JPH04227071A

JPH04227071A - 硫黄剤と有機還元剤との混合物による、触媒の予備処理方法

Info

Publication number: JPH04227071A
Application number: JP3172331A
Authority: JP
Inventors: Raymond Roumieu; レイモン・ルミュー; Jean-Paul Boitiaux; ジャン・ポール・ボワチオ
Original assignee: Europeene de Retraitement de Catalysateurs EURECAT
Current assignee: Europeene de Retraitement de Catalysateurs EURECAT
Priority date: 1990-07-13
Filing date: 1991-07-12
Publication date: 1992-08-17
Anticipated expiration: 2018-02-17
Also published as: ATE197000T1; FR2664507B1; DE69132448T2; ES2152918T3; FR2664507A1; EP0466568B1; JP3378944B2; DE69132448D1; US5153163A; EP0466568A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、担体上に担持されてい
る金属形態または金属酸化物形態の少なくとも１つの金
属を含む、精製または石油化学触媒の予備処理方法に関
する。

【０００２】

【従来技術および解決すべき課題】精製および石油化学
の分野において、特に例えば接触リフォーミング反応ま
たはガソリンの選択的水素化反応において、触媒の活性
を弱めるのが望ましいことがしばしばある。従って、例
えばニッケル触媒のケースが挙げられる。これらは、例
えば芳香族の優れた水素化触媒であるが、新品または再
生触媒の始動（ｄｅｍａｒｒａｇｅ）　の際に急上昇を
引起こし、始動障害および反応器の破壊を伴なう程度に
までなることさえある。従ってこれらの急上昇（ｒｕｎ
　ａｗａｙ）　を回避することができる、不動態化処理
を行なう必要がある。これらの処理は、一般に、新品ま
たは再生触媒に存在するニッケルの最も有毒な活性部位
を、硫黄によって不可逆的に被毒させることからなる。

【０００３】従ってより詳しくは、精製、および鉄、コ
バルト、モリブデン、タングステンまたはニッケルをベ
ースとする、水素化処理または水素化用触媒に関して、
適切な触媒が市販されており、酸化物形態で反応器に装
入される。一方、それらの活性化された安定形態は、金
属形態である。従って先行技術において、第一工程では
、反応器で（「現場で」）、金属状態の酸化物を水素還
元することから始め、ついで前記不都合を解消するため
に、第二工程では、現場で、触媒の重量に対して、一般
に硫黄０．１　〜１．２　重量％の決定された硫黄量の
導入によって、触媒の活性を減少させる。一般にここで
は、硫化化合物、例えば硫化炭素、メルカプタン、硫化
水素、チオフェン化合物、硫化物および二硫化物、例え
ばジメチルスルフィドＤＭＳ　またはジメチルジスルフ
ィドＤＭＤＳによって操作を行なう。先行技術のこれら
の方法において、水素還元（第一工程）は、かなり高い
温度で、かなり長い時間実施される（例えば酸化ニッケ
ルのニッケルへの還元の場合、約４００　℃で１４時間
操作を行なう）。

【０００４】本発明の目的によって、先行技術の方法を
改善することができ、かつ精製業者にとって単純化され
、かつ制約のより少ない条件で、操作を行なうことがで
きる。本発明によれば、（ａ）　硫黄化合物による触媒
の含浸と、（ｂ）　この触媒の還元とを同時に実施する
。さらに触媒の還元は、有機還元性化合物によって、従
って新品の水素の不存在下に実施される。この操作は、
好ましくは「現場外で」、すなわち反応器外で実施され
る。このことによって、場合によってはこれを精製業者
自身が実施する必要がなくなり、触媒の処理、予備処理
または再生の専門家に、外部で行なってもらうこともで
きる。前記操作は新品の水素の不存在下に実施され、予備処理
の場所から使用場所までの、トラック、飛行機または船
によるその後の輸送には、爆発の危険を伴なわない。こ
れは、触媒の細孔内に残留水素が存在しないからである
。ついで触媒のユーザー、すなわち一般に精製業者は、
このようにして予備処理された触媒を、１つまたは複数
の反応器に配置し、このまたはこれらの反応器において
、すなわち「現場で」、場合によっては水素還元を行な
うことができよう。その際、前記予備処理を実施しない
場合に必要とされる高温で、かつ長い時間の間、その触
媒を加熱する必要がないという利点がある。従って、例
えば先行技術の方法に従って還元されたニッケル触媒は
、水素の存在下、４００　℃で１４時間処理されなけれ
ばならない。本発明においては、精製業者は、ニッケル
触媒を、３００　℃で３時間だけ水素還元するにとどめ
ることができる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、担体上に担持
されている金属形態または金属酸化物形態の少なくとも
１つの金属を含む、精製または石油化学用触媒の予備処
理方法において、（ａ）　第一工程において、前記触媒を、一方で、少な
くとも１つの有機還元剤、他方で、 −元素状硫黄と混合されている少なくとも１つの有機多
硫化物、 −場合によっては元素状硫黄と混合されている少なくと
も１つの有機二硫化物、 −場合によっては元素状硫黄と混合されている少なくと
も１つの有機または無機硫化物、 −元素状硫黄からなる群から選ばれる、少なくとも１つの硫化剤を含
む、水性あるいは有機溶液、または水性あるいは有機懸
濁液により、前記触媒を含浸する、（ｂ）　第二工程において、このようにして含浸された
触媒を熱処理する、ことを特徴とする方法である。

