JPH04227762A - 帯電防止剤で処理したプラスチック成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、特別な帯電防止剤であ
ることに特徴のある、帯電防止剤で処理されたプラスチ
ック成形材料、特にポリビニルクロライドおよびポリス
チレンをベースとする成形材料に関する。 【０００２】 【従来技術】高い体積抵抗および表面抵抗は、電気およ
び電子の分野における絶縁材料としての重要な地位をプ
ラスチックに与えてきた。しかしながら他の媒体から分
離するあらゆる方法において、構造に起因する同じそれ
らの性質が表面に静電気を強く帯電する結果をもたらす
。これは色々な理由で望ましくない：−　　日常的用途
の沢山の製品にとって、貯蔵および使用の間に埃を引き
つけることは美観上および衛生上の理由で避けるべきで
ある。 −　　大きい表面積のプラスチック部材、例えばシート
状物、繊維状物または粉末を加工する際に、静電気の帯
電が加工を相当に妨害する力を生じる。これはカレンダ
ー加工フィルムまたは繊維を適切に巻くことを妨害し得
る。加工の際にまたは計量分配装置の上で、フィルム−
ウエッブが望ましくない程に互いに付着し得る。粉末を
運搬する際に、塊の形成またはブリッジ状化が生じ得る
。更に、加工した部材のプリント処理性が静電気帯電に
よって妨害される。 −　　放電処理が荷作りした製品に損害をもらたし得る
。 −　　スパーク放電が重大な事故を起こし得る。例えば
、可燃性ガス、蒸気および塵状物を取り扱う場合、例え
ば溶剤を用いる場合または鉱山において火災および爆発
の危険がある。 【０００３】あらゆるこれらの分野において適当な添加
物によってプラスチックの帯電性を減少させる試みがさ
れている。 【０００４】帯電を防止する為に、プラスチックスの導
電性を三つの方法で増加させることができる：−　　溶
液より成る“外的”帯電防止剤を表面に塗布する−　　
プラスチック中に“内的”（混入し得る）帯電防止剤を
混入するかまたは −　　導電性添加物（グラファイト、金属、有機系半導
体）を混入する。 【０００５】導電性添加物は、加工した部材の表面抵抗
を１０８　Ωより小さくするべき場合に使用される。多
量（２〜２０％　）に添加されるので機械的性質が害さ
れる。 【０００６】外的−および内的帯電防止剤は、一般に湿
気との関係で、プラスチック表面に導電性フィルムを形
成する化学品である。これは、水を誘因する物質によっ
てまたは有機系電解質の析出によって湿分の純粋な膜を
形成するので生じる。　　両方のグループは同様の構成
原理を有している：即ち、疎水性末端は添加物がポリマ
ー表面に係留するのを確実にしそして強極性末端が水分
子を吸収し、この水分子がイオン導電性の原理に従って
電荷を排除する。 【０００７】外的帯電防止剤は水性−または溶剤ベース
調製物として表面に塗布される。多かれ少なかれ全ての
界面活性化合物が有効であり、更に界面活性特性を有さ
ない沢山の吸湿性物質、例えばグリセロール、ポリオー
ル類またはポリグリコール類も有効である。 【０００８】内的帯電防止剤の場合には、分子の疎水性
末端がポリマーの本体中に確り係留される。 【０００９】公知の殆どの帯電防止剤は、カチオン−、
アニオン−および非イオン系化合物中に細分できる。 【００１０】カチオン系化合物は、一般に長鎖アルキル
基をしばしば含有している嵩張ったカチオンより成る（
例えば第四アンモニウム−、ホスホニウム−またはスル
ホニウム塩）。要するに、四級基が環系（例えばイミダ
ゾーリジン）に生じてもよい。多くの場合、アニオンは
四級化法で誘導されるクロライド−、メチルスルファー
ト−または硝酸塩イオンである。第四アンモニウム塩が
特に市販の製品として認められている。カチオン系物質
は極性ポリマー中で最も有効である。しかしながらこれ
らの用途はある種のポリマーの熱安定性にマイナスの影
