JPH04227056A - 二酸化硫黄の酸化触媒、その製造方法及び二酸化硫黄の酸化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、次の成分：Ａ１）　　
酸化バナジウム及び Ａ２）　　触媒的活性物質としてのアルカリ金属酸化物
及び／又は−硫酸塩、及び Ｂ　）　　表面積拡大成分としての酸化物の形の珪素及
び／又はアルミニウム を含有する、酸素を含むガス流中に含有された二酸化硫
黄を酸化するための触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日発生している環境汚染の源泉は、道
路交通の他にまた燃焼過程及び工業装置からの廃ガスで
ある。廃ガス中に主として含有された空気有害物質、す
なわち酸化窒素、一酸化炭素、炭化水素及び二酸化硫黄
は、その環境汚染作用のために周知である。

【０００３】有害物質の放出量を低減するための一次措
置が全有害物質放出量に対して小さい効果しか有しない
場合には、二次措置、例えば触媒的廃ガス清浄方法を使
用しなければならない。

【０００４】化石燃料の燃焼過程の大部分は、過理論量
の燃料−空気組成物で起る。このために適当な触媒的廃
ガス清浄方法は、アンモニアによる脱窒素のための周知
のＳＣＲ法及び一酸化炭素、炭化水素及び二酸化硫黄（
さらに処理されて硫酸となる）を酸化するための貴金属
含有酸化触媒の使用である。ＤＥ−ＰＳ３６０１３７８
に記載された方法は両方法の組合せであり、この方法を
用いると硫酸の生成下に廃ガスからＮＯｘ及びＳＯ２が
除去されうる。

【０００５】製造技術的理由から、モノリス状の貴金属
含有酸化触媒はまだそれ自体不可欠な大きい幾何学的寸
法で得られていない。従来、必要な触媒容積を得るため
には個々の小さいモノリスを上下に配置することが必要
であった。ダストを含有する廃ガスからダストが相互に
接触するモノリスの接合部に固着するので、高価な除塵
送風機が多数設置されなければならない。さらに特に、
この触媒の貴金属成分は重要なコスト要因であり、同要
因は小さい廃ガス清浄装置の場合にはなるほど許容され
うるが、大きい装置、例えば火力発電所又は大型発電所
の場合には、投資コストを不利にする。最後に触媒的活
性貴金属成分は、煙道ガス中に存在していて、触媒の失
活を招く有毒成分に対して極めて鋭敏である。

【０００６】既に記載したように、ダストを含有する廃
ガス中の触媒は、所謂除すす−又は除塵送風機によって
清浄に保持される。このような送風機は触媒の流動側及
び触媒パッケージの接合部に付着されたダストを熱蒸気
又は熱風によって渦状に吹き上げ、これによって同ダス
トを廃ガス流に再び供給し、触媒管中を連行し、このよ
うにして反応器から除去する。触媒反応器におけるコス
ト高な除すす送風機の数を少なくするためには、モノリ
ス−又はハネカム触媒を装着したこのような反応器にお
いてできるだけ少ない流動面及び接合部を有することが
不可避的に必要である。このための要件は、できるだけ
大きい固体長を有するモノリス体又はハネカム体を製造
しうることである。しかし、この要件は貴金属含有積層
触媒の場合にはまだ実現されえない。

【０００７】また、除すす−又は除塵送風機の使用はモ
ノリス状又はハネカム状の触媒の場合のみ有効である。 したがって嵩物質状の触媒は清浄されえない。それとゆ
うのもダストは堆積触媒の比較的深い位置にのみ侵入し
、閉塞が生じているからである。同時にこの場合堆積触
媒の管理はずれの渦状吹き上げの危険も生じるであろう
。

