗｔ％溶液１５．０部塗布量はウェットで２．３
ｇ／ｍ２　である。

【００６３】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００６４】

【比較例１】実施例１においてポリエチレンテレフタレ
ートフイルムに塗布する塗液を下記の如く変更する以外
は実施例１と全く同様にしてフイルムを得た。

【００６５】フイルム表面に塗布した塗液の組成：・ア
クリル系樹脂（日本アクリル化学（株）製プライマルＡ
Ｃ−６１）０．７ｗｔ％溶液７９．０部・平均粒径０．
０３μｍ、平均板状比３．５のケイ素の酸化物板状粒子
０．７ｗｔ％溶液１．０部・ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２４０）０．
７ｗｔ％溶液２０．０部塗布量はウェットで０．１ｇ／
ｍ２　である。

【００６６】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００６７】

【比較例２】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０
．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を
反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げながら
エステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９５
％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチル
ホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密閉
系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリン
化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に重
合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリメ
リット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタネ
ート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６０
分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率は
１１重量％）０．０１１部を添加した。更に平均粒径０
．６５μｍの炭酸カルシウムの１０ｗｔ％エチレングリ
コールスラリー４．５部を添加した。次いで反応生成物
を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）
にて重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチレ
ンテレフタレートを得た。

【００６８】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二
軸延伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行って
、厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。この
際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液をロ
ールコート法でフイルムの表面に塗布した。

【００６９】フイルム表面に塗布した塗液の組成：・ポ
リエステル系樹脂（互応化学（株）製プラスコートＺ−
４６１）２．３ｗｔ％溶液７５．０部・平均粒径０．０
２５μｍ、平均板状比３．５のケイ素の酸化物板状粒子
２．３ｗｔ％溶液１０．０部・ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２４０）２
．３ｗｔ％溶液１５．０部塗布量はウェットで１６ｇ／
ｍ２　である。

【００７０】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００７１】

【比較例３】実施例５においてフイルム表面に塗布する
塗液を下記の如く変更する以外は実施例５と全く同様に
してフイルムを得た。

【００７２】フイルム表面に塗布した塗液の組成：・ア
クリル系樹脂（日本アクリル化学（株）製プライマルＡ
Ｃ−６１）１５ｗｔ％溶液３５．０部・平均粒径０．０
１μｍ、平均板状比３．０のケイ素の酸化物板状粒子１
５ｗｔ％溶液５０．０部・ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（日本油脂（株）製ＮＳ２０８．５）１
５ｗｔ％溶液１５．０部塗布量はウェットで５５ｇ／ｍ
２　である。

【００７３】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００７４】

【比較例４】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０
．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を
反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げながら
エステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９５
％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチル
ホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密閉
系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリン
化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に重
合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリメ
リット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタネ
ート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６０
分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率は
１１重量％）０．０１１部を添加した。更に平均粒径０
．２５μｍの二酸化ケイ素の１０ｗｔ％エチレングリコ
ールスラリー０．２０部を添加した後、反応生成物を重
合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）にて
重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチレンテ
レフタレートを得た。

【００７５】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二
軸延伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行って
、厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。この
際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液をロ
ールコート法でフイルムの表面に塗布した。

【００７６】フイルム表面に塗布した塗液の組成：・ア
クリル−ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製ペスレ
ジンＳＨ５５１）１．５ｗｔ％溶液７７．０部・平均粒
径０．０３μｍの球状二酸化ケイ素１．５ｗｔ％溶液８
．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２４０）１．５ｗｔ％溶液１５．０部塗
布量はウェットで２．８ｇ／ｍ２　である。

【００７７】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは平滑で
走行性、保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁性
層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベルの
格段に優れた磁気記録媒体を製造し得るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はフイルム走行性を評価するため動摩擦係
数を測定する装置の模式図である。

【符号の説明】

１　　繰出しリール ２　　テンションコントローラー ３，５，６，８，９，１１　　フリーローラー４　　テ
ンション検出器（入口） ７　　固定ピン １０　　テンション検出器（出口） １２　　ガイドローラー １３　　巻取りリール

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルフイルムの表面に金属酸化物
   板状粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起を塗布形
   成し、該突起が１０４　〜１０１０個／ｍｍ２　の割合
   であり、かつこの表面粗さが中心線平均粗さで０．００
   １〜０．０１μｍであることを特徴とする磁気記録媒体
   用ポリエステルフイルム。