響を及ぼすので制限されている。 【００１１】アニオン系化合物は分子の活性部分として
アニオン（一般にアルキル−スルホナート、アルキル−
スルファート、アルキル−ホスホナート、ジチオカルバ
マートまたはカルボキシラート）を有している。用いら
れるカチオンはしばしばアルカリ金属または非常に希に
はアルカリ土類金属である。原則として、特に極性ポリ
マー中で良好な帯電作用を発揮するナトリウム−アルキ
ルスルホナート類が認められている。このものは曇りを
生ずる傾向がある為に、艶なしの着色物に用途が制限さ
れるという欠点がある。ナトリウム−アルキルスルホナ
ート類は融点域が非常に高いために、処理すべきプラス
チック中に均一に混入することがしばしば非常に困難で
あり、そしてその親水性特性が貯蔵および配量供給を更
に困難にする。 【００１２】非イオン系化合物、例えばポリエチレング
リコール−エステル類または−エーテル類、脂肪酸エス
テル類またはエタノールアミド類、モノ−またはジグリ
セリド類またはエトキシレート化脂肪アミン類は、極性
がイオン系化合物のそれより実質的に低い未荷電の界面
活性分子である。かゝる生成物は一般に液状または低い
軟化点範囲のワックス状物である。それらの低い極性お
よび良好な相容性がこの種の化合物の代表例をポリオレ
フィンの理想的な内的帯電防止剤としている。多量に用
いる場合には、一価−および多価アルコールの脂肪酸エ
ステルは極性プラスチックスにおいてさえ許容し得る帯
電防止処理を提供し、アルキルスルホナート類と反対に
透明な成形品を製造することを可能とする。加工に問題
となりそして機械的−および光学的成形品特性に影響を
及ぼし得る必要とされる高使用濃度の他に、室温より上
に流動点を持つこれら生成物の一部のペースト状粘稠物
はこれらの生成物を使用するのに不利益であることが判
っている。 【００１３】界面活性物質の混合物をビニルクロライド
樹脂の帯電防止処理に用いることは公知である（ＪＰ５
１−０３１７３９号明細書参照）。この混合物はグリセ
ロール−モノ脂肪酸エステル、ポリエーテル、アルキル
ジエタノールアミドおよびアルキルスルホナートより成
る。この混合物は、該混合物中の沢山の成分が色々な要
求に混合物を適合させるのを困難にしているにもかかわ
らず、非常に有効であると報告されている。 【００１４】 【発明の構成】本発明者は、優れた帯電防止効果を二種
類だけの界面活性化合物より成る混合物にて達成できる
ことを見出した。 【００１５】従って本発明者は、成形材料を基準として
９４〜９９．９５重量％　の熱可塑性−または熱硬化性
プラスチックと、成形材料を基準として０．０５〜６重
量％　の帯電防止剤より成り、上記帯電防止剤が、該帯
電防止剤を基準として５〜４０重量％　の式Ｉ【００１
６】 【化１０】 【００１７】〔式中、Ｒ１　は炭素原子数４〜３０の線
状のまたは枝分かれした脂肪族炭化水素基または炭素原
子数６〜３０の脂環式炭化水素基であり、Ｍはアルカリ
金属原子またはアルカリ土類金属原子であり、ｍは１ま
たは２でありそしてｎは１、２、３または４である。但
し、各スルホナート基は末端位または中間位を占めるこ
とができる。〕で表される化合物および、帯電防止剤を
基準として６０〜９５重量％　の式ＩＩ【００１８】 【化１１】 【００１９】〔式中、Ｒ２　は一つまたは二つの水酸基
で置換されていてもよい炭素原子数３〜２３の脂肪族炭
化水素基または炭素原子数６〜２２の脂環式−　または
芳香族炭化水素基であり、Ｒ３　は水素原子または式【
００２０】 【化１２】 【００２１】（式中、Ｒ２　は上に定義したとおりであ
る。）で表される基でありそしてｐは１、２、３または
４である。〕で表される化合物より成る、帯電防止剤で
処理したプラスチック成形材料に関する。 【００２２】本発明のプラスチック成形材料は熱可塑性
−または熱硬化性有機系ポリマー、例えば以下に挙げた
