JPH04240206A - 繊維形成性ポリマーのフラツシユ紡糸法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明はポリオレフィンのプレキシフィ
ラメント状フィルム−フィブリル糸条（ｐｌｅｘｉｆｉ
ｌａｍｅｎｔａｒｙ　ｆｉｌｍ−ｆｉｂｒｉｌｓｔｒａ
ｎｄｓ）のフラッシュ紡糸法に関する。更に詳細には本
発明は炭酸ガス、水及びポリオレフィンとの混合物から
フラッシュ紡糸した網状状フィルム−フィブリル糸条に
関する。

【０００２】本発明を要約すれば、本発明はポリオレフ
ィンのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリル糸
条のフラッシュ紡糸法に関し、更に詳細には同糸条は炭
酸ガス、水及びポリオレフィンの混合物からフラッシュ
紡糸され、そして本発明は又、本発明の方法によって製
造されたプレキシフィラメント状フィルム−フィブリル
糸条に関する。

【０００３】

【発明の背景】Ｂｌａｄｅｓ及びＷｈｉｔｅは米国特許
第３，０８１，５１９号に、繊維形成性ポリマーからの
プレキシフィラメント状フィルム−フィブリル糸条フラ
ッシュ紡糸を記載している。常圧沸点又はそれ以下では
ポリマーが溶解しない液体にポリマーを溶解した溶液を
、同液体の常圧沸点以上の温度と、自発圧又はそれ以上
の圧力下に、低温で実質的により低圧下の媒体中に押し
出す。このフラッシュ紡糸により、同液体が蒸発し、そ
れにより押し出し物が冷却され、同ポリマーのプレキシ
フィラメント状フィルム−フィブリル糸条を形成する。

【０００４】Ｂｌａｄｅｓ及びＷｈｉｔｅによると、下
記の液体、即ち、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、ト
ルエン、他；脂肪族炭化水素、例えばブタン、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、及びその異性体及び
同族体；脂環族炭化水素、例えばシクロヘキサン；不飽
和炭化水素；ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン
、四塩化炭素、塩化エチル、塩化メチル；アルコール類
；エステル類；ケトン類；ニトリル類；アミド類；フル
オロカーボン類；二酸化硫黄；二硫化炭素；ニトロメタ
ン；水；及び上記液体の混合物がフラッシュ紡糸に有用
である。同特許は更にフラッシュ紡糸溶液は溶解ガス、
例えば窒素、炭酸ガス、ヘリウム、水素、メタン、プロ
パン、ブタン、エチレン、プロピレン、ブテン、その他
を含むことができると述べている。より溶解性の低いガ
ス、即ち紡糸条件下ポリマー溶液中への溶解度が７％以
下の気体がプレキシフィラメント状フィルム−フィブリ
ル化を改善するので好ましい。

【０００５】ＢｌａｄｅｓとＷｈｉｔｅはフラッシュ紡
糸できるポリマー類には、合成繊維形成性ポリマー、又
はかなりの結晶化度そして高い結晶化速度を有すること
のできるポリマー混合物が含まれると述べている。好ま
しい種類のポリマーは、主に結晶性ポリ炭化水素、例え
ばポリエチレン又はポリプロピレンのような、結晶性で
、極性基を含まないものである、と述べている。

【０００６】米国特許第３，１６９，８９９号はフラッ
シュ紡糸できるその他のポリマーとして、ポリエステル
、ポリオキシメチレン、ポリアクリロニトリル、ポリア
ミド、ポリ塩化ビニール等を挙げている。同特許に、ポ
リエチレンとの混合物としてフラッシュ紡糸されるその
他のポリマーとして、更にエチレン−ビニールアルコー
ル、ポリ塩化ビニール、ポリウレタン等を挙げている。 米国特許第３，１６９，８９９号の実施例１８にはポリ
エチレンが主要成分をなすポリエチレンとエチレン−ビ
ニールアルコール共重合体の混合物の塩化メチレン溶液
からのフラッシュ紡糸が説明されている。

【０００７】フラッシュ紡糸したポリエチレン製品はか
なりの量市販され、良く利用されている。ＴｙｖｅｋＲ
はデュポン社（Ｅ．Ｉ．　ｄｕＰｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍ
ｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されてい
るポリエチレンスパンボンドシート製品である。このシ
ート製品は建設及び包装業界で使用されている。Ｔｙｖ
ｅｋＲは又、フラッシュ紡糸製品が特定の浸透に対して
優れた遮断性を有するので保護着に使用される。しかし
ながら、ポリエチレンが疎水性なために、それから製造
した衣服類は、暑くて湿度の高い天候の下ではどうして
も着心地が悪くなる。より親水性のフラッシュ紡糸製品
が衣類及びその他の最終用途で明らかに求められている
。更にポリオレフィン類のフラッシュ紡糸は環境的に安
全な、無毒性溶媒から実施できることが好ましい。