【０００６】本発明によれば、コバルト、鉄、モリブデ
ン、タングステンおよびニッケルからなる群から選ばれ
る、少なくとも１つの金属を含む触媒だけでなく、使用
前に還元される必要がある、あらゆる型の触媒、特に例
えば白金族の少なくとも１つの貴金属、および／または
レニウム族、錫族、ガリウム族等の少なくとも１つの金
属を含む、１分子あたり２〜１２個の炭素原子を有する
炭化水素のリフォーミング、アロマイジング（Ｒ）　、
芳香族化用触媒をも処理することができよう。使用され
る１つまたは複数の金属が担持されている担体は、非晶
質担体（アルミナ等）、または結晶質担体（ゼオライト
等）であってもよい。

【０００７】本発明は、より詳しくは下記のように実施
される。

【０００８】一般に好ましくは「現場外で」（ｅｘ−ｓ
ｉｔｕ）、還元性化合物および硫黄化合物による触媒の
含浸を行なう。水溶液あるいは有機溶液、または水溶液
あるいは有機溶液中の懸濁液として、０〜５０℃、好ま
しくは１０〜４０℃で、より詳しくは周囲温度で操作を
行なう。この含浸は、一般に、触媒物質の、溶媒、還元
性化合物および硫黄化合物との混合（ｂｒａｓｓａｇｅ
）によって実施される。この混合は、あらゆる適切な手段によって実施される。例えば本出願人の特許ＵＳ−Ａ−４，５５１，４３７に
おいて記載されたルーバー（ｌｏｕｖｒｅｓ）　炉型、
またはルイヴィル（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ）炉型（本出
願人の特許出願ＥＰ−Ａ−４０９，６８０に記載されて
いるもの）の回転炉を用いることができる。

【０００９】硫化化合物は、まず、例えば粉末の元素状
硫黄（硫黄華）、あるいは式：Ｒ−Ｓ（ｎ）　−Ｒ’　
（式中、ｎは３〜２０の整数であり、基ＲおよびＲ’　
は同一または異なって、各々１分子あたり１〜１５０　
個の炭素原子を含む有機基を表わし、これらの基は、飽
和または不飽和の、直鎖状または分枝状、またはナフテ
ン型のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基お
よびアリールアルキル基からなる群から選ばれ、Ｒ’　
はまた、水素原子を表わしてもよい）で表わされる、本
出願人のＵＳ−Ａ−４，５３０，９１７に記載されてい
るような、少なくとも１つの有機多硫化物と、例えば粉
末の元素状硫黄（硫黄華）との混合物であってもよい［
多硫化物の例として、ジ第三ドデシル多硫化物（ｎ＝５
）、およびジ第三ノニル多硫化物（ｎ＝５）を挙げるこ
とができる］。

【００１０】硫黄化合物として、場合によっては元素状
硫黄と混合されている少なくとも１つの有機または無機
硫化物、または特にＨＯ−Ｒ１−Ｓ−Ｓ−Ｒ２−ＯＨ（
式中、Ｒ１およびＲ２は、有機基である）の少なくとも
１つの有機二硫化物、特にジエタノールジスルフィド、
または式ＨＯ−Ｃ２Ｈ４−Ｓ−Ｓ−Ｃ２Ｈ４−ＯＨの２
，２　−ジチオビスエタノール（多くの場合Ｄ．Ｅ．Ｏ
．Ｄ．Ｓ．と呼ばれるもの）を用いることができる。こ
の二硫化物は、場合によっては元素状硫黄と混合して用
いられてもよい。

