JPH04226969A - １，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規な１，６−ジヒドロ−３−
ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン
誘導体、それらの複数の製造方法、および除草剤として
のそれらの使用に関する。

【０００２】ある種の１，２，４−トリアジン誘導体、
例えば化合物３−ジメチルアミノ−４−メチル−６−シ
クロヘキシル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−
オン、或は化合物３−ジメチルアミノ−４−メチル−６
−イソプロピル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）
−オンは除草剤的特性を有していることは知られている
（例えば、ＥＰ　１５，４５２およびＥＰ　１６８，３
５２参照）。

【０００３】しかしながら、問題となる雑草に対する従
来から公知の化合物の除草剤的活性、並びに重要な作物
植物のそれらへの耐性に関して、全ての応用分野におい
て完全に満足できるものではない。

【０００４】一般式（Ｉ）

【０００５】

【化１３】

【０００６】［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキ
ル、任意に置換されているアラルキルまたは任意に置換
されているアリールを表し、Ｒ２は、水素または基

【０
００７】

【化１４】 （式中、Ｒ１は上述した意味を有する）を表し、そして
Ｘは、酸素またはＮＨ基を表す］の新規な１，６−ジヒ
ドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−
トリアジン誘導体を見い出した。

【０００８】更に、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化１５】

【００１０】［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキ
ル、任意に置換されているアラルキルまたは任意に置換
されているアリールを表し、Ｒ２は、水素または基

【０
０１１】

【化１６】 （式中、Ｒ１は上述した意味を有する）を表し、そして
Ｘは、酸素またはＮＨ基を表す］の新規な１，６−ジヒ
ドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−
トリアジン誘導体が以下に示す方法の１つで得られるこ
とを見い出した。

【００１２】（Ａ）式（ＩＩ）

【００１３】

【化１７】 の塩酸１−アミノ−２，２，３−トリメチル−グアニジ
ニウムと、式（ＩＩＩ）

【００１４】

【化１８】 ［式中、Ｒ１は、上述した意味を有し、そしてＲ３は、
水素またはアセチル基を表す］のシアノヒドリン誘導体
とを、１：１のモル比または１：２のモル比で、適宜希
釈剤の存在下および適宜酸結合剤の存在下反応させる（
ここで、１：１のモル比の出発物質（ＩＩ）：（ＩＩＩ
）を用いたとき、Ｒ２がＨを表す式（Ｉａ）の最終生成
物が得られ、１：２のモル比の出発物質（ＩＩ）：（Ｉ
ＩＩ）を用いたとき、Ｒ２が基

【００１５】

【化１９】 を表す式（Ｉａ）の最終生成物が得られる）とき、式（
Ｉａ）

【００１６】

【化２０】

【００１７】［式中、Ｒ１およびＲ２は、上述した意味
を有する］の１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−
４−メチル−５−イミノ−１，２，４−トリアジン誘導
体が得られる。

【００１８】（Ｂ）式（Ｉａ）

【００１９】

【化２１】

【００２０】［式中、Ｒ１およびＲ２は、上述した意味
を有する］の１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−
４−メチル−５−イミノ−１，２，４−トリアジン誘導
体（これは方法（Ａ）に従って得られる）と水系の酸と
を、適宜希釈剤の存在下、反応させるとき、式（Ｉｂ）

【００２１】

【化２２】

【００２２】［式中、Ｒ１およびＲ２は、上述した意味
を有する］の１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−
４−メチル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オ
ン誘導体が得られる。

【００２３】（Ｃ）式（ＩＶ）

【００２４】

【化２３】

【００２５】［式中、Ｒ１は上述した意味を有する］の
３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリア
ジン−５（４Ｈ）−オン類と、水素とを、水素添加触媒
の存在下、そして適宜希釈剤の存在下、反応させるとき
、式（Ｉｃ）

【００２６】

【化２４】

【００２７】［式中、Ｒ１は上述した意味を有する］の
１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−
１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン誘導体が二
者択一的に得られる。

【００２８】最後に、一般式（Ｉ）の新規な１，６−ジ
ヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４
−トリアジン誘導体は、除草剤的、特に選択的除草剤的
特性を有することを見い出した。

【００２９】驚くべきことに、式（Ｉ）の１，６−ジヒ
ドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−
トリアジン誘導体は、化合物３−ジメチルアミノ−４−
メチル−６−シクロヘキシル−１，２，４−トリアジン
−５（４Ｈ）−オンまたは３−ジメチルアミノ−４−メ
チル−６−イソプロピル−１，２，４−トリアジン−５
（４Ｈ）−オン（これらは従来技術から公知であり、化
学的にそして反応の観点から類似化合物である）と比較
すると、著しく改良された除草剤的活性を示すと共に、
作物植物選択性を著しく上昇させる。

【００３０】式（Ｉ）は本発明に従う１，６−ジヒドロ
−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリ
アジン誘導体の一般的定義を与える。式（Ｉ）の好適な
化合物は、Ｒ１が、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖
もしくは分枝アルキルを表すか、或は３〜８個の炭素原
子を有するシクロアルキルを表すか、或は直鎖もしくは
分枝アルキル部分中に１〜６個の炭素原子を有しそして
アリール部分中に６〜１０個の炭素原子を有しそしてア
リール部分が同一もしくは異なる置換基で任意にモノ置
換または多置換されているアラルキルを表すか、或は６
〜１０個の炭素原子を有しそして同一もしくは異なる置
換基で任意にモノ置換または多置換されているアリール
を表し（各場合共、アリールの置換基は、ハロゲン、シ
アノ、アミノ、各々１〜４個の炭素原子を有する各場合
共直鎖もしくは分枝アルキル、アルコキシまたはアルキ
ルチオ、および各々１〜４個の炭素原子を有しそして１
〜９個の同一もしくは異なるハロゲン原子を有する各場
合共直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオである）、Ｒ２が、
水素または基