【０００８】トリクロロフルオロメタン（Ｆｒｅｏｎ−
１１）が、ポリエチレンプレキシフィラメント状フィル
ム−フィブリル糸条の工業生産で、非常に有用な溶媒で
あった。しかしながら、このようなハロカーボンが大気
中に散逸すると地球オゾンの減少の深刻な原因となる。 オゾン減少問題の一般的な討論が、例えば　Ｐ．Ｓ．　
Ｚｕｒｅｒによって、『オゾンを減少するハロカーボン
代替物の研究が強化されている（ＳｅａｒｃｈＩｎｔｅ
ｎｓｉｆｉｅｓ　ｆｏｒ　Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ　
ｔｏ　Ｏｚｏｎｅ−Ｄｅｐｌｅｔｉｎｇ　Ｈａｌｏｃａ
ｒｂｏｎｓ）』の題目で、Ｃｈｅｍｉｃａｌ　＆　Ｅｎ
ｇｉｎｎｅｒｉｎｇ　Ｎｅｗｓ［１７−２０頁、二月８
日、１９８８年］で行われている。工業的なフラッシュ
紡糸法で使用されるトリクロロフルオロメタンの、環境
的に安全な溶媒への置換は、オゾン減少問題を最小にす
るように行わなければならない。

【０００９】今、本発明により、衣服、建設、及び包装
分野で使用するのに望ましいフラッシュ紡糸製品が、炭
酸ガスと水とからなる環境的に受け入れ可能な混合物か
らフラッシュ紡糸によって得られることが発見された。

【００１０】

【発明の要約】本発明により、水、炭酸ガス及びポリオ
レフィンからなる紡糸混合物を、少なくとも１３０℃の
温度と同混合物の自発圧力よりも高い圧力下に形成し、
次いで得られた混合物を実質的にそれよりも低温低圧領
域中にフラッシュ紡糸することからなる、ポリオレフィ
ンのプレキシフィラメント状フィルム−フィブリル糸条
のフラッシュ紡糸法が提供される。そして又本発明によ
り、本発明の方法で製造したプレキシフィラメント状フ
ィルム−フィブリル糸条が提供される。

【００１１】

【好ましい実施態様の詳細な説明】

ここで使用しているプレキシフィラメント状フィルム−
フィブリルなる用語は、複数の薄い、リボン状の、その
長さは無秩序で色々有り、平均厚さが４ミクロン以下で
あるフィブリル要素（ｆｉｌｍ−ｆｉｂｒｉｌ　ｅｌｅ
ｍｅｎｔｓ）が、一般的には糸条の長さ方向の軸に沿っ
て一緒に伸びて立体的に一体化した網状構造を有するこ
とを特徴とする糸条を意味する。フィブリル要素は、糸
条の長さ、幅及び厚さの全体を通してあらゆる場所で、
不規則な間隔で一緒になったり、そして又別れたりして
３次元の立体網状構造を形成する。このような糸条はＢ
ｌａｉｄｅｓ及びＷｈｉｔｅの米国特許第３，０８１，
５１９号及びＡｎｄｅｒｓｏｎ及びＲｏｍａｎｏの米国
特許第３，２２７，７９４号に更に詳細に記載されてい
る。

【００１２】本発明の実施に当たって特に有用なポリオ
レフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
とビニールアルコールとの共重合体（以後ＥＶＯＨと表
す）、及びそれらの組み合わせである。エチレンとビニ
ールアルコールとの共重合体は共重合エチレン含量が約
少なくとも２０モル％、そしてビニールアルコール含量
は一般に少なくとも約５０モル％である。エチレン−ビ
ニールアルコール共重合体は随時共重合用モノマーとし
てオレフィン類、例えばプロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、又は４−メチルペンテン−１を、共重合体本
来の性質を性質を変えない程度の量、一般に共重合体合
計量基準で約５モル％以下含むことができる。これらエ
チレン−ビニールアルコールポリマーの融点は一般に約
１０６ないし１９０℃である。エチレン−ビニールアル
コールポリマーは通常エチレンと酢酸ビニールとを共重
合させ、続いて共重合体の酢酸エステル基を鹸化して製
造する。ポリマーが十分に混合できることが必要で、少
なくとも約９０％の酢酸エステル基を鹸化すべきである
。この方法は当技術分野では公知である。

【００１３】本方法では、ポリオレフィン、水、及び炭
酸ガスからなる紡糸用混合物を形成することが必要であ
る。水は、紡糸用混合物全重量基準で５ないし５０％の
範囲で存在する。炭酸ガスは紡糸用混合物全重量基準で
３０ないし９０％の範囲で存在する。ポリオレフィンは
紡糸用混合物全重量基準で１．５ないし２５％の範囲で
存在する。

【００１４】上記したように、紡糸用混合物は又、エチ
レン−ビニールアルコール共重合体と更に、紡糸用混合
物の全重量基準で０ないし２５％の範囲のポリオレフィ
ンからなることもできる。追加ポリオレフィンとしては
ポリエチレン及びポリプロピレンが好ましい。