【００１１】粉末硫黄を用いる時（硫黄華）、この硫黄
はその際、単独で、または他の硫化化合物（例えば前記
のような有機多硫化物）と混合して、例えば多硫化物５
〜９０重量％と元素状硫黄９５〜１０％、より詳しくは
、これは非限定的な例としてであるが、常に多硫化物２
０〜５０重量％と元素状硫黄８０〜５０重量％の割合で
混合して、懸濁液状で用いられる。

【００１２】還元性有機化合物は、有利には、本出願人
のＥＰ−Ｂ−３０３，５２５に記載された還元性化合物
、特に１分子あたり１〜１４個（好ましくは２〜１２個
）の炭素原子を有するアルデヒド、１分子あたり３〜１
８個（好ましくは３〜１２個）の炭素原子を有するケト
ンまたはポリケトン、１分子あたり２〜１４個（好まし
くは３〜１２個）の炭素原子を有するエーテルおよびエ
ステル、１分子あたり１〜１４個（好ましくは２〜１２
個）の炭素原子を有するアルコールまたはポリアルコー
ル、および１分子あたり１〜１４個（好ましくは１〜１
２個）の炭素原子を有する有機酸または多酸から選ばれ
る。好ましい化合物として、下記のものが挙げられる： −蟻酸ＨＣＯＯＨ、 −蟻酸メチルＨＣＯＯＣＨ３、 −蟻酸エチルＨＣＯＯＣ２Ｈ５、 −パラアルデヒド（ＣＨ３−ＣＨＯ）３、−アセトアル
デヒドＣ２Ｈ４Ｏ、 −ホルムアルデヒドＣＨ２Ｏ、 −メチルアルコール、エチルアルコール、−酢酸等。

【００１３】水溶液または水性懸濁液ではなく、有機溶
液または有機懸濁液状で操作を行なう時（多くの場合こ
の方が好ましいが）、有機溶媒として、好ましくは例え
ば本出願人のＵＳ−Ａ−４，５３０，９１７に定義され
ているようなホワイトスピリットを用いるが、場合によ
ってはまた、適切なその他のあらゆる溶媒、例えばアル
コールまたはポリアルコール、グリコールまたはポリグ
リコールを用いる。

【００１４】前記含浸を終えると、ついで例えば回転炉
において、例えば１００　〜２００　℃、一般に１３０
　〜１７０　℃で、より詳しくは１５０　℃付近で、３
０分〜３時間、好ましくは約１〜２時間、触媒物質の熱
処理を行なう。

【００１５】この段階において、触媒（この当初活性は
、最も活性な部位の被毒によって抑制されている）は、
精製業者またはユーザーに引き渡される準備ができてい
る。精製業者またはユーザーは、場合によっては例えば
ニッケル触媒については２５０　〜３５０　℃で２〜４
時間、好ましくは２８０　〜３２０　℃で２．５　〜３
．５　時間の間、触媒の水素還元を実施する。

【００１６】本発明において、有利には触媒中に、一方
で触媒総量に対する硫黄の重量で表示された硫黄０．０
５〜１０％、好ましくは０．２　〜１％、他方で、触媒
総量に対して還元性化合物を、１０　ｐｐｍ〜１００重
量％、好ましくは１００　ｐｐｍ　〜５０重量％、より
詳しくは１，０００　ｐｐｍ　〜１０重量％組込む。

【００１７】場合によっては前記方法を終えると、触媒
は、現場で、すなわち前記触媒の使用のために準備され
た反応帯域において水素還元を受けてもよい。

【００１８】この方法は、活性部位の少なくとも一部の
被毒によって活性を減じようとする、（非晶質または結
晶質マトリックス上に担持された）活性金属の少なくと
も１つの酸化物をベースとする触媒の処理に適用されう
る。この方法の間に、現場外で、前記金属酸化物の大部
分を金属元素に転換し、この方法を終えると、現場で、
水素の存在下、本発明による２工程方法が実施されなか
ったら必要であったであろうような温度および時間より
、低い温度および短い時間の間、触媒の還元を続行する
。