【００３１】

【化２５】 （式中、Ｒ１は上に好適であると示した意味を有する）
を表し、そしてＸが、酸素またはＮＨ基を表す、化合物
である。

【００３２】式（Ｉ）の特に好適な化合物は、Ｒ１が、
１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝アルキル
を表すか、或は３〜７個の炭素原子を有するシクロアル
キルを表すか、或は直鎖もしくは分枝アルキル部分中に
１〜４個の炭素原子を有しそしてフェニル部分が同一も
しくは異なる置換基で任意にモノ置換からトリ置換され
ているフェニルアルキルを表すか、或は同一もしくは異
なる置換基で任意にモノ置換からトリ置換されているフ
ェニルを表し（各場合共、適切な置換基は、フッ素、塩
素、臭素、アミノ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
プロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロ
ポキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオ
ロメトキシまたはトリフルオロメチルチオである）、Ｒ
２が、水素を表すか、或は基

【００３３】

【化２６】 （式中、Ｒ１は上に特に好適であると示した意味を有す
る）を表し、そしてＸが、酸素またはＮＨ基を表す、化
合物である。

【００３４】式（Ｉ）の非常に特に好適な化合物は、Ｒ
１が、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ
−、ｉ−、ｓ−またはｔ−ブチルを表すか、或はシクロ
プロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを表す
か、或はフェニル部分が任意にモノ置換またはジ置換さ
れているベンジルを表すか、或は任意にモノ置換または
ジ置換されているフェニルを表し（各場合共、適切な置
換基は、アミノ、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル
、メトキシまたはエトキシである）、Ｒ２が、水素を表
し、そしてＸが、酸素またはＮＨ基を表す、化合物であ
る。

【００３５】製造実施例中に示した化合物は個々に挙げ
られ得る。

【００３６】例えば、塩酸１−アミノ−２，２，３−ト
リメチルグアニジニウムおよびブチルアルデヒドシアノ
ヒドリンを出発物質として等分子量で使用する場合、本
発明に従う方法（Ａ）の反応過程は以下の方程式によっ
て概要が示され得る：

【００３７】

【化２７】

【００３８】対照的に、例えば塩酸１−アミノ−２，２
，３−トリメチルグアニジニウムおよびブチルアルデヒ
ドシアノヒドリンを出発物質として１：２のモル比で使
用する場合、本発明に従う方法（Ａ）の反応過程は以下
の方程式によって概要が示され得る：

【００３９】

【化２８】

【００４０】例えば、１，６−ジヒドロ−３−ジメチル
アミノ−５−イミノ−４−メチル−６−プロピル−１，
２，４−トリアジンおよび希塩酸を出発物質として使用
する場合、本発明に従う方法（Ｂ）の反応過程、即ち酸
加水分解は、以下の方程式によって概要が示され得る：

【００４１】

【化２９】

【００４２】例えば、水素添加触媒の存在下、６−ｔ−
ブチル−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４
−トリアジン−５−オンおよび水素分子を出発物質とし
て使用する場合、本発明に従う方法（Ｃ）の反応過程は
以下の方程式によって概要が示され得る：

【００４３】

【化３０】

【００４４】本発明に従う方法（Ａ）を実施するための
出発物質として必要な式（ＩＩ）の塩酸１−アミノ−２
，２，３−トリメチルグアニジニウムは公知である（例
えば、ＥＰ　１５，４５２およびＥＰ　２８３，８７６
および製造実施例もまた参照）。

【００４５】式（ＩＩＩ）は、本発明に従う方法（Ａ）
を実施するための出発物質として必要なシアノヒドリン
誘導体の一般的定義を与える。この式（ＩＩＩ）におい
てＲ１は、好適には、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記
述に関連して、これらの置換基のために好適であるとし
て既に挙げた基を表す。

【００４６】Ｒ３は、好適には、水素またはアセチル基
を表す。

【００４７】式（ＩＩＩ）のシアノヒドリン誘導体は、
有機化学において一般に公知の化合物である（例えば、
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ著「有機化学における方法」”
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　
Ｃｈｅｍｉｅ”Ｅ５巻、１４１３頁、１４１８参照）。

【００４８】式（Ｉａ）は、本発明に従う方法（Ｂ）を
実施するための出発物質として必要な１，６−ジヒドロ
−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリ
アジン誘導体の一般的定義を与える。この式（Ｉａ）に
おいて、Ｒ１およびＲ２は、好適には、本発明に従う式
（Ｉ）の物質の記述に関連して、これらの置換基のため
に好適であるとして既に挙げた基を表す。

【００４９】式（Ｉａ）の１，６−ジヒドロ−３−ジメ
チルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン誘導
体は本発明に従う化合物であり、本発明に従う方法（Ａ
）により得られる。

【００５０】式（ＩＶ）は、本発明に従う方法（Ｃ）を
実施するための出発物質として必要な３−ジメチルアミ
ノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン−５−オン類
の一般的定義を与える。この式（ＩＶ）において、Ｒ１
は、好適には、本発明に従う式（Ｉ）の物質の記述に関
連して、これらの置換基のために好適であるとして既に
挙げた基を表す。

【００５１】式（ＩＶ）の３−ジメチルアミノ−４−メ
チル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン類は
公知であるか、或は公知の方法によって得られる（例え
ば、ＥＰ　１５，４５２；　ＤＥ　２，９０８，９６３
；　ＤＥ　２，９０８，９６４；　ＤＥ　２，９３８，
３８４；　ＤＥ　３，３２３，９５３；ＥＰ　１６８，
３５２参照）。