【００１５】紡糸用混合物は随時表面活性剤を含むこと
ができる。このような表面活性剤の存在は、ポリマーの
乳化を助け、あるいは混合物形成と助ける。適当なノニ
オン性表面活性剤の例は、米国特許第４，０８２，８８
７号に開示されており、その含量が同参考文献に示され
ている。市販されているノニオン性表面活性剤で適当な
ものの中で、“Ｓｐａｎｓ”、これはモノラウレート、
モノオレエート及びモノステアレート型のエステル類混
合物である、及び“Ｔｗｅｅｎｓ”、これはこれらエス
テル類のポリオキシエチレン誘導体が挙げられる。“Ｓ
ｐａｎｓ”及び“Ｔｗｅｅｎｓ”はＩＣＩアメリカ社（
Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，　ＤＥ）の製品である。

【００１６】紡糸用混合物を製造し、そして同混合物を
フラッシュ紡糸するのに必要な温度は通常ほぼ同じであ
り、通常１３０ないし２７５℃の範囲である。混合及び
フラッシュ紡糸は、同混合物の自発圧力よりも高い圧力
下に実施する。紡糸混合物製造中の圧力は一般に１，２
００ないし６，０００ｐｓｉの範囲である。

【００１７】従来からのフラッシュ紡糸用添加物を、同
紡糸用混合物に、公知の技術によって添加することがで
きる。これらの添加物は紫外線安定剤、抗酸化剤、充填
剤、染料、表面活性剤、その他として機能することがで
きる。

【００１８】

【実施例】装置 ２個のオートクレーブを以下の下記実施例で使用した。 なおこれら実施例は本発明を何等制限するものではない
。１個目の、３００ｃｃオートクレーブと称するオート
クレーブ［Ａｕｔｏｃｌａｖｅ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ社
（ＥｒｉｅＰＡ）製］にはタービン翼撹拌機、温度及び
圧力測定装置、加熱装置、炭酸ガス加圧下導入ポンプ及
び成分導入のための入口が装備されている。同オートク
レーブの底に排出口があり、そこからの導管が速動バル
ブを経由して直径０．０７９ｃｍｍの紡糸ノズルにつな
がっている。紡糸ノズルは長さ／直径比が１で、導入部
が丁度頂角が１２０゜の円錐を逆さまにしたように先端
に向けて細くなっている。２個目のオートクレーブは１
ガロンオートクレーブ（これもＡｕｔｏｃｌａｖｅ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ社製）と称し、３００ｃｃオートクレ
ーブと同様の装備をしている。

【００１９】試験操作 プレキシフィラメント状フィルム−フィブリル糸条の表
面積は、フラッシュ紡糸生成物フィブリル化の程度及び
繊細度の尺度になる。表面積は、Ｓ．　Ｂｒｕｎａｕｅ
ｒ，Ｐ．Ｈ．　Ｅｍｍｅｔｔ及びＥ．　Ｔｅｌｌｅｒが
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　６０，３０９−３１９（１
９３８）に報告した所謂ＢＥＴ窒素吸収法によって測定
し、ｍ２で報告している。

【００２０】フラッシュ紡糸糸条の引張強度及び伸度は
Ｉｎｓｔｒｏｎ　引張試験機で測定した。同糸条は、温
度７０゜Ｆ、相対湿度６５％に調整し、同条件下に試験
した。

【００２１】糸条のデニールは、同糸条１５ｃｍの重量
から測定した。同試料は次いで１インチ当たり１０個の
捩りをかけ、Ｉｎｓｔｒｏｎ　試験機の糸条取り付け部
に装填した。ゲージ長１インチ、伸長速度は１分間６０
％であった。破断引張強度をデニール当たりのグラム（
ｇｐｄ）で記録した。

【００２２】下記実施例で、部及び％は特に断らなけれ
ば全て重量部及び重量％である。全実施例の条件は　　
表１に要約してある。

【００２３】実施例　　１ ３００ｃｃオートクレーブに、７ｇ　のエチレン−ビニ
ールアルコール共重合体、４３ｇの砕いた氷、及び５０
ｇの砕いたドライアイスを続けて導入した。共重合体は
３０モル％のエチレン単位を含み、その熔融流量は、温
度２１０℃そして圧力２．１６ｋｇの標準法で測定して
３ｇ／１０分、融点１８３℃、そして密度は１．２ｇ／
ｃｃであった。同樹脂はＥ．Ｉ．　ｄｕＰｏｎｔ社から
商品名ＳＥＬＡＲＲ　３００３で市販されている。

【００２４】オートクレーブを閉じ、容器を液状炭酸ガ
スで５分間、８５０ｐｓｉ（５８６１　ｋＰａ）に加圧
し、同混合物が室温（２４℃）になる迄撹拌した。炭酸
ガスの添加量は、それぞれ密度を（ポリマー（１．２ｇ
／ｃｃ）、　水（１．０ｇ／ｃｃ）、　及び２４℃での
液状炭酸ガス（０．７２ｇ／ｃｃ）とし、オートクレー
ブが完全に充填されると仮定して、体積の差から計算し
た。同時点での炭酸ガス添加量は１６６ｇ　であった。 撹拌機は２，０００ｒｐｍで回転させ、加熱を開始した
。オートクレーブ内容物の温度が１７５℃に到達したと
ころで、内部圧力を調整するために約１０％の炭酸ガス
及び１０％の水をガス抜きし、圧力を２，５００ｐｓｉ
（１７，２３８ｋＰａ）に下げた。 ガス抜き後、紡糸混合物は、表１に示すように、３．６
％のエチレン−ビニールアルコール共重合体、１９．８
％の水、及び７６．６％の炭酸ガスを含んでいた。１７
５℃の温度及び２，５００ｐｓｉの圧力で３０分間撹拌
を続けた。撹拌を停止し、次いで出口のバルブを直ちに
開き、これも１７５℃に加熱してある紡糸ノズルから同
混合物を流出させた。混合物はフラッシュ紡糸され、回
収された。