【００１９】この方法はさらに、活性部位の少なくとも
一部の被毒によって活性を減じようとする、（非晶質ま
たは結晶質マトリックス上に担持された）少なくとも１
つの活性金属をベースとする触媒の、現場外で実施され
る処理にも適用でき、この方法を終えると、水素の存在
下、触媒の還元を現場で続行する。

【００２０】

【実施例】下記実施例は、本発明を例証するが、その適
用を制限するものではない。

【００２１】［実施例１］試験Ｎｏ．１酸化ニッケル６重量％（金属表示）が担持されたアルミ
ナベースの触媒を、２ロット調製した。

【００２２】触媒１００　グラムの第一ロットＮｏ．１
を、１５％蟻酸水溶液４２ｃｍ３中に混合されている硫
黄４２．６重量％を含むＤＥＯＤＳ　（ジエタノールジ
スルフィド）０．４８ｇによって含浸する（細孔容積：
０．４２　ｍｌ　／触媒ｇ）。

【００２３】同じ触媒１００　グラムの第二ロットＮｏ
．２を、１５％蟻酸水溶液４２ｃｍ３中に混合されてい
る２．４　ｇのＤＥＯＤＳ　によって含浸する。

【００２４】本発明による方法のこの第一工程を終える
と、触媒の各ロットは、１５０　℃で１時間、熱処理を
受ける。

【００２５】このようにして処理された触媒の分析を、
表１に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】この表によって、正確な量の硫黄が触媒上
に固定されたこと、触媒上に炭素と少量の水が残ってお
り、硫黄、炭素の量およびＰ．Ａ．Ｆ．は、例えばＤＭ
Ｓ　による硫黄の先行組込み方法によって得られるもの
と、同じ程度の大きさであることが確認できる。

【００２８】試験Ｎｏ．２同様に酸化ニッケル６重量％（金属表示）が担持されて
いるアルミナベースの触媒の他の２つのロットＮｏ．３
およびＮｏ．４を調製した。

【００２９】しかしながら、ロットＮｏ．１と類似する
触媒１００　グラムのロットＮｏ．３は、ホワイトスピ
リット中１５％の蟻酸メチル溶液４２ｃｍ３中に混合さ
れている硫黄４２．６重量％を含むＤＥＯＤＳ　（ジエ
タノールジスルフィド）０．４８ｇによって含浸すると
いう点で、ロットＮｏ．１とは異なる（細孔容積：０．
４２　ｍｌ　／触媒ｇ）。

【００３０】しかしながら、ロットＮｏ．２と類似する
、同じ触媒１００グラムのロットＮｏ．４は、ホワイト
スピリット中１５％の蟻酸メチル溶液４２ｃｍ３中に混
合されている２．４　ｇのＤＥＯＤＳによって含浸する
という点で、ロットＮｏ．２とは異なる。

【００３１】再び第一試験のように、本発明による方法
のこの第一工程を終えると、各触媒ロットＮｏ．３およ
びＮｏ．４は、同様に、１５０　℃で１時間、熱処理を
受ける。

【００３２】このようにして処理された触媒の分析を、
表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】この表によって、同様に、正確な量の硫黄
が触媒上に固定されたこと、触媒上に炭素が残っており
、硫黄、炭素の量は、例えばＤＭＳ　による硫黄の先行
組込み方法によって得られるものと、同じ程度の大きさ
であることが確認できる。

【００３５】［実施例２］ロットＮｏ．１およびＮｏ．３は、同様に硫黄０．２９
（重量）％を含むが、ＤＭＳ　によって導入され、かつ
以下対照触媒と呼ばれる同じ触媒のロットと比較して用
いられる。

【００３６】実施例２において、下記２つの反応に対し
て触媒のテストを行なう：１．芳香族の水素化（例えば
トルエンの転換）下記条件において、トルエンの水素化
であるモデル反応を選んだ。

【００３７】−トルエン：ヘプタン中１０重量％−温度
：７０℃ −圧力：３０バール −ＬＨＳＶ（液体空間速度ＶＳＬ　）：触媒１リットル
あたり、毎時仕込原料２リットル。

【００３８】２．下記条件下におけるＭＡＶ　（ジオレ
フィン含量の特徴を示す無水マレイン酸価）の変化によ
って、蒸気クラッキング（スチームクラッキング）反応
において測定されるジオレフィンの水素化。