【００５２】本発明に従う方法（Ａ）を実施するために
適切な希釈剤は不活性な有機溶媒である。これらには、
特に、脂肪族、脂環式もしくは芳香族の任意にハロゲン
置換されている炭化水素類、例えばベンジン、ベンゼン
、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ヘキサン、シ
クロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレン
グリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコー
ルジエチルエーテルなど、ニトリル類、例えばアセトニ
トリルまたはプロピオニトリル、アミド類、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメ
チル燐酸トリアミド、エステル類、例えば酢酸エチル、
スルホキサイド類、例えばジメチルスルホキサイド、或
はアルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−
もしくはｉ−プロパノールおよびｎ−もしくはｉ−ブタ
ノールが含まれる。

【００５３】本発明に従う方法（Ａ）は、好適には、適
切な酸結合剤（ａｃｉｄ　ｂｉｎｄｉｎｇ　ａｇｅｎｔ
）の存在下行われる。適切な酸結合剤は、通常用いられ
得る全ての無機および有機塩基である。以下のものが好
適に用いられる：水素化物、水酸化物、アミド類、アル
コラート類、アルカリ金属の炭酸塩類または酸性炭酸塩
類、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸
化ナトリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチ
ラート、カリウムｔ−ブチラート、炭酸ナトリウムまた
は炭酸水素ナトリウムなど、そしてまた、三級アミン類
、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザ
ビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネ
ン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ
）。

【００５４】本発明に従う方法（Ａ）を実施する場合、
反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、該
方法は０℃〜１２０℃、好適には２０℃〜９０℃の間の
温度で行われる。

【００５５】Ｒ２がＨである式（Ｉ）の最終生成物の製
造が望まれる場合、式（ＩＩ）の塩酸１−アミノ−２，
２，３−トリメチルグアニジニウムと、式（ＩＩＩ）の
シアノヒドリン誘導体とを、既に示したように、本発明
に従う方法（Ａ）を実施するための実質的等モル量で反
応させる。

【００５６】対照的に、Ｒ２が基

【００５７】

【化３１】 を表す式（Ｉ）の最終生成物の製造が望まれる場合、塩
酸１−アミノ−２，２，３−トリメチルグアニジニウム
（ＩＩ）１モル当たり、少なくとも２モルのシアノヒド
リン誘導体（ＩＩＩ）が用いられる。両方の場合共、塩
酸１−アミノ−２，２，３−トリメチルグアニジニウム
（ＩＩ）１モル当たり、１〜３モル、好適には１〜２．
５モルの酸結合剤を用いる。

【００５８】該反応を行った後、その反応生成物を一般
的通常の方法で処理しそして単離する。

【００５９】本発明に従う方法（Ｂ）を実施するために
適切な反応体は、水の存在下の通常の無機および有機酸
類である。有機プロトン系酸類、例えば特に、塩酸、硫
酸、硝酸または燐酸を用いるのが好適である。

【００６０】本発明に従う方法（Ｂ）を実施するために
適切な希釈剤は、特に、水に混合可能な有機溶媒または
水系である。適当な過剰量の水系の酸を、同時に反応体
としてそして希釈剤として用いるのが特に好適である。

【００６１】本発明に従う方法（Ｂ）を実施する場合、
反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、該
方法は０℃〜１５０℃、好適には２０℃〜１２０℃の間
の温度で行われる。

【００６２】本発明に従う方法（Ｂ）を実施するために
、一般に、式（Ｉａ）の１，６−ジヒドロ−３−ジメチ
ルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン誘導体
１モル当たり、１．０〜５０．０モル、好適には１．０
〜３０．０モルの水系酸（ａｑｕｅｏｕｓ　ａｃｉｄ）
が用いられる。

【００６３】該反応を行った後、その反応生成物を一般
的通常の方法で処理しそして単離する（製造実施例も参
照）。

【００６４】本発明に従う方法（Ｃ）を実施するために
適切な希釈剤は、水素添加条件下で不活性な全ての溶媒
である。以下が好適に用いられ得る：飽和炭化水素、例
えば石油エーテル、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン；アルコール類、例えばメタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノールおよびｉ−プロパノール；或
はエーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、またはエチレングリコールジメチ
ルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテ
ル。しかしながら、該方法は希釈剤なしでも実施され得
る。

【００６５】本発明に従う方法（Ｃ）に用いられ得る水
素添加触媒は、この種類の反応に通常用いられ得る全て
の触媒である。以下が好適に用いられる：ラネーニッケ
ルまたは貴金属触媒類、例えば、適宜適切な支持体、例
えばチャコールまたは二酸化ケイ素上の、パラジウム、
ルテニウム、酸化パラジウム、白金または酸化白金。

【００６６】本発明に従う方法（Ｃ）を実施する場合、
反応温度は実質的な範囲内で変化させ得る。一般に、該
方法は５０℃〜２５０℃、好適には８０℃〜２００℃の
間の温度で行われる。

【００６７】本発明に従う方法（Ｃ）は大気圧下、しか
しまた、加圧下でも行われ得る。該方法を、水素の存在
下、加圧下で行うのが好適である。一般に、該方法は５
〜３００バール、好適には１０〜２００バールの圧力条
件下で行われる。

【００６８】本発明に従う方法（Ｃ）を実施する場合、
一般に、式（ＩＶ）の３−ジメチルアミノ−４−メチル
−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン１モル当
たり、３．０〜３０．０モルの水素と０．００１〜０．
１モル、好適には０．０１〜０．１モルの触媒が用いら
れる。 これに関連して、一般に、希釈剤の存在下、要求される
特別な温度でオートクレーブ中、式（ＩＶ）の化合物を
水素と反応させる工程が続く。処理は通常の方法で行わ
れる。