【００２５】走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）は微細にフィ
ブリル化した連続プレキシフィラメント糸条を示した。 同糸条は弾性が顕著で、回復性に優れていた。

【００２６】実施例　　２ 実施例１の操作を同じように実施した。ただ、エチレン
単位が４４モル％のエチレン−ビニールアルコール共重
合体を使用した。この４４モル％の共重合体はＥ．Ｉ．
　ｄｕＰｏｎｔ社から商品名　ＳＥＬＡＲＲ　４４１６
として得られた。同共重合体は熔融流速が１６ｇ／１０
ｍｉｎ（２１０℃、２．１６ｋｇ）、融点が１６８℃、
そして密度が１．１５ｇ／ｃｃであった。走査型電子顕
微鏡で観察した結果、微細にフィブリル化したプレキシ
フィラメント状糸条が得られた。同糸条は優れた弾性を
有し、実施例１の糸条と同様の外観を示した。

【００２７】実施例　　３ 実施例２を、ただ紡糸圧力を２，５５０ｐｓｉに設定し
て実施した。その結果弾性の高いプレキシフィラメント
状糸条が得られた。ＳＥＭ分析したところ、得られた糸
条は実施例２の糸条よりも目が粗かった。

【００２８】実施例　　４ 実施例１の操作を、ただポリマー濃度を高くし、そして
紡糸圧力を３，３００ｐｓｉにして繰り返した。実施例
３と同様な糸条が得られた。

【００２９】実施例　　５ 実施例１を、ただ紡糸圧力を３，５００ｐｓｉとし、そ
して紡糸混合物全重量基準で０．５％の高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）を添加して、実施した。使用したポリ
エチレンは熔融指数が約０．８で、Ｃａｉｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ社（Ｓａｂｉｎｅ，　ＴＸ）からＡＬＡＴＨＯ
ＮＲ　７０２６Ａの商品名で市販されている。その結果
、高品質の微細にフィブリル化したプレキシフィラメン
ト状糸条が得られた。この糸条は弾性はあったが、実施
例１の糸条よりは低かった。

【００３０】実施例　　６ 実施例５を、ただポリエチレンの量を増やして実施した
。走査型電子顕微鏡で測定したところ、実施例５の糸条
よりもフィブリル化が僅かに粗い、微細フィブリル化連
続糸条が得られた。同糸条は実施例５の糸条よりも更に
弾性が失われ、低かった。

【００３１】実施例　　７ 実施例５を更にポリエチレンの量を増やして実施した。 ＳＥＭ分析により、得られた糸条は粗いプレキシフィラ
メント状糸状であることが判った。糸条には弾性がなか
った。

【００３２】実施例　　８ 実施例１の操作を表１に示したように成分を色々と変え
て実施した。この実施例で、紡糸混合物に、６５％の　
“Ｓｐａｎ”８０と３５％の“Ｔｗｅｅｎ”８０とを含
むノニオン性表面活性剤混合物の２ｇを添加した。この
実施例ではオートクレーブの圧抜きは行わず、１７７℃
に加熱、保持して、そこで到達した圧力を紡糸圧とした
。その結果、幾分フィブリル化が粗いマット状のプレキ
シフィラメント状連続糸条が得られた。繊維は弾性があ
った。

【００３３】実施例　　９ 実施例８を表１に示したように成分を色々と変えて実施
した。得られた糸条は実施例８で得られたのと同様の糸
条であった。

【００３４】実施例　　１０ 実施例１を表１に示したように成分を色々と変えて実施
した。その結果、非常に微細な、プレキシフィラメント
状の白色連続糸条が得られた。

【００３５】実施例　　１１ 実施例５を、表１に示したように高密度ポリエチレンの
代わりに線状低密度ポリエチレンを使用して実施した。 線状低密度ポリエチレン（熔融指数：２５）はＤｏｗ　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ．社（Ｍｉｄｌａｎｄ，　
ＭＩ）からＡｓｐｕｎＲ　６８０１の商品名で市販され
ている。その結果、微細な、長さが１／４ないし１／２
インチのプレキシフィラメント状の不連続糸が得られた
。