【００３９】−圧力：３０バール −ＬＨＳＶ：８ −温度：１００　℃ −仕込原料のＭＡＶ　：８７（ジオレフィン含量の特徴
を示す無水マレイン酸価）４００　℃で１４時間、水素
による対照触媒の還元後、およびロットＮｏ．１につい
ては３時間、ロットＮｏ．３については２時間５０分間
、様々な温度（２００　、２５０　および３００　℃）
で、触媒（当初から、本発明によって予備処理されてい
るすなわち予備還元されたもの）の水素での還元後の結
果を表３に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】この実施例において、水素還元の終了時に
、予備処理触媒、すなわち本発明によって予備還元され
た触媒を用いた場合に、予備処理されておらず、かつ従
来の方法で、水素の存在下、１４時間４００　℃で還元
された触媒を用いた場合と同じ、低いジオレフィン含量
を達成するための、最適な操作条件が決定された（ここ
では、ロットＮｏ．１については３００　℃で３時間、
ロットＮｏ．３については２時間５０分間）。

【００４２】従って本発明によって、次に、この触媒を
、本発明に従って予備処理されていない触媒よりも短い
時間、かつより低温で水素還元することができる（ロッ
トＮｏ．１の触媒を用いるよりも、ロットＮｏ．３の触
媒を用いる場合には、わずかに短い時間でさえある。ロ
ットＮｏ．１において、ＤＥＯＤＳ　は、蟻酸水溶液状
である。ロットＮｏ．３において、ＤＥＯＤＳ　は、蟻
酸メチルの有機溶液状である）。

【００４３】［実施例３］ロットＮｏ．１およびロットＮｏ．２は、硫黄０．８０
重量％を含む同じ触媒ロットと比較して用いられるが、
硫黄はＤＭＳ　によって導入されたものであり、以後、
対照触媒と呼ばれる。

【００４４】実施例３において、芳香族の水素化活性の
良好な抑制を行なう触媒に対して、スチームクラッキン
グガソリン（蒸気によるクラッキングすなわち蒸気クラ
ッキング）の水素化のテストを行なった。

【００４５】このテストは、下記条件下で実施される。

【００４６】−圧力：３０バール −ＬＨＳＶ：８ −温度：１００　℃ 仕込原料は、工業用蒸気クラッキングガソリンである。

【００４７】結果を表４に示す。ＭＡＶ　（無水マレイ
ン酸価）はジオレフィン含量を、ＩＢｒ（臭素価）はオ
レフィン含量を示す。

【００４８】仕込原料：ＭＡＶ　＝１０６　ＩＢｒ＝４
６．５（オレフィン含量）Ｓ＝４６　ｐｐｍ

【００４９】

【表４】

【００５０】本発明によって予備処理され、次に３００
　℃で４時間水素で還元された触媒（硫黄０．２９％を
含むロットＮｏ．１およびロットＮｏ．３）を用いて操
作を行なうと、本発明によって予備処理されておらず、
４００　℃で１５時間、水素還元された０．８　％Ｓ触
媒を用いて得られたものと、同等の結果が認められるこ
とが確証される。

【００５１】同様に、本発明によって予備処理され、次
に３００　℃で４時間水素で還元された触媒（硫黄０．
８０％を含むロットＮｏ．２およびロットＮｏ．４）を
用いて操作を行なうと、本発明によって予備処理されて
おらず、次に４００　℃で１５時間、水素処理された対
照触媒との比較によって、さらに、仕込原料中に存在す
るオレフィンに触れないだけでなく、これより少し多量
に得られさえすることが確証される。

【００５２】［実施例４］ＤＥＯＤＳ　の代わりに、ホワイトスピリット中１５％
の蟻酸メチル溶液４２ｃｍ３中懸濁液状の、硫黄華とジ
第三ドデシル多硫化物５０−５０重量混合物の等量硫黄
化学量論量を用いて、ロットＮｏ．４と同じロットの調
製を繰返す。実施例３のスチームクラッキングガソリン
の水素化テストを繰返して、ロットＮｏ．４を用いるの
と実質的に同じ結果が得られた。