【０００８】一方、所謂接触法で二酸化硫黄を三酸化硫
黄、つまり硫酸の無水物に変えるために従来使用された
貴金属触媒（例えば白金）又は特に非金属酸化物触媒（
例えば担体物質として二酸化珪素を有する五酸化バナジ
ウム及びアルカリ金属硫酸塩）は、専ら（押出成形物又
はリングとして）嵩物質状で使用された。この技術は前
記の理由から、特に酸化硫黄を含有する廃ガスがダスト
を含む場合、このような廃ガスの処理ためには問題があ
った。ダストの堆積は触媒の篩分けによって除去されな
ければならなかった。したがってこのような触媒の寿命
は主として機械的強さによって決定された。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、酸素
を含有する任意のガス流及び酸素又は酸素含有ガスの混
じったガス流中に含有された二酸化硫黄を三酸化硫黄に
変化させるのに適している触媒を提供することである。 このような触媒は、ダストを含まないガス流を処理する
ための充填層に適した成形体として及び圧力損失を受け
やすい廃ガス−及び煙道ガス清浄装置で使用するための
モノリス状及びハネカム状成形体として及び／又はダス
トを含有する気流、廃ガス流又は煙道ガス流の場合に使
用され、嵩物質状触媒用に使用されるすべての形に容易
にもたらされかつモノリス又はハネカム体として製造さ
れなければならない。このために、本発明に相応する目
的に従来使用された触媒の配合とは異なる配合が開発さ
れた。それとゆうのも従来使用された触媒は充填体とし
て十分な耐摩耗性を有していないか又は十分な強さを有
するハネカム体にうまく加工できなかった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記課題は、次の成分：
Ａ１）　　酸化バナジウム及び Ａ２）　　触媒的活性物質としてのアルカリ金属酸化物
及び／又は−硫酸塩、及び Ｂ　）　　表面積拡大成分としての酸化物の形の珪素及
び／又はアルミニウム を含有する、酸素を含むガス流中に含有された二酸化硫
黄を酸化するための触媒において、該触媒がさらにＣ）
　　担体物質及びセラミック結合剤としてのアナターゼ
形及び／又はルチル形酸化チタン を含有しかつ該触媒が場合によりモノリス状及びハネカ
ム状の完全触媒として形成されており、同触媒中で成分
Ａ）〜Ｃ）の混合物がＡ１）：Ａ２）：Ｂ）：Ｃ）＝（
０．０１〜０．２）：（０．０１〜０．２）：（０．０
０１〜０．５）：１、好ましくは（０．０２〜０．０８
）：（０．０２〜０．０８）：（０．００５〜０．０５
）：１の成分金属間の原子比で微細に焼結された形で存
在することを特徴とする前記の二酸化硫黄を酸化するた
めの触媒によって解決された。

【００１１】本発明による酸化触媒は前記の使用分野で
次の要求に適合する：該触媒は、二酸化硫黄を唯一つの
工程で９０％より多く三酸化硫黄に変えることができる
。

【００１２】該触媒は、長さ１０００ｍｍまでのモノリ
ス体及びハネカム体の形で製造できかつダストを含有す
るガスを作用させる際の清浄状態の保持に対する前記の
諸要求に完全に適合する。必要な変換が行われる温度範
囲は、特に低い温度の方に極めて広い。触媒の速度論的
特性は著しく改善されている、そとゆうのも従来使用さ
れた大抵の貴金属含有触媒においては酸化反応が本発明
のように一次の時間法則に従って進行せず、そのために
必要な触媒容積の設計の際、特に高い変換要求の際難点
が生じる可能性があるからである。該触媒は所謂完全触
媒である、つまり完全に触媒活性物質から成っており、
この物質は例えば煙道ガス中に含有されたダストによる
摩耗によって繰返し露出される。

【００１３】また、本発明は前記触媒の製造方法に関す
る。該方法は、成分Ａ）〜Ｃ）を微細な形でセラミック
素材の加圧成形又は押出し用に常用される添加物、湿潤
剤、支持物質、素物体結合剤、変形助剤及び場合により
孔形成剤を添加して十分に加工して均質素材となし、同
素材を圧縮成形するか又は押出して所望の素物体、好ま
しくはモノリス−又はハネカム素物体となし、この素物
体を高々６０℃までの徐徐の温度上昇下に環境空気の湿
分を調節しながら乾燥し、次に同素物体を環境空気の温
度を少なくとも５００℃〜高々８００℃に段階的に上昇
させながら焼成しかつこの範囲の温度で少なくとも１２
時間、好ましくは１４〜４８時間、特に１８〜３６時間
焼結することを特徴としている。