【００３６】実施例　　１２ １ガロンオートクレーブに、６００ｇ　のＡＳＰＵＮＲ
　６８０１と７００ｇの水を充填し、容器を密封した。 オートクレーブの排出多岐管を、直径０．０３５インチ
、頂角１２０゜の逆円錐状に先細りになった導入口を有
する紡糸ノズルに取り付けた。真空排気装置を使用して
容器を水銀柱２０インチに１５秒維持して空気の大部分
を除去した。ただし水は多くは除かれないようにした。 それから容器を炭酸ガスで加圧し、炭酸ガス１，５００
ｇ　を充填した。なお炭酸ガスの量は“Ｍｉｃｒｏ−ｍ
ｏｔｉｏｎ”質量流量計で測定した。撹拌を開始し、回
転数を１，０００ｒｐｍに維持した。容器の加熱を開始
し、目標温度の１７０℃に達するまで加熱を続けた。圧
力は少量の蒸気を排出して調節し、最終的には４，５０
０ｐｓｉに安定化させた。得られた混合物を１分間１７
０℃に維持し、撹拌速度を約２５０ｒｐｍに落とし、出
口バルブを直ちに開放し、混合物を２１０℃に加熱した
紡糸ノズルに流出させた。その結果微細にフィブリル化
した連続糸条が形成された。

【００３７】実施例　　１３ 実施例１２を、ただオートクレーブに３００ｇのＡＳＰ
ＵＮＲ　６８０１、１２５ｇのＳｅｌａｒＲ　ＯＨ　４
４１６エチレン−ビニールアルコール共重合体（ｄｕＰ
ｏｎｔ社製、熔融指数：１６）、８４０ｇの水を充填し
、そして１，７００ｇの炭酸ガスを導入して実施した。 紡糸の結果、実施例１に良く似た、ただし親水性がより
高いそして弾性回復性の良い、微細にフィブリル化した
連続糸条が得られた。

【００３８】実施例　　１４ ３００ｃｃのオートクレーブを使用して、１ガロンオー
トクレーブと同様に操作した。導入孔を通してオートク
レーブに３０ｇのＡｌａｔｈｏｎＲ　７０５０高密度線
状ポリエチレン（熔融指数１７．５）（Ｃａｉｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ社製）と５６ｇの水を導入した。水銀柱２
０インチ迄短時間排気してオートクレーブから空気の大
部分を除去した。オートクレーブに１４６ｇｇの炭酸ガ
スを加えて加圧し、撹拌機を２，０００ｒｐｍで回転さ
せ、そして加熱を開始、温度を目標の１７０℃に上昇さ
せた。温度が目標迄上昇した所で、少量の混合物を抜気
して圧力を４，５００ｐｓｉに調整した。得られた混合
物を更に１５分間撹拌した。出口バルブを開き、得られ
た混合物を紡糸ノズルを通して紡糸した。その結果、長
さが１／１６ないし２インチの、微細にフィブリル化し
た高品質の繊維からなるパルプが得られた。得られた繊
維は、公知の製紙法によりシート構造を製造するのに有
用である。

【００３９】実施例　　１５ 実施例１４を、ただオートクレーブに１５ｇのＳｅｌａ
ｒＲ　ＯＨ　４４１６樹脂、１５ｇのＡＳＰＵＮＲ　６
８０１樹脂、及び５６ｇの水を充填して繰り返した。オ
ートクレーブは１４６ｇの炭酸ガスで加圧した。紡糸時
圧力は４，７００ｐｓｉであった。非常に微細にフィブ
リル化した連続糸条が得られる。どう糸条は軟らかで糸
条束から容易に繊維が分離できる。

【００４０】実施例　　１６ 実施例１４を、ただオートクレーブに１５ｇのＳｅｌａ
ｒＲ　ＯＨ　４４１６樹脂、３０ｇのＡＳＰＵＮＲ　６
８０１樹脂、及び５６ｇの水を充填し、　炭酸ガスで紡
糸時３，７００ｐｓｉに加圧して実施した。その結果、
微細にフィブリル化したプレキシフィラメント状の連続
糸条が得られた。

【００４１】実施例　　１７ 実施例１２を、ただオートクレーブに１００ｇのＳｅｌ
ａｒＲ　ＯＨ　４４１６樹脂、５００ｇのＡＳＰＵＮＲ
　６８０１樹脂、７００ｇの水、　及び１，３００ｇの
　炭酸ガスを充填して実施した。オートクレーブは１７
０℃に加熱し、５，５００ｐｓｉの目標圧力に加圧した
。撹拌機は複数の高剪断力型櫂／タービン翼型に取り替
えた。微細にフィブリル化した高品質の連続糸条が得ら
れ、同糸条に捩りをかけて引張試験を行ったところ、破
断引張強度：１．４５ｇ／デニール、破断伸度：３８％
であった。

【００４２】実施例　　１８ 実施例１７を紡糸温度を１８０℃に上げて繰り返した。 得られた糸条は実質的に実施例１７と同等で伸度３８．
７％での引張強度は１．７２ｇ／デニールであった。表
面積は窒素吸収法で測定し、４．４４ｍ２／ｇであった
。

【００４３】実施例　　１９ 実施例１を、ただ４ｇのＨｕｎｔｓｍａｎ　７５２１ポ
リプロピレン［Ｈｕｎｔｓｍａｎ　Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙ
ｌｅｎｅ社（Ｗｏｏｄｂｕｒｙ，　ＮＪ）、熔融流速３
．５ｇ／１０ｍｉｎ、そして融点が１６８℃の射出成型
用グレードのホモポリマー、６ｇのＳｅｌａｒＲ　ＯＨ
　４４１６エチレン−ビニールアルコール共重合体、４
３ｇの氷及び５０ｇの粉砕ドライアイスを使用して実施
した。オートクレーブは目標温度の１７５℃に加熱し、
圧力は３，５００ｐｓｉに上昇し、そして２，０００ｒ
ｐｍで１５分間撹拌した。　排出バルブを開放し、不連
続状の、粗くフィブリル化した繊維が塊状で得られた。