【００５３】

【発明の効果】本発明の触媒の予備処理方法によると、
触媒の活性部位を被毒し、触媒の当初活性を抑制するこ
とができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　担体上に担持されている金属形態また
は金属酸化物形態の少なくとも１つの金属を含む、精製
または石油化学用触媒の予備処理方法において、（ａ）
　第一工程において、前記触媒を、一方で、少なくとも
１つの有機還元剤、他方で、 −元素状硫黄と混合されている少なくとも１つの有機多
硫化物、 −場合によっては元素状硫黄と混合されている少なくと
も１つの有機二硫化物、 −場合によっては元素状硫黄と混合されている少なくと
も１つの有機または無機硫化物、 −元素状硫黄からなる群から選ばれる、少なくとも１つの硫化剤を含
む、水性あるいは有機溶液、または水性あるいは有機懸
濁液により、前記触媒を含浸し、（ｂ）　第二工程において、このようにして含浸された
触媒を熱処理する、ことを特徴とする方法。
【請求項２】　　担体上に担持されている金属形態また
は金属酸化物形態の少なくとも１つの金属を含む、精製
または石油化学用触媒の予備処理方法において、（ａ）
　第一工程において、一方で、少なくとも前記有機還元
剤、他方で、少なくとも前記硫化剤を含む、水溶液また
は有機溶液、または懸濁液によって、前記触媒を含浸す
るが、この工程は、新品の水素の不存在下に実施され、（ｂ）　第二工程において、このようにして含浸された
触媒を熱処理する、ことを特徴とする、請求項１による
方法。
【請求項３】　　第一工程が、水性あるいは有機溶媒中
、または水性溶媒と有機溶媒との混合物中で実施され、
第二工程が、１００　〜２００　℃で３０分〜３時間実
施される、請求項１または２による方法。
【請求項４】　　第一工程中に、触媒に対する重量で、
０．０５〜１０％の硫黄剤（硫黄で表示されたもの）と
、１０　ｐｐｍ〜１００　％の還元剤をこの触媒に導入
する、請求項１〜３のうちの１つによる方法。
【請求項５】　　０．２　〜１％の硫黄剤（硫黄で表示
されたもの）と、１００　ｐｐｍ　〜５０％の還元剤を
導入する、請求項４による方法。
【請求項６】　　還元剤が、アルデヒド、ケトン、ポリ
ケトン、有機酸および有機多酸、アルコール、ポリアル
コール、エステルおよびエーテルからなる群から選ばれ
る、請求項１〜５のうちの１つによる方法。
【請求項７】　　硫化剤が、Ｄ．Ｅ．Ｏ．Ｄ．Ｓ．（２
，２　−ジチオビスエタノール）であり、還元剤が蟻酸
である、請求項１〜６のうちの１つによる方法。
【請求項８】　　有機溶媒中で実施される、請求項１〜
７のうちの１つによる方法。
【請求項９】　　第一工程が、ホワイトスピリットをベ
ースとする溶媒中で実施される、請求項８による方法。
【請求項１０】　　硫化剤が、Ｄ．Ｅ．Ｏ．Ｄ．Ｓ．で
あり、還元剤が蟻酸メチルまたは蟻酸エチルである、請
求項９による方法。
【請求項１１】　　硫化剤が、有機多硫化物と、元素状
硫黄との混合物である、請求項９による方法。
【請求項１２】　　「現場外で」実施される、請求項１
〜１１のうちの１つによる方法。
【請求項１３】　　回転炉で実施される、請求項１〜１
２のうちの１つによる方法。
【請求項１４】　　前記方法を終えると、触媒は、現場
で、すなわち前記触媒の使用のために準備されている反
応帯域において水素還元を受ける、請求項１〜１３のう
ちの１つによる方法。
【請求項１５】　　活性部位の少なくとも一部の被毒（
ｅｍｐｏｉｓｏｎｎｅｍｅｎｔ）によって活性を減じよ
うとする、（非晶質または結晶質マトリックス上に担持
されている）活性金属の少なくとも１つの酸化物をベー
スとする触媒に適用される方法であって、この方法の間
に、現場外で、前記金属酸化物の大部分を金属元素に転
換し、この方法を終えると、現場で、水素の存在下、本
発明による２工程方法が実施されなかったら必要であっ
たであろうような温度で、かつそのような時間の間、触
媒の還元を続行する、請求項１〜１４のうちの１つによ
る方法。
【請求項１６】　　現場外で実施され、かつ活性部位の
少なくとも一部の被毒によって活性を減じようとする、
（非晶質または結晶質マトリックス上に担持されている
）少なくとも１つの活性金属をベースとする触媒に適用
される方法であって、この方法を終えると、現場で、水
素の存在下、触媒の還元を続行する、請求項１〜１５の
うちの１つによる方法。