【００１４】湿潤剤としては脱塩水、アンモニア水溶液
、モノエタノールアミン及びアルコールを使用すること
ができる。

【００１５】支持物質としては例えば種々の大きさのガ
ラス繊維を使用することができる。

【００１６】製造すべきペーストに変形後に所謂素物体
の状態で十分な安定性を付与する結合剤としては、セル
ロース誘導体、すなわちカルボキシメチルセルロース又
は未置換のセルロースである。

【００１７】また結合剤としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
シド、ポリアクリルアミド又はポリスチロールも使用さ
れる。

【００１８】圧縮成形を容易にするため又は押出能力を
改善するために、変形−及び／又は滑り助剤、すなわち
ベントナイト、アルミナ、有機酸、パラフィン、ロウ、
シリコーン油を加える。

【００１９】最後にまた、本発明の完全触媒の多孔性（
孔容積、孔分布）を適当な孔形成剤の添加によって意識
的に調節することもできる。このような物質は、例えば
、適用すべき焼成温度で燃焼してしまう微細な木炭（活
性炭）又は木材パルプである。

【００２０】出発物質を十分に混合して均質な混練素材
を得るためには、有利には混練機を使用することができ
る。この場合シグマ形羽根又は剪断的摩擦羽根を有する
混練機が有利である。該方法は極めて簡単である。技術
的に費用がかり、環境汚染的な、従ってまた高価な工程
は避ける。均質な酸化物混合物を得るための共沈及び粉
砕過程は省略する。該方法は製造を明らかに安価にし、
同時に費用をかけて製造した出発物質の依存性を除く。

【００２１】該方法の特別な利点は、出発物質として例
外なく市販されている酸化物及び化学的に温度安定な硫
酸塩が使用されるので、付加的な加工手段を条件とする
水酸化物−又は酸化物水和物前工程の使用を省略するこ
とができるできることである。

【００２２】頻繁に使用される、酸化チタンを含有する
脱窒素触媒（この中で触媒作用は酸化チタンに帰せられ
る）とは反対に、本発明よる二酸化硫黄の酸化触媒の場
合には、酸化チタンは成分Ｃ）として専ら触媒活性物質
Ａ）及びその表面積拡大添加物Ｂ）のセラミック担体及
び結合剤の機能を引き受ける。

【００２３】触媒活性物質Ａ）の必須部分として使用さ
れるアルカリ金属酸化物又は−硫酸塩Ａ２）は本発明の
触媒組成物において３８０〜５００℃の使用温度で活性
物質Ａ１）の融剤の機能を引き受ける。またＡ１）及び
Ａ２）は触媒の使用物質の焼結時に結合剤Ｃ）及び表面
積拡大添加物Ｂ）の間の焼結過程を促進する。

【００２４】また本発明は、本発明の触媒を気流又は酸
素を含有する廃ガス又は煙道ガス中に存在する二酸化硫
黄の酸化のために使用することに関する。

【００２５】

【実施例】例１ シグマ形の羽根を有する混練機で、次の物質を混合し、
７時間の混練工程を施す： 　　次に混練素材をスクリュウ押出機で押出して成形体
となし、１℃／時の温度上昇及び約１００〜８０％の相
対湿度で５０℃に加熱し、その際十分に乾燥し、次に２
時間毎に最大５０℃の段階で６００℃にさらに加熱する
。 次いでこの温度での２４時間の焼結のために空気により
熱処理する。このハネカム体は正方形断面のセル３×３
、セル幅５．５ｍｍ及び肉厚１．３ｍｍを有する。