【００４４】実施例　　２０ 実施例１９を、ただ１０ｇのＳｅｌａｒＲ　ＯＨ　４４
１６樹脂、４ｇのＨｕｎｔｓｍａｎ　７５２１ポリプロ
ピレン樹脂、４３ｇの氷及び５０ｇの粉砕ドライアイス
を導入して実施した。微細にフィブリル化した、半連続
状の塊状の繊維が得られた。

【００４５】実施例　　２１ 実施例１２を、ただオートフレーブに３００ｇのＡｌａ
ｎｔｈｏｎＲ　７０５０、１００ｇの“Ｅ６４１７９−
１２４−１”（約１０重量％の高密度ポリエチレンをグ
ラフトしたエチレン−ビニールアルコール共重合体）、
１２００ｇの炭酸ガスと５００ｇの蒸留水を導入して実
施した。円筒状よりはむしろ偏平状の形のウェブを製造
するようにスリット状の紡糸孔を有するノズルを使用し
た。最終温度は１７５℃であった。それ以外の操作は実
施例１２と同じであった。 その結果、捩れ強度（ｔｗｉｓｔｅｄ　ｔｅｎａｃｉｔ
ｙ）が４ｇ／デニール、伸度４６％、ＢＥＴ法により測
定した表面積が１３ｍ２／ｇの微細にフィブリル化した
連続糸条が形成された。

【００４６】“Ｅ６４１７９−１２４−１”は市販製品
ではない。 同材料はＳＥＬＡＲＲＯＨ　４４１６を使用し、使用現
場で、それにそれ自体改質した高密度ポリエチレン樹脂
をグラフトして製造する。使用した高密度ポリエチレン
は２軸スクリュウ押出機中、過酸化物開始剤と無水マレ
イン酸の量を調整しながら添加して改質した。改質樹脂
は“ＨＤＰＥ−Ｇ−ＭＡＮ”（マレイン酸をグラフト添
加した高密度ポリエチレン）と呼ばれる。ＳＥＬＡＲＲ
ＯＨ　４４１６は、２軸スクリュウ押出機中２２０℃で
、約１０重量％の“ＨＤＰＥ−Ｇ−ＭＡＮ”を使用現場
でグラフトして改質した。無水物／水酸基反応によりグ
ラフト部位が形成され、それがＨＤＰＥとＥＶＯＨと化
学的に結合する。

【００４７】実施例　　２２ 実施例２１と同様にして操作を行い、ただ３８０ｇのＡ
ｌａｎｔｈｏｎＲ／７０５０及び２０ｇの“Ｅ６４１７
９−１２４−１”を使用した。結果は実質的に実施例２
１と同様であったが、ただ得られた糸条は親水性及び風
合いが大きく低下し、むしろ純粋なポリエチレン糸条が
有しているような結合特性を示す糸条から構成されてい
るようであった。

【００４８】実施例　　２３ 実施例２２を、ただオートクレーブ中に３００ｇのＳｈ
ｅｌｌ社のＰＰ　ＷＲＳ５−６７５（Ｓｈｅｌｌ化学社
（米国Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｙ州、Ｓｈｏｒｔ　Ｈｉｌｌｓ
）から市販されているポリプロピレンポリマー）と１０
０ｇの“Ｅ６４１７９−１２４−５”（実施例２１に記
載されているのと同じようなエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体で、ただ約２０重量％のポリプロピレンがグ
ラフトされている）、及び１５５５ｇの炭酸ガスを充填
して実施した。微細ではあるが、ポリエチレンがポリマ
ーである時よりは僅かに粗くフィブリル化した幅２０イ
ンチの連続シート状製品が得られた。

【００４９】実施例　　２４ 実施例２２を、ただ３００ｇの“ＨＴＸ−６１３３”（
熔融紡糸可能なポリウレタンポリマー（一種のブチレン
／ポリ（アルキレンエーテル）フタレート））、１２０
ｇのＡｌａｔｈｏｎＲ／７０５０高密度ポリエチレン及
び１７１５ｇの炭酸ガスをオートクレーブに充填して実
施した。非常に微細にフィブリル化した、独特な“絹”
のような風合いと弾性を有する糸条が得られた。

【００５０】ＨＴＸ−６１３３は非常に軟らかいＨＹＴ
ＲＥＬＲ樹脂で、７７重量％のソフトセグメント（軟ら
かい部分）と２３重量％のハートセグメント（固い部分
）から成っている。同物質は特に米国特許（Ｕ．Ｓ．Ｐ
ａｔｅｎｔ）第４，７３１，４０７号（Ｂｅｎｉｍ　他
）の実施例（エラストマーＡの製造）に記載されており
、その全内容は参考文献として本出願に添付してある。

