JPH04234364A - ２−ヒドロキシ−３−ハロゲン−５−ニトロピリジンの製造方法 - Google Patents
２−ヒドロキシ−３−ハロゲン−５−ニトロピリジンの製造方法Info
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- JPH04234364A JPH04234364A JP3175324A JP17532491A JPH04234364A JP H04234364 A JPH04234364 A JP H04234364A JP 3175324 A JP3175324 A JP 3175324A JP 17532491 A JP17532491 A JP 17532491A JP H04234364 A JPH04234364 A JP H04234364A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、２−ヒドロキシ−３−ハロゲン
−５−ニトロピリジンの新規な製造方法に関する。
−５−ニトロピリジンの新規な製造方法に関する。
【０００２】この化合物は、反応性の高い官能基のおか
げで、医薬または除草剤とする作用物質の合成のために
、広範囲に利用することができる。 たとえば、ＣＡ
（ケミカルアブストラクツ）７０：１０６３２７ｘ［Ｔ
．Ｂａｔｋｏｗｓｋｉ，Ｒｏｃｚ．Ｃｈｅｍ．４２（２
）１９６８，ｐ．２０７９−２０８８］に従って塩素化
により生成した２，３−ジクロロ−５−ニトロピリジン
を、ＤＥ−ＯＳ３５４５５７０に従って、除草剤の合成
に使用することができる。
げで、医薬または除草剤とする作用物質の合成のために
、広範囲に利用することができる。 たとえば、ＣＡ
（ケミカルアブストラクツ）７０：１０６３２７ｘ［Ｔ
．Ｂａｔｋｏｗｓｋｉ，Ｒｏｃｚ．Ｃｈｅｍ．４２（２
）１９６８，ｐ．２０７９−２０８８］に従って塩素化
により生成した２，３−ジクロロ−５−ニトロピリジン
を、ＤＥ−ＯＳ３５４５５７０に従って、除草剤の合成
に使用することができる。
【０００３】ＣＡ７０：１０６３２７ｘ（前掲書）によ
れば、２−ヒドロキシ−３−クロロ−５−ニトロピリジ
ンを、２−アミノ−５−ニトロピリジンから出発して、
塩素化により２−アミノ−３−クロロ−５−ニトロピリ
ジンにし（収率２８％）、最後にアミノ基のジアゾ化／
ケン化によって（収率７２％）製造することができる。 収率が不満足であることと、生成物２−アミノ−３
−クロロ−５−ニトロピリジンの処理が困難なことから
、２−ヒドロキシ−３−ハロゲン−５−ニトロピリジン
の新規な製造方法を発展させる動機が生じた。
れば、２−ヒドロキシ−３−クロロ−５−ニトロピリジ
ンを、２−アミノ−５−ニトロピリジンから出発して、
塩素化により２−アミノ−３−クロロ−５−ニトロピリ
ジンにし（収率２８％）、最後にアミノ基のジアゾ化／
ケン化によって（収率７２％）製造することができる。 収率が不満足であることと、生成物２−アミノ−３
−クロロ−５−ニトロピリジンの処理が困難なことから
、２−ヒドロキシ−３−ハロゲン−５−ニトロピリジン
の新規な製造方法を発展させる動機が生じた。
【０００４】この課題は、請求項１に記載の方法によっ
て解決することができた。
て解決することができた。
【０００５】本発明に従えば、一般式
【０００６】
【化３】
【０００７】［式中、Ｈａｌは塩素、臭素またはヨウ素
をあらわす。］の５−ハロゲン−６−ヒドロキシニコチ
ン酸を、硝酸および硫酸の存在下にニトロ化して、一般
式
をあらわす。］の５−ハロゲン−６−ヒドロキシニコチ
ン酸を、硝酸および硫酸の存在下にニトロ化して、一般
式
【０００８】
【化４】
【０００９】［式中、Ｈａｌは上記と同じ意義を有する
。］の２−ヒドロキシ−３−ハロゲン−５−ニトロピリ
ジンとする。
。］の２−ヒドロキシ−３−ハロゲン−５−ニトロピリ
ジンとする。
【００１０】５−ハロゲン−６−ヒドロキシニコチン酸
、とりわけ、５−クロロ−６−ヒドロキシニコチン酸は
、従来技術によって得られる６−ヒドロキシニコチン酸
から、酸ハロゲン化物との反応により、またそれに続く
、対応する５−ハロゲン−６−ヒドロキシニコチン酸ハ
ロゲン化物の加水分解によって、ＣＨ−ＰＳ６６４，７
５４に従い簡単に製造することができる。
、とりわけ、５−クロロ−６−ヒドロキシニコチン酸は
、従来技術によって得られる６−ヒドロキシニコチン酸
から、酸ハロゲン化物との反応により、またそれに続く
、対応する５−ハロゲン−６−ヒドロキシニコチン酸ハ
ロゲン化物の加水分解によって、ＣＨ−ＰＳ６６４，７
５４に従い簡単に製造することができる。
【００１１】本発明に従う反応は、好ましくは０℃から
１００℃の間、とりわけ４０℃から５５℃の間の温度で
行なう。
１００℃の間、とりわけ４０℃から５５℃の間の温度で
行なう。
【００１２】対応する濃硝酸および濃硫酸の混合物の量
比は、４対１、とりわけ１対１の関係で使用することが
好ましい。 しかし、これより少ない硫酸を用いた混
合物も、場合により使用してもよい。
比は、４対１、とりわけ１対１の関係で使用することが
好ましい。 しかし、これより少ない硫酸を用いた混
合物も、場合により使用してもよい。
【００１３】約１〜３時間の反応時間ののち、反応混合
物を常法に従って、好ましくは氷水中に取り、生じた分
散液を濾過して濾過ケーキを乾燥することにより処理す
る。
物を常法に従って、好ましくは氷水中に取り、生じた分
散液を濾過して濾過ケーキを乾燥することにより処理す
る。
【００１４】以上の結果生成した２−ヒドロキシ−３−
ハロゲン−５−ニトロピリジンは、このようにして、高
い純度と良好な収率をもって取得できる。
ハロゲン−５−ニトロピリジンは、このようにして、高
い純度と良好な収率をもって取得できる。
【００１５】
【実施例】２００ｍｌの硝酸（７０％）をとり、５℃に
冷却した。 ２００ｍｌの濃硫酸を撹拌下に、５−１
０℃においてゆっくりと加えた。 ついで、５℃にお
いて、１００ｇ（０．５７６ｍｏｌ）の５−クロロ−６
−ヒドロキシニコチン酸を徐々に添加した。 混合物
を５０℃に温めた。 発熱反応のおさまったところで
、なお２時間５０℃に保ち、ついで室温まで冷却した。
冷却した。 ２００ｍｌの濃硫酸を撹拌下に、５−１
０℃においてゆっくりと加えた。 ついで、５℃にお
いて、１００ｇ（０．５７６ｍｏｌ）の５−クロロ−６
−ヒドロキシニコチン酸を徐々に添加した。 混合物
を５０℃に温めた。 発熱反応のおさまったところで
、なお２時間５０℃に保ち、ついで室温まで冷却した。
【００１６】反応混合物を１．５リットルの氷水中に注
ぎ、生じた分散液を−１０℃に冷却した。 濾過残渣
を水で洗い、ｐＨを中性化して、真空中で一夜乾燥した
。 ７４．４ｇの淡黄色の粒状物を得た。 収率７４