【００２６】活性試験は実験室試験装置で次の条件下で
行った：

【００２７】

【表１】

【００２８】図１は、約２００００／ｈの空間速度に相
当する面積負荷ＡＶ＝５２ｍ／ｈでの該触媒の触媒活性
の温度従属性を示す。変換率は３７５℃で低い水準にあ
るが、次に５０℃の幅の温度上昇で急に増大し、約４２
５℃から３６〜３７％で安定する。

【００２９】図２は、ＳＯ２の変換率が触媒の面積負荷
に従属することを示す。ＡＶ値は先ず長さ３５０ｍｍの
ハネカム触媒で１６．４ｍ／ｈであった。ＡＶ値はその
都度３０ｍｍずつ切り取って順々に５２ｍ／ｈに高めら
れた。実際の動作にとって有利な、４〜１０ｍ／ｈのＡ
Ｖの範囲はこの実験室試験装置では調整されえないが、
ＡＶ＝１５ｍ／ｈから既に８０％の変換率が得られるの
で、前記の範囲では９０％を越える変換率が得られ、そ
れどころか明らかに１００％を超過する。

【００３０】例２〜６ 次の物質を剪断的摩擦羽根を有する混練機で混合し、１
２時間混練してペーストを製造する（すべての数値はｋ
ｇ）： ─────────────────────────
──────────　　　　　　　　　　例 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２　　　　　　　３　　　　　　４　　　　
　　　５　　　　　　　６　　成　　　　分 ─────────────────────────
──────────酸化チタン（アナターゼ形）　　
　３０．０　　　　１８０．０　　　１８０．０　　　
　　４０．０　　　　　４０．０二酸化珪素　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．９　　　　　　２
．７　　　　　２．７　　　　　　１．２　　　　　　
１．２メタバナジン酸アンモニウム　　　　１．０　　
　　　　６．０　　　　１２．０　　　　　　２．６６
　　　　　２．６６硫酸カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．５　　　　　　９．０　　　　　
９．０　　　　　　２．０　　　　　　３．０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６．５　　　　１００．０　　　１００．０　　　　　
２０．５　　　　　２０．０クレー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５　　　　　　９
．０　　　　　９．０　　　　　　２．０　　　　　　
２．０ガラス繊維　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３．１８　　　　１９．０　　　　１９．０　　
　　　　４．２３　　　　　４．２３有機融剤　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２３５　　
　　７．５　　　　　７．５　　　　　　２．０　　　
　　　２．０───────────────────
────────────────このペーストを混練
後に押出機に入れて、ハネカム体に成形する。例２、５
及び６の場合には幅７５×７５ｍｍ及び長さ５００ｍｍ
の所謂四分の一モノリスが押出され、例３及び４の場合
には幅１５０×１５０ｍｍ及び長さ１０００の完全モノ
リスが押出された。例１のような乾燥及び焼成後に、石
炭−乾式燃焼によるパイロット装置及び同様に石炭−乾
式燃焼による工業規模の装置で試験が行われた。両装置
における煙道ガスの組成は通常の変動範囲の限界内では
例１で記載した組成に相応するが、但しなお約１２容量
％のＣＯ２及び５０ｍｇ／ｍ３未満のダスト分が存在す
る点が異なっていた。

【００３１】パイロット装置の場合には煙道ガスを脱塵
後に等速的に流し、電気ヒーターによって所望の温度に
加熱する。触媒は、合わせて１２個のガス試料取出し部
及び温度測定部を使う断熱反応器中に存在する。本出願
人のＤＥＳＯＮＯＸ（登録商標）法によれば、煙道ガス
は先ずＳＣＲ法（選択的触媒還元）により脱窒素される
。本発明の酸化触媒はＮＨ３による酸化窒素の還元のた
めの触媒の直後に設置した。本発明の方法により側縁の
長さ１５０ｍｍ×１５０ｍｍ及び７５ｍｍ×７５ｍｍ、
長さ１０００ｍｍ及び５００ｍｍの大きさで製造した要
素を、反応の詳細な測定の理由からパイロット装置の反
応区間に沿って各１５０ｍｍの長さを有する要素に分割
した。このような要素を合わせて８個直列的に取付けた
。