【００５１】実施例　　２５ 実施例１４を、ただオートクレーブに１５．５ｇの、熔
融指数１６のエチレン−ビニールアルコール共重合体で
ある、ＳｅｌａｒＲ　４４１６（Ｅ．Ｉ．　ｄｕ　Ｐｏ
ｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ
社（米国Ｄｅｌａｗａｒｅ州Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）か
ら市販されている）１５．５ｇのＰｏｌｙｂｏｎｄＲ１
０１１、熔融指数２０のポリプロピレンにアクリル酸を
グラフトさせた共重合体（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｐｅｔｒｏ
ｌｅｕｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（米国Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓ
ｅｙ州Ｈａｃｋｅｔｔｓｔｏｗｎ）から市販されている
）４９ｇの蒸留水及び１２０ｇの炭酸ガスを充填して実
施した。得られた混合物を２００℃の温度及び５０００
ｐｓｉの圧力下に１５分間撹拌し、それから０．００３
１インチの紡糸口金を通して紡糸した。良くフィブリル
化したプレキシフィラメン状の連続糸条が得られた。

【００５２】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　表　　１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　紡糸　　　
　実施例　　ＥＶＯＨ　　追加ポリオレ　　表面活性　
　　Ｈ２Ｏ　　　　　ＣＯ２　　　　　温度　　　圧力
　　　　　　Ｎｏ．　　　　　％　　　　　フィン　％
　　　　　　剤　％　　　　　　％　　　　　　　％　
　　　　　（℃）　　　　（ｐｓｉ）　　　　　　　１
　　　　　３．６　　　０　　　　　　　　　　　　　
　　０　　　　　　　１９．８　　　　７６．６　　　
　１７５　　　　２５００　　　　　　　２　　　　　
３．６　　　０　　　　　　　　　　　　　　　０　　
　　　　　１９．８　　　　７６．６　　　　１７５　
　　　３２５０　　　　　　　３　　　　　３．６　　
　０　　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　
１９．８　　　　７６．６　　　　１７５　　　　２５
５０　　　　　　　４　　　　　７．１　　　０　　　
　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　１９．６　
　　　７３．３　　　　１７５　　　　３３００　　　
　　　　５　　　　　３．６　　　０．５　ＨＯＰＥ　
　　　　　　　０　　　　　　　１９．８　　　　７６
．１　　　　１７５　　　　３５００　　　　　　　６
　　　　　３．６　　　１．０　ＨＤＰＥ　　　　　　
　　０　　　　　　　１９．７　　　　７５．７　　　
　１７５　　　　３５００　　　　　　　７　　　　　
３．０　　　２．１　ＨＤＰＥ　　　　　　　　０　　
　　　　　１９．７　　　　７５．２　　　　１７５　
　　　３５００　　　　　　　８　　　　　４．４　　
　０．４　ＨＤＰＥ　　　　　　　　０．９　　　　　
３４．９　　　　５９．４　　　　１７７　　　　３１
００　　　　　　　９　　　　　８．７　　　０　　　
　　　　　　　　　　　　０．９　　　　　３５．０　
　　　５５．４　　　　１７３　　　　１７００　　　
　　　１０　　　　　９．６　　　０　　　　　　　　
　　　　　　　０．１　　　　　３４．７　　　　５５
．６　　　　１５２　　　　４９００　　　　　　１１
　　　　　７．１　　　２．０　ＬＤＰＥ　　　　　　
　　０　　　　　　　１９．５　　　　７１．４　　　
　１７５　　　　２５００　　　　　　１２　　　　　
０　　　　　２１．４　ＬＤＰＥ　　　　　　　０　　
　　　　　２５．０　　　　５３．６　　　　１７０　
　　　４５００　　　　　　１３　　　　　４．２　　
１０．１　ＬＤＰＥ　　　　　　　　０　　　　　　　
２８．３　　　　５７．３　　　　１７０　　　　４５
００　　　　　　１４　　　　　０　　　　１２．９　
ＨＤＰＥ　　　　　　　　０　　　　　　　２３．２　
　　　６２．９　　　　１７０　　　　４５００　　　
　　　１５　　　　　６．５　　　６．５　ＬＤＰＥ　
　　　　　　　０　　　　　　　２４．１　　　　６２
．９　　　　１７０　　　　４７００　　　　　　１６
　　　　　０　　　　１２．９　ＬＤＰＥ　　　　　　
　　０　　　　　　　２３．２　　　　６２．９　　　
　１７０　　　　３７００　　　　　　１７　　　　　
３．８　　１９．２　ＬＤＰＥ　　　　　　　　０　　
　　　　　２６．９　　　　５０．０　　　　１７０　
　　　５５００　　　　　　１８　　　　　３．８　　
１９．２　ＬＤＰＥ　　　　　　　　０　　　　　　　
２６．９　　　　５０．０　　　　１８０　　　　５５
００　　　　　　１９　　　　　５．８　　　３．８　
ＰＰ　　　　　　　　　　０　　　　　　　４１．７　
　　　４８．５　　　　１７５　　　　３５００　　　
　　　２０　　　　　９．３　　　３．７　ＰＰ　　　
　　　　　　　０　　　　　　　４０．２　　　　４６
．７　　　　１７５　　　　３５００　　　　　　２１
　　　　　４．８　　１４．３　ＨＤＰＥ　　　　　　
　　０　　　　　　　２３．８　　　　５７．１　　　
　１７５　　　　４５００　　　　　　２２　　　　　
１．０　　１８．１　ＨＤＰＥ　　　　　　　　０　　
　　　　　２３．８　　　　５７．１　　　　１７５　
　　　４５００　　　　　　２３　　　　　４．１　　
１２．２　ＰＰ　　　　　　　　　　０　　　　　　　
２０．４　　　　６３．３　　　　２００　　　　４５
００　　　　　　２４　　　　１１．４＊　　４．６　
ＨＤＰＥ　　　　　　　　０　　　　　　　１９．０　
　　　６５．１　　　　１８０　　　　４５００　　　
　　　２５　　　　　７．８　　　７．８　ＰＰ／ＡＡ
　　　　　　　０　　　　　　　２４．５　　　　６０
．０　　　　２００　　　　５０００ ＥＶＯＨ＝エチレン−ビニールアルコール共重合体ＨＤ
ＰＥ＝高密度ポリエチレン ＬＤＰＥ＝低密度ポリエチレン ＰＰ　　＝ポリプロピレン 以上本発明の特定実施態様を述べてきたが、本発明が、
本発明の精神及び本質的な属性から逸脱することなく、
無数の改良、置換及び再整理が可能であることは、当技
術分野の熟達者には理解されよう。本発明の範囲につい
ては、上記明細書よりはむしろ後記する特徴及び態様を
参照されたい。　　本発明の主なる特徴及び態様は下記
のようである。