ものの一種を含有している： １．　　ポリビニルクロライド。 ２．　　公知の方法（例えば懸濁−、塊状−、乳化重合
）によって製造できるビニルクロライド−コポリマー。 ３．　　ビニルクロライドと３０重量％　までのコモノ
マー、例えばビニルアセテート、ビニリデンクロライド
、ビニルエーテル、アクリロニトリル、酢酸エステル類
、マレイン酸モノエステルまたは−ジエステル類または
オレフィンとのコポリマーおよびビニルクロライド−グ
ラフトポリマー。 ４．　　ポリスチレンおよびポリ（ｐ−メチルスチレン
）。 ５．　　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン類
またはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン
／ブタジエン−、スチレン／アクリロニトリル−、スチ
レン／エチルメタクリレート−、スチレン／ブタジエン
／エチルアクリレート−またはスチレン／アクリロニト
リル／メチルアクリレート−コポリマー；スチレン−コ
ポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジ
エンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエン−タ
ーポリマーとの高耐衝撃性ブレンド；およびスチレン−
ブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／ス
チレン−、スチレン／イソプレン／スチレン−、スチレ
ン／エチレン−ブチレン／スチレン−またはスチレン／
エチレン−プロピレン／スチレン−ブロックポリマー。 ６．　　スチレングラフトコポリマー、例えばポリブタ
ジエンにスチレンンが、ポリブタジエンにスチレンおよ
びアクリロニトリルが、ポリブタジエンにスチレンおよ
びアルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレー
ト類が、エチレン／プロピレン／ジエン−ターポリマー
にスチレンおよびアクリロニトリルが、ポリアルキルア
クリレート類またはポリアルキルメタクリレート類にス
チレンおよびクリロニトリルがまたはアクリレート／ブ
タジエン−コポリマーにスチレンおよびアクリロニトリ
ルがグラフトしたコポリマー、およびこれらと５）の所
に記載したコポリマーとのブレンド。これらは例えばい
わゆるＡＢＳ−、ＭＢＳ　　−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ
−ポリマーとして知られている。 ７．　　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレ
ン、塩素化ゴム、塩素化またはクロロスルホナート化ポ
リエチレン、またはエピクロロヒドリン−ホモポリマー
および−コポリマー、殊にハロゲン含有ビニル化合物の
ポリマー、例えばポリビニリデンクロライド、ポリビニ
ルフルオライドまたはポリビニリデンフルオライ；およ
びそれらのコポリマー、例えばビニリデンクロライド／
ビニルアセテート。 ８．　　α，β−不飽和酸およびそれの誘導体から誘導
されるポリマー、例えばポリアクリレート類およびポリ
メタクリレート類、ポリアクリルアミド類およびポリア
クリロニトリル類。 ９．　　８）の所に記載したモノマーと他のモノマーま
たは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリ
ロニトリル／ブタジエン−コポリマー、アクリロニトリ
ル／アルキルアクリレート−コポリマー類、アクリロニ
トリル／アルコキシアルキル−アクリレート−コポリマ
ー、アクリルニトリル／ビニルハロゲニド−コポリマー
またはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブ
タジエン−ターポリマー。 １０．不飽和アルコール類およびアミン類またはそれら
のアシル誘導体またはアセタール類から誘導されるポリ
マー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ
ート、−ステアレート、−ベンゾエートまたは−マレエ
ート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートま
たはポリアリルメラミン。 １１．環状エーテル類のホモポリマーおよびコポリマー
、例えばポリアルキレングリコール類、ポリエチレンオ
キサイド、ポリプロピレンオキサイド、またはそれらと
ビニグリシジルエーテルとのコポリマー。 １２．ポリアセタール類、例えばポリオキシメチレンお
よび、コモノマー、例えばエチレンオキサイドを含有す
るポリオキシメチレン類。 １３．ポリフェニレンオキサイド類および−スルフィド
類およびこれらとスチレン系ポリマーとの混合物。 １４．末端水酸基を有しているポリエーテル類、ポリエ
ステル類およびポリブタジエン類を一方としそして脂肪
族−または芳香族ポリイソシアネート類をもう一方とし
て誘導されるポリウレタン類およびそれの前駆体。 １５．ジアミン類とジカルボン酸類および／またはアミ
ノカルボン酸類または相応するラクタム類から誘導され
るポリアミド類およびコポリマーアミド類、例えばポリ
アミド４、ポリアミド６、ポリアミド６，６、ポリアミ
ド６，１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−
２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−テレフタルア
ミドまたはポリ−ｍ−フェニレン−イソフタルアミド、
およびこれらとポリエーテル類、例えばポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラ
メチレングリコールとのブロックコポリマー。 １６．ポリ尿素類、ポリイミド類およびポリアミド−イ
ミド類。 １７．ジカルボン酸とジアルコールとからおよび／また
はヒドロキシカルボン酸または相応するラクトン類から
誘導されるポリエステル類、例えばポリエチレン−テレ
フタレート、ポリブチレン−テレフタレート、ポリ−１
，４−ジメチロールシクロヘキサン−テレフタレート、
ポリ（２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン）テレフタレートまたはポリヒドロキシベンゾエー
ト類、および水酸基末端基を持つポリエーテル類から誘
導されるブロック−ポリエーテルエステル類。 １８．ポリカルボナート類およびポリエステルカルボナ
ート類。 １９．ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類および
ポリエーテルケトン類。 ２０．アルデヒド類を一方としそしてフェノール類、尿
素またはメラミンをもう一方として誘導される架橋した
ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド−、尿
素／ホルムアルデヒド−およびメラミン／ホルムアルデ
ヒド樹脂。 ２１．乾性−および非乾性アルキッド樹脂。 ２２．飽和および不飽和のジカルボン酸と多価アルコー
ル類および架橋剤としてのビニル化合物とから誘導され
る不飽和ポリエステル樹脂およびまたそれのハロゲン含
有難燃性変性物、 ２３．置換されたアクリル酸エステル、例えばエポキシ
アクリレート類、ウレタンアクリレート類またはポリエ
ステルアクリレート類から誘導される架橋性アクリル系
樹脂。 ２４．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂と架橋したアルキッド樹脂、ポリエス
テル樹脂およびアクリレート樹脂類。 ２５．ポリエポキシド類から、例えばビスグリシジルエ