【００６９】本発明に従う活性化合物は、落葉剤、乾燥
剤、広葉植物死滅剤、および特に殺雑草剤として使用で
きる。雑草とは広い意味で、それらが望まれない場所で
生育する全ての植物類であると理解すべきである。本発
明に従う物質類が総合的または選択的な除草剤として作
用するかどうかは本質的に使用量に依存している。

【００７０】本発明に従う活性化合物は、例えば下記の
植物に関して使用できる： 次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マ
メグンバイナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ
属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）
、シカギク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモド
キ属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎ
ｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イ
ラクサ属（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ
）、ヒユ属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ属（
Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ
）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイ
モ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ
）、セスバニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（
Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒ
レアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈ
ｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒ
ｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼ
ナ属（Ｌｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミウム属（Ｌａｍｉｕ
ｍ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属
（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エヌクス属（Ｅｍｅｘ）、チョ
ウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏ
ｌａ）、チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケ
シ属（Ｐａｐａｖｅｒ）、ケンタウレア属（Ｃｅｎｔａ
ｕｒｅａ）、トリホリウム属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、
ラナンキユルス属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）およびタラ
クサカム属Ｔａｒａｘａｃｕｍ）。

【００７１】次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダン
ソウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、イ
ンゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐ
ｉｓｕｍ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉ
ｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ
属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、
トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属
（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）
、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃ
ｕｃｕｍｉｓ）およびウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ）。

【００７２】次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎ
ｏｃｈｌｏａ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、
キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａ
ｒｉａ）、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカ
タビラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ
）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属
（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ
）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムビ
属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）
、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇ
ｒｏｐｙｒｏｎ）、シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミ
ズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆ
ｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔ
ａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタ
ルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐａｓｐａ
ｌｕｍ）、カモノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スペ
ノクレア属（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニ
ウム属（Ｄａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属（
Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅ
ｃｕｒｕｓ）およびアペラ属（Ａｐｅｒａ）、 次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ）
、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（Ａｖ
ｅｎａ）、ライ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓｏ
ｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキギ
属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎａｎａｓ
）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）およびネ
ギ属（Ａｌｌｉｕｍ）、しかしながら、本発明に従う活
性化合物の使用はこれらの属に何ら限定されるものでは
なく、同じ方法で他の植物に及ぶ。

【００７３】該化合物は、濃度によるが、例えば工業用
地および鉄道線路上の、並びに植林されているかもしく
はされていない道路および広場上の雑草の全体的駆除用
として使用できる。同様に、該化合物は、多年性植物の
栽培、例えば造林、装飾樹木、果樹園、ぶどう園、かん
きつ類果樹園、木の実の果樹園、バナナ農園、コーヒー
栽培園、茶の栽培園、ゴム農園、油やし農園、カカオ農
園、ソフトフルーツの栽培およびホップ栽培園、芝生、
芝地および牧草地中の雑草の駆除、並びに一年性植物の
栽培における雑草の選択的駆除用として使用できる。

【００７４】これに関連して、本発明に従う活性化合物
は、単子葉植物および双子葉植物栽培、例えば小麦、と
うもろこしまたは大豆、における、単子葉および双子葉
雑草の駆除に対して特に成功裏に用いられる。適当量で
用いられるとき、本発明に従う活性化合物はまた、綿用
枯葉剤として適切である。

【００７５】本活性化合物は、通常の調剤、例えば液剤
、乳剤、湿潤粉剤、懸濁剤、粉剤、打ち粉、塗布剤、可
溶粉剤、粒剤、懸濁乳化濃縮物、活性化合物を含浸させ
た天然および合成材料、および重合体物質中の非常に微
細なカプセル剤に変えることができる。

【００７６】これらの調剤は、公知の方法により、例え
ば活性化合物を増量剤、即ち液状溶媒類および／または
固体の担体と、任意に界面活性剤、即ち乳化剤および／
または分散剤および／または発泡剤を用いて、混合する
ことで製造される。

【００７７】増量剤として水を使用する場合、例えば有
機溶媒を補助溶媒としても使用できる。液状の溶媒とし
ては、主として次のものが適当である：芳香族類、例え
ばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン類、塩
素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロ
ロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチレン、
脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンまたはパラフ
ィン類、例えば石油留分、鉱物および植物油、アルコー
ル類、例えばブタノールまたはグリコール、並びにそれ
らのエーテル類およびエステル類、ケトン類、例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
またはシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミドおよびジメチルスルホキサイド、並びに水
。

【００７８】固体の担体としては、例えばアンモニウム
塩類および粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、粘土、
タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモ
リロナイトまたはケイソウ土、および粉砕した合成鉱物
、例えば高度に分散したシリカ、アルミナおよびケイ酸
塩が適しており、粒剤用の固体担体としては、例えば破
砕し分級した天然石、例えば方解石、大理石、軽石、海
泡石およびドロマイト、並びに無機および有機粉末の合
成粒体および有機材料の粒体、例えばおがくず、やし殻
、とうもろこしの穂軸およびタバコの茎が適しており、
乳化剤および／または発泡剤としては、例えば非イオン
系および陰イオン系乳化剤、例えばポリオキシエチレン
脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコール
エーテル類、例えばアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフェ
ート類、アリールスルホネート類、並びにアルブミン加
水分解生成物が適しており；分散剤としては、例えばリ
グニン−亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適して
いる。