％１Ｎ−ＭＭＲ：（ＤＭＳＯ ｄ６，３００ＭＨｚ）
δ ｉｎｐｐｍ ８．４５（ｄ，３Ｈｚ，Ａｒ−Ｈ） ８．７２（ｄ，３Ｈｚ，Ａｒ−Ｈ） １３．２５（ｂｒｅｉｔ，−ＯＨ）
ぎ、生じた分散液を−１０℃に冷却した。 濾過残渣
を水で洗い、ｐＨを中性化して、真空中で一夜乾燥した
。 ７４．４ｇの淡黄色の粒状物を得た。 収率７４
％１Ｎ−ＭＭＲ：（ＤＭＳＯ ｄ６，３００ＭＨｚ）
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Claims (3)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 ［式中、Ｈａｌは塩素、臭素またはヨウ素をあらわす。 ］の２−ヒドロキシ−３−ハロゲン−５−ニトロピリジ
ンを製造する方法であって、一般式【化２】 の５−ハロゲン−６−ヒドロキシニコチン酸を、硝酸お
よび硫酸の存在下にニトロ化することを特徴とする製造
方法。 - 【請求項２】 ニトロ化を、温度０−１００℃におい
て実施することを特徴とする請求項１の製造方法。 - 【請求項３】 ニトロ化を、濃硝酸および濃硫酸の、
量比が４対１ないし１対１の混合物を用いて実施するこ
とを特徴とする請求項１または２の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2373/90-1 | 1990-07-17 | ||
| CH237390 | 1990-07-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04234364A true JPH04234364A (ja) | 1992-08-24 |
Family
ID=4232257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3175324A Withdrawn JPH04234364A (ja) | 1990-07-17 | 1991-07-16 | ２−ヒドロキシ−３−ハロゲン−５−ニトロピリジンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5144038A (ja) |
| EP (1) | EP0467308A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04234364A (ja) |
| CA (1) | CA2046676A1 (ja) |
| FI (1) | FI913414A (ja) |
| NO (1) | NO174960C (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4343922A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Basf Ag | Pyridin-2,3-dicarbonsäureimide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3495969A (en) * | 1967-09-25 | 1970-02-17 | Mobil Oil Corp | Substituted nitropyridines as herbicides |
| US4004012A (en) * | 1975-10-14 | 1977-01-18 | Sterling Drug Inc. | 3-Cyano-5-(pyridinyl)-2(1H)-pyridinones |
| CH664754A5 (en) * | 1985-06-25 | 1988-03-31 | Lonza Ag | 5,6-di:chloro-nicotinic acid prodn. - by reacting 6-hydroxy-nicotinic acid with acid chloride, reacting prod. with chlorine, then with acid chloride and hydrolysing prod |
| CH663957A5 (de) * | 1985-06-25 | 1988-01-29 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von 3,5-dichlor-2-pyridon. |
| DE3545570A1 (de) * | 1985-12-21 | 1987-06-25 | Hoechst Ag | Neue pyridin-derivate und deren n-oxide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte |
-
1991
- 1991-07-10 CA CA002046676A patent/CA2046676A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-15 FI FI913414A patent/FI913414A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-07-16 NO NO912792A patent/NO174960C/no unknown
- 1991-07-16 JP JP3175324A patent/JPH04234364A/ja not_active Withdrawn
- 1991-07-16 EP EP19910111871 patent/EP0467308A3/de not_active Withdrawn
- 1991-07-17 US US07/731,334 patent/US5144038A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI913414A0 (fi) | 1991-07-15 |
| EP0467308A2 (de) | 1992-01-22 |
| NO912792L (no) | 1992-01-20 |
| NO912792D0 (no) | 1991-07-16 |
| US5144038A (en) | 1992-09-01 |
| NO174960B (no) | 1994-05-02 |
| FI913414A (fi) | 1992-01-18 |
| EP0467308A3 (en) | 1992-05-20 |
| CA2046676A1 (en) | 1992-01-18 |
| NO174960C (no) | 1994-08-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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