【００５３】１．実質的に炭酸ガス及び水の中で可塑化
でき、そして３００℃以下の融点を有するポリマーのプ
レキシフィラメント状フィルム−フィブリル糸条のフラ
ッシュ紡糸法において、 （ａ）水、炭酸ガス及びポリオレフィンからなる紡糸混
合物を、少なくとも１３０℃の温度と同混合物の自発圧
力よりも高い圧力下に形成し、そして （ｂ）得られた混合物を実質的にそれよりも低温低圧領
域中にフラッシュ紡糸する、段階からなることを特徴と
するフラッシュ紡糸法。

【００５４】２．水が紡糸混合物全重量に対して５ない
し５０％の範囲存在することを特徴とする上記第１項の
方法。

【００５５】３．ポリオレフィンが紡糸混合物全重量に
対して１．５ないし２５％の範囲存在することを特徴と
する上記第１項の方法。

【００５６】４．該ポリマーが、ポリオレフィン類、ポ
リウレタン類、アクリル酸のグラフト共重合体類、及び
それらの組み合わせからなる群れから選ばれることを特
徴とする上記第１項の方法。

【００５７】５．ポリオレフィンがポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−ビニールアルコール共重合体及
びそれらの組み合わせからなる群れから選ばれることを
特徴とする上記第４項の方法。

【００５８】６．該エチレン−ビニールアルコール共重
合体が、約５ないし５０重量％の高密度ポリエチレンに
グラフト重合されていることを特徴とする上記第５項の
方法。

【００５９】７．該エチレン−ビニールアルコール共重
合体が、約１０重量％の高密度ポリエチレンにグラフト
重合されていることを特徴とする上記第６項の方法。

【００６０】８．炭酸ガスが、紡糸混合物全重量に対し
て３０ないし９０％の範囲存在することを特徴とする上
記第１項の方法。

【００６１】９．紡糸混合物を１３０ないし２７５℃の
範囲の温度、及び１，２００ないし６，０００ｐｓｉの
範囲の圧力で形成することを特徴とする上記第１項の方
法。

【００６２】１０．紡糸混合物がエチレン−ビニールア
ルコール共重合体と更に紡糸混合物全重量基準で０ない
し２５％の範囲のポリオレフィンとからなることを特徴
とする上記第５項の方法。

【００６３】１１．追加のポリオレフィンが、ポリエチ
レンとポリプロピレンとからなる群れから選ばれること
を特徴とする上記第１０項の方法。

【００６４】１２．紡糸混合物が更に、その全重量基準
で０ないし２％の範囲の表面活性剤からなることを特徴
とする上記第１項の方法。

【００６５】１３．該エチレン−ビニールアルコール共
重合体が、少なくとも２０モル％のエチレン単位からな
ることを特徴とする上記第１０項の方法。

【００６６】１４．上記第１ないし第１３項の方法によ
り製造したプレキシフィラメント状のフィルム−フィブ
リル化糸条。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　実質的に炭酸ガス及び水の中で可塑化
   でき、そして３００℃以下の融点を有するポリマーのプ
   レキシフィラメント状フィルム−フィブリル糸条のフラ
   ッシュ紡糸法において、 （ａ）水、炭酸ガス及びポリオレフィンからなる紡糸混
   合物を、少なくとも１３０℃の温度と同混合物の自発圧
   力よりも高い圧力下に形成し、そして （ｂ）得られた混合物を実質的にそれよりも低温低圧領
   域中にフラッシュ紡糸する、段階からなることを特徴と
   するフラッシュ紡糸法。