【００７９】接着剤、例えばカルボキシメチルセルロー
スおよび粉末、粒体またはラテックスの形状の天然およ
び合成重合体、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコ
ールおよびポリ酢酸ビニル、並びに天然のホスホリピッ
ド類、例えばセファリン類およびレシチン類、そして合
成ホスホリピッドが調剤中に使用され得る。他の添加剤
として鉱物油および植物油が使用され得る。

【００８０】着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、
酸化チタンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料、
例えばアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシア
ニン染料、および微量栄養素、例えば鉄、マンガン、ホ
ウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類が使
用できる。

【００８１】調剤は一般に、０．１〜９５重量％、好適
には０．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。

【００８２】本発明に従う活性化合物は、雑草駆除のた
め、そのまま、或はそれらの調剤の形態で、公知の除草
剤との混合物として用いられ、そしてまた仕上げ調剤ま
たはタンク混合物としても用いられ得る。

【００８３】該混合物のための適切な除草剤は、公知の
除草剤、例えば穀物における雑草駆除用の１−アミノ−
６−エチルチオ−３−（２，２−ジメチルプロピル）−
１，３，５−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオ
ン（ＡＭＥＴＨＹＤＩＯＮＥ）またはＮ−（２−ベンゾ
チアゾリル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素（ＭＥＴＡＢＥ
ＮＺＴＨＩＡＺＵＲＯＮ）；さとうだいこんにおける雑
草駆除用の４−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１
，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴＡＭ
ＩＴＲＯＮ）および大豆における雑草駆除用の４−アミ
ノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ
−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴ
ＲＩＢＵＺＩＮ）である。２，４−ジクロロフェノキシ
酢酸（２，４−Ｄ）；４−（２，４−ジクロロフェノキ
シ）−酪酸（２，４−ＤＢ）；２，４−ジクロロフェノ
キシプロピオン酸（２，４−ＤＰ）；５−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロ
−安息香酸（ＡＣＩＦＬＵＯＲＦＥＮ）；２−クロロ−
２’，６’−ジエチル−Ｎ−メトキシ−メチルアセトア
ニリド（ＡＬＡＣＨＬＯＲ）；メチル−６，６−ジメチ
ル−２，４−ジオキソ−３−［１−（２−プロペニルオ
キシアミノ）−ブチリデン］−シクロヘキサン−カルボ
ン酸（ＡＬＬＯＸＹＤＩＭ）；２−クロロ−４−エチル
アミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリア
ジン（ＡＴＲＡＺＩＮＥ）；２−［［［［［（４，６−
ジメトキシピリミジン−２−イル）−アミノ］−カルボ
ニル］−アミノ］−スルホニル］−メチル］−安息香酸
メチル（ＢＥＮＳＵＬＰＨＵＲＯＮ）；３−イソプロピ
ル−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン　２，
２−ジオキサイド（ＢＥＮＴＡＺＯＮＥ）；５−（２，
４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ−安息香酸メチ
ル（ＢＩＦＥＮＯＸ）；３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシ−ベンゾニトリル（ＢＲＯＭＯＸＹＮＩＬ）；５−
アミノ−４−クロロ−２−フェニル−２，３−ジヒドロ
−３−オキシ−ピリダジン（ＣＨＬＯＲＩＤＡＺＯＮ）
；２−｛［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジ
ニル）−アミノカルボニル］−アミノスルホニル｝−安
息香酸エチル（ＣＨＬＯＲＩＭＵＲＯＮ）；２−クロロ
−Ｎ−｛［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−アミノ］−カルボニル｝−ベ
ンゼンスルホンアミド（ＣＨＬＯＲＳＵＬＦＵＲＯＮ）
；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（３−クロロ−４−メチル
フェニル）−尿素（ＣＨＬＯＲＴＯＬＵＲＯＮ）；エク
ソ−１−メチル−４−（１−メチル−エチル）−２−（
２−メチルフェニル−メトキシ）−７−オキサビシクロ
−（２，２，１）−ヘプタン（ＣＩＮＭＥＴＨＹＬＩＮ
）；３，６−ジクロロ−２−ピリジンカルボン酸（ＣＬ
ＯＰＹＲＡＬＩＤ）；２−クロロ−４−エチルアミノ−
６−（３−シアノプロピルアミノ）−１，３，５−トリ
アジン（ＣＹＡＮＡＺＩＮＥ）；２−［４−（２，４−
ジクロロ−フェノキシ）−フェノキシ］−プロピオン酸
、そのメチルエステルまたはそのエチルエステル（ＤＩ
ＣＬＯＦＯＰ）；２−［（２−クロロフェニル）−メチ
ル］−４，４−ジメチルイソキサゾリジン−３−オン（
ＤＩＭＥＴＨＡＺＯＮＥ）；Ｓ−エチル　Ｎ，Ｎ’−ジ
−ｎ−プロピル−チオカルバミデート（ＥＰＴＡＭＥ）
；４−アミノ−６−ｔ−ブチル−３−エチルチオ−１，
２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＥＴＨＩＯＺ
ＩＮ）；２−｛４−［（６−クロロ−２−ベンゾキサゾ
リル）−オキシ］−フェノキシ｝−プロピオン酸、その
メチルエステルまたはそのエチルエステル（ＦＥＮＯＸ
ＡＰＲＯＰ）；２−［４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）−フェノキシ］−プロピオン酸ま