【００３２】図３及び図４は選択された例からの試料に
関する４５０℃及び４２５℃での測定結果の評価を示し
、１／ＡＶに対する−ｌｎ（１−η）のプロットは一次
反応の意義により選択した。２．３の縦座標値は９０％
の変換率に相当する。

【００３３】ここで実測された結果は、９０％を越える
ＳＯ２からＳＯ３への変換率が難なく達成され、貴金属
触媒の場合に必要な、４５０℃の最低温度への固定はも
はや不要でありかつＳＯ２の酸化動態がほぼ一次の時間
法則に従うことを示す。工業規模の装置で使用した試料
を、１０００時間を越える使用時間後に取り出し、前記
のパイロット装置に取り付けて活性を測定した。活性の
低下は確認されなかった。

【００３４】例７〜１０ 摩擦羽根を有する混練機で次の物質（すべての数値はｇ
）を混合し、５時間混練する： ─────────────────────────
─────────　　　　　　　　　　　　　　例 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　７　　　　　　　　　　８　　　　
　　　９　　　　　　　１０　　　　成　　　　分 ─────────────────────────
─────────　　酸化チタン（熱分解）　　　　
　　　　　　　６６７　　　　　　　　　　〃　　　　
　　　〃　　　　　　　　〃　　二酸化珪素（熱分解）
　　　　　　　　　　　　７０　　　　　　　　　　〃
　　　　　　　〃　　　　　　　　〃　　メタバナジン
酸アンモニウム　　　　　　３７．１　　　　　　　　
〃　　　　　　　〃　　　　　　　　〃　　硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．２
　　　　　　　４０．４　　　　　　　０　　　　　　
　３２．３　　硫酸セシウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２０．２　　　　　　　　０　　　　
　　　　４０．４　　　　　　８．１　　水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
６０　　　　　　　　　　〃　　　　　　　〃　　　　
　　　　〃　　クレー　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５．３　　　　　　　　〃　
　　　　　　〃　　　　　　　　〃　　ガラス繊維　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２．４　
　　　　　　　〃　　　　　　　〃　　　　　　　　〃
　　常用有機融剤＋カルボキシ 　　メチルセルロース　　　　　　　　　　　　　　　
　１５．７　　　　　　　　〃　　　　　　　〃　　　
　　　　　〃　　アンモニア　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　　　〃　　
　　　　　〃　　　　　　　　〃──────────
────────────────────────混
練後に得られたペーストを加工して押出成形品にする。 乾燥及び焼成は例１と同様に行った、但し乾燥の最終温
度は６０℃であり、最終湿度は７０％の相対湿度である
。焼成時の温度は５００℃にしか高めず、次にこの温度
で４８時間焼結を行った。

【００３５】図５は、このように製造された触媒の、例
１で記載した試験条件下での活性特性が時間に依存する
ことを示す。

【００３６】例１１〜１５ 剪断的摩擦羽根を有する混練機で次の物質（すべての数
値はｇ）を混合し、５時間混練する： 　　───────────────────────
──────────　　　　　　　　　　　例 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１１　　　　　　１２　　　　　　１３
　　　　　　１４　　　　　　１５　　　　成　　分 　　───────────────────────
──────────　　酸化チタン（アナターゼ形 　　８０重量％＋ルチル形２０重量％）　　　７００　
　　　　７００　　　　　７７０　　　　　４７０　　
　　　７００　　二酸化珪素（沈殿珪酸）　　　　　　
　　　　　７０　　　　　　７０　　　　　　　２　　
　　　３００　　酸化アルミニウム（γ−Ａｌ２Ｏ３）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　７０　　五酸化バナジウム　　
　　　　　　　　　　　　　　７．５　　　１３０　　
　　　　４２　　　　　　４２　　　　　　４２　　硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６
０．０　　　　１０　　　　　　４２　　　　　　４２
　　　　　　４２　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３００　　　　　２５０
　　　　　２２０　　　　　３００　　　　　３００　
　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０　　　　　　２５　　　　　　２５　　　
　　　２５　　　　　　２５　　ガラス繊維　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７３　　　　　　７
３　　　　　　７３　　　　　　７３　　　　　　７３
　　有機融剤＋カルボキシメチル 　　セルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１７　　　　　　１７　　　　　　１７　　　　
　　１７　　　　　　１７　　アンモニア　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５０　　　　　　５０
　　　　　　５０　　　　　　５０　　　　　　５０　
　────────────────────────
─────────例１１〜１４の製造は例１と同様に
行った。製造した触媒は成分Ａ１、Ａ２、Ｂ及びＣの濃
度範囲に関して提案された限界値をカバーする。必要な
すべての製造手段、つまり混練、押出し、乾燥、焼成及
び焼結はこの範囲で容易に実施することができることが
判明した。ともかく特定の触媒活性を有する、機械的に
安定な成形体が得られる。