ーテル類からまたは脂環式ジエポキシド類から誘導され
る架橋したエポキシ樹脂。 ２６．天然のポリマー、例えばセルロース、天然ゴムま
たはゼラチン、およびそれらのポリマー同属体を化学的
に変性した誘導体、例えばセルロースアセテート類、−
プロピオナート類および−ブチラート類、またはセルロ
ースエーテル類、例えばメチルセルロース。 ２７．上記のポリマーの混合物（ポリマーブレンド）、
例えばポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／
ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢ
ＳまたはＰＢＴＰ／ＡＢＳ。 【００２３】有利なポリマーは１）〜９）、１１）〜１
９）および２７）、特に１）〜６）、８）、９）、１１
）〜１５）、１７）、１８）および２７）の所に記載し
たものである。 【００２４】帯電防止剤として本発明に従うプラスチッ
ク成形材料は式ＩおよびＩＩで表される化合物の混合物
を含有している：　 【００２５】 【化１３】 【００２６】この式中、Ｒ１　は炭素原子数４〜３０、
殊に４〜２０、特に１０〜２０の線状のまたは枝分かれ
した炭化水素基または炭素原子数６〜３０、殊に６〜２
０の脂環式炭化水素基であり、但し、各スルホナート基
は末端位または中間位を占めることができる、Ｒ２　は
一つまたは二つの水酸基で置換されていてもよい炭素原
子数３〜２３の脂肪族炭化水素基または炭素原子数６〜
２２の脂環式−　または芳香族炭化水素基、殊に一つま
たは二つの水酸基で置換されていてもよい炭素原子数８
〜２０の脂肪族炭化水素基、特に工業的品質のヤシ脂肪
酸のアルキル基であり、Ｒ３　は水素原子または式【０
０２７】 【化１４】 【００２８】（式中、Ｒ２　は上に定義したとおりであ
る。）で表される基でありＭはアルカリ金属原子または
アルカリ土類金属原子、好ましくはナトリウム原子であ
り、ｍは１または２、殊に１であり、ｎは１、２、３ま
たは４、好ましくは１または２でありそしてｐは１、２
、３または４である。 【００２９】帯電防止剤は、式Ｉのアルキルスルホナー
トおよび、３〜７の水酸基を持つ脂肪族ポリオールと上
に定義した如き基Ｒ２　を持つカルボン酸との式ＩＩの
全エステルまたは部分エステルより成る。特に、モノ−
、ジ−、トリ−またはテトラグリセロールと、実質的に
炭素原子数１２〜１８の脂肪酸より成るが少量の炭素原
子数８〜１０の脂肪酸およびオレイン酸を、４０重量％
　までのポリスルホナート、特にジスルホナートを含有
するアルカンスルホナートとの混合状態で含有する工業
用品質のヤシ脂肪酸との全−または部分エステルを製造
するのが有利である。 【００３０】原則として帯電防止剤は式ＩおよびＩＩの
化合物の各１種類より成る。しかしながら例外的場合に
は、一方および／またはもう一方の群の複数の代表例が
存在していてもよい。帯電防止剤は５〜４０、殊に１０
〜４０重量％　の式Ｉの化合物または複数の該化合物と
６０〜９５、殊に６０〜９０重量％　の式ＩＩの化合物
または複数の該化合物より成る。 【００３１】式ＩおよびＩＩの化合物は自体公知であり
、市販されている。 【００３２】本発明に従って使用する帯電防止剤は、最
初に混合物を製造するのが有利であるけれども、処理す
べき物質中に個々の成分の状態で混入することができる
。 【００３３】式Ｉの化合物を式ＩＩの化合物中に２０〜
約２５０℃、殊に２０〜約１５０℃、特に２０〜約１０
０℃の混合温度で混入攪拌することを可能とするあらゆ
る方法が、本発明に従って用いられる帯電防止剤の製造
に適しており、個々の成分の混合比は、室温に冷却した
後に個々の成分の混和性差を利用しながら、室温での液
状の集合状態が−５０〜＋１００℃の範囲内の温度で貯
蔵した際でも安定したままである（即ち、共融の様な挙