たはそのブチルエステル（ＦＬＵＡＺＩＦＯＰ）；Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ’−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−尿素（ＦＬＵＯＭＥＴＵＲＯＮ）；１−メチル
−３−フェニル−５−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−４−ピリドン（ＦＬＵＲＩＤＯＮＥ）；［（４−
アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジ
ニル）−オキシ］−酢酸またはその１−メチルヘプチル
エステル（ＦＬＵＲＯＸＹＰＹＲ）；５−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−Ｎ−メチル
スルホニル−２−ニトロベンズアミド（ＦＯＭＥＳＡＦ
ＥＮ）；２−｛４−［（３−クロロ−５−（トリフルオ
ロメチル）−２−ピリジニル）−オキシ］−フェノキシ
｝−プロピオン酸またはそのエチルエステル（ＨＡＬＯ
ＸＹＦＯＰ）；３−シクロヘキシル−６−ジメチルアミ
ノ−１−メチル−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
オン（ＨＥＸＡＺＩＮＯＮＥ）；２−［４，５−ジヒド
ロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オク
ソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−（５）−メ
チル安息香酸メチル（ＩＭＡＺＡＭＥＴＨＡＢＥＮＺ）
；２−［５−メチル−５−（１−メチルエチル）−４−
オクソ−２−イミダゾリン−２−イル］−３−キノリン
カルボン酸（ＩＭＡＺＡＱＵＩＮ）；２−［４，５−ジ
ヒドロ−４−メチル−４−イソプロピル−５−オクソ−
（１Ｈ）−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−ピ
リジン−３−カルボン酸（ＩＭＡＺＥＴＨＡＰＹＲ）；
３，５−ジイオド−４−ヒドロキシベンゾニトリル（Ｉ
ＯＸＹＮＩＬ）；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（４−イソ
プロピルフェニル）−尿素（ＩＳＯＰＲＯＴＵＲＯＮ）
；５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）−フ
ェノキシ］−２−ニトロ安息香酸２−エトキシ−１−メ
チル−２−オクソ−エチル（ＬＡＣＴＯＦＥＮ）；（２
−メチル−４−クロロフェノキシ）−酢酸（ＭＣＰＡ）
；（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）−プロピオン
酸（ＭＣＰＰ）；Ｎ−メチル−２−（１，３−ベンゾチ
アゾール−２−イルオキシ）−アセトアニリド（ＭＥＦ
ＥＮＡＣＥＴ）；２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチル
フェニル）−Ｎ−［（１Ｈ）−ピラゾール−１−イル−
メチル］−アセトアミド（ＭＥＴＡＺＡＣＨＬＯＲ）；
２−エチル−６−メチル−Ｎ−（１−メチル−２−メト
キシエチル）−クロロ−アセトアニリド（ＭＥＴＯＬＡ
ＣＨＬＯＲ）；２−｛［［（（４−メトキシ−６−メチ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ）−
カルボニル］−アミノ］−スルホニル｝−安息香酸また
はそのメチルエステル（ＭＥＴＳＵＬＦＵＲＯＮ）；１
−（３−トリフルオロメチル−フェニル）−４−メチル
アミノ−５−クロロ−６−ピリダゾン（ＮＯＲＦＬＵＲ
ＡＺＯＮ）；４−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）−３，５
−ジニトロベンゼンスルホンアミド（ＯＲＹＺＡＬＩＮ
）；２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル　３
−エトキシ−４−ニトロ−フェニルエーテル（ＯＸＹＦ
ＬＵＯＲＦＥＮ）；Ｎ−（１−エチルプロピル）−３，
４−ジメチル−２，６−ジニトロアニリン（ＰＥＮＤＩ
ＭＥＴＨＡＬＩＮ）；Ｏ−（６−クロロ−３−フェニル
−ピリダジン−４−イル）　Ｓ−オクチルチオカーボネ
ート（ＰＹＲＩＤＡＴＥ）；２−［４−（６−クロロ−
キノキサリン−２−イル−オキシ）−フェノキシ］−プ
ロピオン酸エチル（ＱＵＩＺＡＬＯＦＯＰＥＴＨＹＬ）
；２−［１−（エトキシアミノ）−ブチリデン］−５−
（２−エチル−チオプロピル）−１，３−シクロヘキサ
ジオン（ＳＥＴＨＯＸＹＤＩＭ）；２−クロロ−４，６
−ビス−（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン（
ＳＩＭＡＺＩＮＥ）；２，４−ビス−［Ｎ−エチルアミ
ノ］−６−メチレンチオ−１，３，５−トリアジン（Ｓ
ＩＭＥＴＲＹＮＥ）；４−エチルアミノ−２−ｔ−ブチ
ルアミノ−６−メチルチオ−ｓ−トリアジン（ＴＥＲＢ
ＵＴＲＹＮＥ）；３−［［［［（４−メトキシ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ］
−カルボニル］−アミノ］−スルホニル］−チオフェン
−２−カルボン酸メチル（ＴＨＩＡＭＥＴＵＲＯＮ）；
ジイソプロピルチオカルバミン酸Ｓ−（２，３，３−ト
リクロロ−アリル）（ＴＲＩ−ＡＬＬＡＴＥ）および２
，６−ジニトロ−４−トリフルオロメチル−Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルアニリン（ＴＲＩ−ＦＬＵＲＡＬＩＮ）との混
合物もまた可能である。

【００８４】驚くべきことに、ある種の混合物は相乗作
用も示す。

【００８５】他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カ
ビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥駆除剤、植物栄
養素類および土壌構造改良剤との混合物も可能である。

【００８６】該活性化合物はそのまま、それらの調合物
の形態またはそれらを更に希釈することにより調製した
使用形態、例えば調製済み溶剤、懸濁液、乳剤、粉剤、
塗布剤および粒剤の形態で使用できる。それらは通常の
方法、例えば液剤散布、液剤噴霧、噴霧または散布によ
り使用される。