【００３７】例１１は、このような組成の触媒がすでに
低温度でも極めて高い活性を有することを示した。

【００３８】例１５は、Ａｌ２Ｏ３の併用も高められた
活性をもたらすことを示した。

【図面の簡単な説明】

【図１】温度に従属する例１の触媒のＳＯ２変換率（Ａ
Ｖ＝５２ｍ／ｈ）を示すグラフである。

【図２】面積負荷（ＡＶ）に従属する例１の触媒のＳＯ
２変換率（温度４５０℃）を示すグラフである。

【図３】例２〜６の触媒の４５０℃における、１／ＡＶ
に対する−ｌｎ（１−変換率）のグラフである。

【図４】例２〜６の触媒の４２５℃における、１／ＡＶ
に対する−ｌｎ（１−変換率）のグラフである。

【図５】例７〜１０の触媒の、ＡＶ＝２３ｍ／ｈにおけ
るＳＯ２変換率を示すグラフである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の成分： Ａ１）　　酸化バナジウム及び Ａ２）　　触媒的活性物質としてのアルカリ金属酸化物
   及び／又は−硫酸塩、及び Ｂ　）　　表面積拡大成分としての酸化物の形の珪素及
   び／又はアルミニウムを含有する、酸素を含むガス流中
   に含有された二酸化硫黄を酸化するための触媒において
   、該触媒がさらに Ｃ）　　担体物質及びセラミック結合剤としてのアナタ
   ーゼ形及び／又はルチル形酸化チタン を含有しかつ該触媒が場合によりモノリス状及びハネカ
   ム状の完全触媒として形成されており、同触媒中で成分
   Ａ）〜Ｃ）の混合物が Ａ１）：Ａ２）：Ｂ）：Ｃ）＝（０．０１〜０．２）：
   （０．０１〜０．２）：（０．００１〜０．５）：１の
   成分金属間の原子比で微細に焼結された形で存在するこ
   とを特徴とする二酸化硫黄を酸化するための触媒。
2. 【請求項２】　　請求項１記載の触媒を製造するに当り
   、成分Ａ）〜Ｃ）を微細な形でセラミック素材の加圧成
   形又は押出し用に常用される添加物、湿潤剤、支持物質
   、素物体結合剤、変形助剤及び場合により孔形成剤を添
   加して十分に加工して均質素材となし、同素材を圧縮成
   形するか又は押出して所望の素物体、好ましくはモノリ
   ス−又はハネカム素物体となし、この素物体を高々６０
   ℃までの徐徐の温度上昇下に環境空気の湿分を調節しな
   がら乾燥し、次に同素物体を環境空気の温度を少なくと
   も５００℃〜高々８００℃に段階的に上昇させながら焼
   成しかつこの範囲の温度で少なくとも１２時間焼結する
   ことを特徴とする、前記触媒の製造方法。
3. 【請求項３】　　請求項１記載の触媒を使用して、空気
   流中又は酸素を含有する廃ガス流又は煙道ガス流中に存
   在する二酸化硫黄を酸化する方法。