動）液状帯電防止性混合物が生じるように選択する。 【００３４】新規の帯電防止剤は一般に慣用される方法
で有機系ポリマー中に混入する。例えばこれら化合物お
よび他の添加物を場合によっは成形前または成形中に溶
融物中に混入することによって導入できる。また、溶解
したまたは分散した化合物をポリマーに直接的に塗布す
ることによってまたはポリマーの溶液、懸濁液またはエ
マルジョン中に混入することによって導入できる。この
場合、次いで溶剤を場合によっは蒸発させてもよい。ポ
リマーに加える量は、処理すべき物質を基準として０．
０５〜６重量％　、殊に０．１〜４重量％　、特に０．
１〜２．５重量％　である。 【００３５】これら化合物は処理すべきポリマーに、こ
れら化合物を例えば１〜５０重量％　、殊に２．５〜３
０重量％　の濃度で含有するマスターバッチの状態で添
加してもよい。 【００３６】帯電防止剤とは別に、プラスチック成形材
料は慣用の添加物、例えば酸化防止剤、加工安定剤、光
安定剤、滑剤、フィラー、防炎剤、可塑剤、発泡剤、加
工助剤、耐衝撃性化変性剤、顔料、着色剤または染料を
含有していてもよい。 【００３７】 【実施例】以下の実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。 【００３８】実施例１〜３ 適当量の式ＩＩの生成物（　表１参照）を加熱可能な混
合機中に導入し、それを約８０℃に加熱しそしてゆっく
り攪拌しながら、適当量の式Ｉの固体アルキルスルホナ
ートを導入することによって帯電防止性混合物１〜３を
製造する。攪拌時間は固体アルキルスルホナートの溶解
速度に左右され、帯電防止性混合物２の場合、約１．５
時間であった。驚くべきことに実施例２では、両方の個
々の成分が安定な混合物中に入り込みそして、−５０℃
への冷却および＋８０℃への加熱を繰り返した後でも、
元の固体アルキルスルホナートまたは式ＩＩの化合物の
結晶化も相分離も生じない。帯電防止混合物の流動点が
、明らかに低下した──共融が生じた──。 【００３９】実施例４および５ 一つの場合にはイソトリデシル−ステアレートの量（実
施例４）をそして別の場合にはグリセロール−モノオレ
エートの量（実施例５）を、適当量の式ＩＩの生成物と
一緒に加熱可能混合機中に入れ、その混合物を約８０℃
に加熱しそしてアルキルスルホナートを、ゆっくり攪拌
しながら導入する（表１参照）。 　　以下の実施例に記載した表面抵抗Ｒの試験は、フェ
ザー舌状（ｆｅａｔｈｅｒｔｏｎｇｕｅ）電極を用いて
ＤＩＮ５３４８２に従って行った。帯電防止剤で処理し
た試験片の半減期ｔ──即ち試験片の表面に負荷された
電荷が最初の値の半分に低下する時間──を測定する。 帯電防止処理の評価を表２に示した方式に従って行った
：表２ 　　表面抵抗Ｒ　　　　　　　　　　半減期（Ｈｏｎｅ
ｓｔｏ　ｍｅｔｅｒ）　　　　　　　帯電防止効果　　
（ＤＩＮ　５３４８２）　Ω　　　　　　　（ｓ）──
─────────────────────────
─────────　　＜　１０９　　　　　　　　　
　　　　　　　０　（電荷なし）　　　　　　　　　　
　　　　　　　優れている　　　　１０９　〜１０１０
　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　非常に良好　　　　１０１
０〜１０１１　　　　　　　　　２〜１０　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　良好乃至満足　
　　　１０１１〜１０１２　　　　　　　　１０〜６０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　中
位い　　＞　１０１２　　　　　　　　　　　　　　　
＞　６０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　不満足──────────────────