【００８７】本発明に従う活性化合物は、植物の発芽前
または後に適用できる。それらはまた、種まきの前に土
壌中に加えることもできる。

【００８８】活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変
えることができる。それは、本質的に、望まれる効果に
依存している。一般に、使用量は、土壌表面１ヘクター
ル当たり０．０１〜１０ｋｇの活性化合物、好適には０
．０５〜５ｋｇ／ｈａである。

【００８９】本発明に従う活性化合物の製造および使用
を下記の実施例に示す。

【００９０】

【実施例】製造実施例 実施例１：

【００９１】

【化３２】

【００９２】（方法Ａ）メタノール２００ｍＬ中の３０
．５ｇ（０．２モル）の塩酸１−アミノ−２，２，３−
トリメチルグアニジニウムおよび２７．８ｇ（０．２モ
ル）の２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトニト
リルに、室温で３０分間かけて、２５．３ｇ（０．２５
モル）のトリエチルアミンを滴下する。続いて、この反
応混合物を還流温度で１時間撹拌する。処理するため、
この混合物を真空中で濃縮し、この濃縮物を水／塩化メ
チレンを用いて抽出し、そして有機相を硫酸ナトリウム
上で乾燥した後、真空中で濃縮する。精製のため、この
残留物をリグロインから再結晶する。

【００９３】融点が１３８℃〜１３９℃の３−ジメチル
アミノ−４−メチル−６−シクロヘキシル−１，６−ジ
ヒドロ−５−イミノ−１，２，４−トリアジンが１５．
６ｇ（理論値の３３％）得られる。

【００９４】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／テトラメチル
シラン）： δ＝１．０−１．８；２．６；３．２５ｐｐｍ実施例２

【００９５】

【化３３】

【００９６】（方法Ａ）メタノール４００ｍＬ中の４５
．７５ｇ（０．３モル）の塩酸１−アミノ−２，２，３
−トリメチルグアニジニウムおよび４２．３ｇ（０．３
モル）の２−アセトキシ−３−メチル−ブチロニトリル
に、２７ｇ（０．５モル）のナトリウムメチラートを加
える。続いて、この混合物を還流温度で１時間撹拌した
後、沈澱した塩を室温で吸引濾別し、そしてこの濾液を
真空中濃縮する。この残留物を水／塩化メチレンを用い
て抽出し、そして有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した
後、真空中で濃縮する。精製のため、この生成物をリグ
ロインから再結晶する。

【００９７】融点が１１７℃〜１１９℃の３−ジメチル
アミノ−４−メチル−６−イソプロピル−１，６−ジヒ
ドロ−５−イミノ−１，２，４−トリアジンが２６ｇ（
理論値の４４％）得られる。

【００９８】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／テトラメチル
シラン）： δ＝０．８５−０．９５；１．９−２．０；２．５；３
．１；５．８；７．１５ｐｐｍ 実施例３

【００９９】

【化３４】

【０１００】（方法Ａ）メタノール２５０ｍＬ中の３０
．５ｇ（０．２モル）の塩酸１−アミノ−２，２，３−
トリメチルグアニジニウムおよび５５．６ｇ（０．４モ
ル）の２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトニト
リルを、還流温度で２時間撹拌する。その後、この還流
温度を保持しながら１０分内で２５．３ｇ（０．２５モ
ル）のトリエチルアミンを滴下した後、撹拌を還流温度
で２時間継続する。処理のため、この冷たい溶液を真空
中濃縮し、残留物を水／塩化メチレンを用いて抽出し、
そして有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した後、真空中
で濃縮する。残留物をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル；シクロヘキサン／酢酸エチル１：１）で精製す
る。

【０１０１】油状物として、２−シクロヘキシル−２−
［１−（６−シクロヘキシル−３−ジメチルアミノ−５
−イミノ−４−メチル−１，６−ジヒドロ−１，２，４
−トリアジニリル）］−アセトニトリルが１７ｇ（理論
値の２３．８％）得られる。

【０１０２】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／テトラメチル
シラン）： δ＝１．０−２．０；２．６５；３．２５；３．３−３
．３５；３．５５−３．６ｐｐｍ 実施例４

【０１０３】

【化３５】

【０１０４】（方法Ｂ）４．６ｇ（０．０２３モル）の
３−ジメチルアミノ−４−メチル−６−イソプロピル−
１，６−ジヒドロ−５−イミノ−１，２，４−トリアジ
ンを、４０ｍＬの３７％濃度塩酸と一緒に還流温度で４
０分間撹拌する。この混合物を冷却し、４０ｍＬの水で
希釈した後、アンモニア水溶液を用いてｐＨを弱アルカ
リに調整し、そしてこの混合物を塩化メチレンを用いて
抽出する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥した後、真
空中で濃縮しそして残留物をカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル；シクロヘキサン／酢酸エチル１：１）で
精製する。

【０１０５】油状物として、３−ジメチルアミノ−４−
メチル−６−イソプロピル−１，６−ジヒドロ−１，２
，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンが２．４ｇ（理論
値の５１．８％）得られる。

【０１０６】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／テトラメチル
シラン）： δ＝１．０−１．０５；１．２−１．３；２．２５−２
．３５；２．６；３．２ｐｐｍ 実施例５

【０１０７】

【化３６】

【０１０８】（方法Ｂ）１０ｇ（０．０２８モル）の２
−シクロヘキシル−２−［１−（６−シクロヘキシル−
３−ジメチルアミノ−５−イミノ−４−メチル−１，６
−ジヒドロ−１，２，４−トリアジニリル）］−アセト
ニトリルを、１００ｍＬの３７％濃度塩酸中、還流温度
で１時間撹拌した後、この混合物を冷却し、そして氷水
と一緒に撹拌した後、アンモニア水溶液を用いてｐＨを
弱アルカリに調整する。沈澱してきた生成物を吸引濾別
し、水で洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル；シクロヘキサン／酢酸エチル１：１）で精製す
る。