──────────────────雰囲気湿度およ
び試験片の貯蔵時間が帯電防止効果を発揮するのに重要
な役割を果たすので、試験片の帯電防止処理の評価はい
ずれの場合にも標準気候（２３℃、５０％　の相対湿度
）状態で２日間貯蔵した後に行った。 【００４０】実施例６ Ｓｎ−安定化した硬質ＰＶＣの帯電防止処理１００重量
部の懸濁ポリビニルクロライド（Ｋ値６０）、 １．５重量部のオクチル錫チオグリコレート、１　　　
　重量部のアクリレート加工助剤、０．３重量部のグリ
セロール−ジオレエート、０．３重量部の、エタンジオ
ールのモンタン酸エステルおよび ｘ　　　　重量部の試験用生成物（表３参照）を１２０
℃に温度が達するまで加熱／冷却−混合機中で混合する
。室温に冷却した後に、化合物を２日間貯蔵する（エー
ジングする）。 【００４１】次いでその化合物を小さいニーダー（Ｂｒ
ａｂｅｎｄｅｒ）中で１２０℃で可塑化し（混練時間＝
可塑化時間＋２分）そして塑性状態化合物を１９０℃で
二枚板プレス装置中で６０×６０×１ｍｍのシートに圧
縮する（圧縮時間：０ｂａｒ　で２分＋２００ｂａｒ　
で４分）。仕上げ処理したシートを２３℃および５０％
　の相対湿度で２日間貯蔵する。次にシートの帯電防止
性を測定する。測定結果を表３に総括掲載する。表３ 実施例７ Ｐｂ−安定化した硬質ＰＶＣの帯電防止処理１００重量
部の懸濁ポリビニルクロライド（Ｋ値６８）、 ０．６重量部の三塩基性硫酸鉛、 ０．５重量部の二塩基性ステアリン酸鉛、０．３重量部
のステアリン酸カルシウム、０．３重量部の、エタンジ
オールのモンタン酸エステルおよび ｘ　　　　重量部の試験用生成物（表４参照）を１２０
℃に温度が達するまで加熱／冷却−混合機中で混合する
。室温に冷却した後に、化合物を２日間貯蔵する（エー
ジングする）。 【００４２】次いでその化合物を小さいニーダー（Ｂｒ
ａｂｅｎｄｅｒ）中で１２０℃で可塑化し（混練時間＝
可塑化時間＋２分）そして塑性状態化合物を１９０℃で
二枚板プレス装置中で６０×６０×１ｍｍのシートに圧
縮する（圧縮時間：０ｂａｒ　で２分＋２００ｂａｒ　
で４分）。仕上げ処理したシートを２３℃および５０％
　の相対湿度で２日間貯蔵する。次にシートの帯電防止
性を測定する。測定結果を表４に総括掲載する。表４ 　　実施例８ Ｃａ／Ｚｎ−安定化した硬質ＰＶＣの帯電防止処理１０
０重量部の懸濁ポリビニルクロライド（Ｋ値６８）、 ０．３重量部のステアリン酸カルシウム、０．１重量部
のオクタン酸亜鉛、 ０．２重量部のステアリン酸、 ０．２重量部のパラフィン（融点７１℃）、０．５重量
部の、ブタンジオールの部分ケン化したモンタン酸エス
テル、 ０．１重量部のポリエチレンワックス（融点１２０℃）
および ｘ　　　　重量部の試験用生成物（表５参照）を１２０
℃に温度が達するまで加熱／冷却−混合機中で混合する
。室温に冷却した後に、化合物を２日間貯蔵する（エー
ジングする）。 【００４３】次いでその化合物を小さいニーダー（Ｂｒ
ａｂｅｎｄｅｒ）中で１２０℃で可塑化し（混練時間＝
可塑化時間＋２分）そして塑性状態化合物を１９０℃で
二枚板プレス装置中で６０×６０×１ｍｍのシートに圧
縮する（圧縮時間：０ｂａｒ　で２分＋２００ｂａｒ　
で４分）。仕上げ処理したシートを２３℃および５０％
　の相対湿度で２日間貯蔵する。次にシートの帯電防止
性を測定する。測定結果を表５に総括掲載する。表５ 　　実施例９ ＨＩＰＳの帯電防止処理 １００重量部の耐衝撃性ポリスチエン（ＭＦＩ２００／
５：３ｇ／１０分）　およびｘ　　　　重量部の試験用
生成物を最初に混合し、次いで二本スクリュー式押出機
で顆粒化する（２００／２１０／２２０／２３０℃）。 この顆粒から射出成形機で６０×６０×４ｍｍの寸法の
試験用板を射出成形する（２００／２１０／２２０／２
３０℃、射出圧１００ｂａｒ　、保持圧力８０ｂａｒ　
、射出時間１０秒）。試験用板の帯電防止性を、２３℃
および５０％　の相対湿度で２日間貯蔵した後に測定し
た。結果を表６に示す。表６

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　成形材料を基準として９４〜９９．９
   ５重量％　の熱可塑性−または熱硬化性プラスチックと
   、成形材料を基準として０．０５〜６重量％の帯電防止
   剤より成り、上記帯電防止剤が、該帯電防止剤を基準と
   して５〜４０重量％　の式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｒ１　は炭素原子数４〜３０の線状のまたは枝
   分かれした脂肪族炭化水素基または炭素原子数６〜３０
   の脂環式炭化水素基であり、Ｍはアルカリ金属原子また
   はアルカリ土類金属原子であり、ｍは１または２であり
   そしてｎは１、２、３または４である。但し、各スルホ
   ナート基は末端位または中間位を占めることができる。 〕で表される化合物および、帯電防止剤を基準として６
   ０〜９５重量％　の式ＩＩ 【化２】 〔式中、Ｒ２　は一つまたは二つの水酸基で置換されて
   いてもよい炭素原子数３〜２３の脂肪族炭化水素基また
   は炭素原子数６〜２２の脂環式−　または芳香族炭化水
   素基であり、Ｒ３　は水素原子または式 【化３】 （式中、Ｒ２　　は上に定義したとおりである。）で表
   される基でありそしてｐは１、２、３または４である。 〕で表される化合物より成る、帯電防止剤で処理したプ
   ラスチック成形材料。
2. 【請求項２】　　帯電防止剤が、該帯電防止剤を基準と
   して５〜４０重量％　の式Ｉ 【化４】 〔式中、Ｒ１　は炭素原子数４〜３０の線状のまたは枝
   分かれした脂肪族炭化水素基または炭素原子数６〜３０
   の脂環式炭化水素基であり、Ｍはナトリウム原子であり
   、ｍは１または２でありそしてｎは１、２、３または４
   である。但し、各スルホナート基は末端位または中間位
   を占めることができる。〕で表される化合物および、帯
   電防止剤を基準として６０〜９５重量％　の式ＩＩ【化
   ５】 〔式中、Ｒ２　は一つまたは二つの水酸基で置換されて
   いてもよい炭素原子数３〜２３の脂肪族炭化水素基であ
   り、Ｒ３　は水素原子または式 【化６】 （式中、Ｒ２　は上に定義したとおりである。）で表さ
   れる基でありそしてｐは１、２、３または４である。〕
   で表される化合物より成る、請求項１に記載のプラスチ
   ック成形材料。
3. 【請求項３】　　酸化防止剤、加工安定剤、光安定剤、
   滑剤、フィラー、防炎剤、可塑剤、発泡剤、加工助剤、
   耐衝撃性化変性剤、顔料、着色剤または染料を追加的に
   含有する請求項　１に記載のプラスチック成形材料。
4. 【請求項４】　　帯電防止剤を基準として５〜４０重量
   ％　の式Ｉ 【化７】 〔式中、Ｒ１　は炭素原子数４〜３０の線状のまたは枝
   分かれした脂肪族炭化水素基または炭素原子数６〜３０
   の脂環式炭化水素基であり、Ｍはアルカリ金属原子また
   はアルカリ土類金属原子であり、ｍは１または２であり
   そしてｎは１、２、３または４である。但し、各スルホ
   ナート基は末端位または中間位を占めることができる。 〕で表される化合物および、帯電防止剤を基準として６
   ０〜９５重量％　の式ＩＩ 【化８】 〔式中、Ｒ２　　は一つまたは二つの水酸基で置換され
   ていてもよい炭素原子数３〜２３の脂肪族炭化水素基ま
   たは炭素原子数６〜２２の脂環式−　または芳香族炭化
   水素基であり、Ｒ３　は水素原子または式 【化９】 （式中、Ｒ２　は上に定義したとおりである。）で表さ
   れる基であり、そしてｐは１、２、３または４である。 〕で表される化合物より成る、帯電防止剤。