【０１０９】油状物として、２−シクロヘキシル−２−
［１−（６−シクロヘキシル−３−ジメチルアミノ−４
−メチル−１，６−ジヒドロ−１，２，４−トリアジン
−５−オン−イル）］−アセトニトリルが５ｇ（理論値
の５０％）得られる。

【０１１０】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／テトラメチル
シラン）： δ＝１．０−２．１；２．６；２．９−２．９５；３．
１；３．１５−３．２ｐｐｍ 実施例６

【０１１１】

【化３７】

【０１１２】（方法Ｃ）２３．６ｇ（０．１モル）の３
−ジメチルアミノ−４−メチル−６−シクロヘキシル−
１，２，４−トリアジン−５−オンを０．３リットルの
オートクレーブ中に入れ、１９０ｍＬのエタノールと２
ｇのＰｔ／チャコール（５％）を加えた後、１２０℃で
、１４０バールの水素圧下６時間水素添加を行う。処理
するため、この混合物を冷却した後、濾過し、そしてこ
の濾液を真空中濃縮する。残留物をシクロヘキサン／石
油エーテルから再結晶する。

【０１１３】融点が９０℃〜９１℃の３−ジメチルアミ
ノ−４−メチル−６−シクロヘキシル−１，６−ジヒド
ロ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オンが１９
．７ｇ（理論値の８３％）得られる。

【０１１４】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／テトラメチル
シラン）： δ＝１．０−１．８；２．５５；２．９０；３．０５；
６．１５ｐｐｍ 一般式（Ｉ）

【０１１５】

【化３８】

【０１１６】の下記の１，６−ジヒドロ−３−ジメチル
アミノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン誘導体が
、相当する方法および一般的製造教示に従って得られる
。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】＊）内部標準としてテトラメチルシラン（
ＴＭＳ）を含有しているデュテロクロロホルム（ＣＤＣ
ｌ３）中で１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録した。化学シ
フトはｐｐｍで表したδ−値として示されている。

【０１１９】出発化合物の製造： 実施例ＩＶ−１：

【０１２０】

【化３９】

【０１２１】メタノール１０００ｍＬ中の７６．２５ｇ
（０．５モル）の塩酸１−アミノ−２，２，３−トリメ
チルグアニジニウムに、１００ｇ（０．６モル）のフェ
ニルグリオキシル酸メチルおよび１０１ｇ（１モル）の
トリエチルアミンを加える。この混合物を室温で８時間
そして還流温度で更に１時間撹拌した後、冷却しそして
真空中で濃縮した後、この残留物を水と一緒に撹拌する
。沈澱してきた生成物を吸引濾別した後、シクロヘキサ
ン／酢酸エチルから再結晶する。

【０１２２】融点が１１０℃〜１１２℃の３−ジメチル
アミノ−４−メチル−６−フェニル−１，２，４−トリ
アジン−５−（４Ｈ）−オンが７３．８ｇ（理論値の６
４．２％）得られる。

【０１２３】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／テトラメチル
シラン）： δ＝２．９７；３．５０；７．３５−７．４５；８．１
５−８．２０ｐｐｍ 実施例ＩＩ−１

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】イソプロパノール３００ｍＬ中の５０ｇ（
１モル）の水加ヒドラジンに、２０℃〜２５℃で撹拌し
ながら３０分間かけて、イソプロパノール２５０ｍＬ中
の７８．５ｇ（０．５モル）の塩酸クロロトリメチルホ
ルムアミジニウム溶液を滴下する。滴下終了後、室温で
更に３０分間撹拌を継続し、沈澱してきた塩酸ヒドラジ
ンを吸引濾別し、この沈澱物を１５０ｍＬのイソプロパ
ノールで洗浄し、そしてこのイソプロパノール濾液を真
空中で濃縮する。

【０１２６】７０．７ｇ（理論値の９３％）の塩酸１−
アミノ−２，２，３−トリメチルグアニジニウムが得ら
れ、これを精製することなく更に反応させる。

【０１２７】

【化４１】

【０１２８】５１０ｇ（５モル）のＮ，Ｎ，Ｎ’−トリ
メチル尿素と３リットルのクロロベンゼンとから成る撹
拌している混合物中に、８０℃で２．５時間かけて、５
４５ｇ（５．５モル）のホスゲンを通す。この導入工程
が終了した後、二酸化炭素の発生が終わるまで更に４５
分間撹拌を８０℃で継続する。この混合物を１０℃に冷
却し、そして水に対して敏感な生成物を、窒素下吸引濾
別し、そして１リットルのクロロベンゼンそして５００
ｍＬづつの石油エーテルで２回洗浄した後、真空中乾燥
する。融点が７６℃〜７８℃の塩酸クロロトリメチルホ
ルムアミジニウムが６３５．３ｇ（理論値の８１％）得
られる。

【０１２９】使用実施例 次の使用実施例において、比較物質として以下に示す化
合物を用いた：３−ジメチルアミノ−４−メチル−６−
シクロヘキシル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）
−オン

【０１３０】

【化４２】

【０１３１】３−ジメチルアミノ−４−メチル−６−イ
ソプロピル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オ
ン

【０１３２】

【化４３】

【０１３３】［（Ａ）ＥＰ　１５，４５２に記載；（Ｂ
）ＥＰ　１６８，３５２に記載］。

【０１３４】実施例Ａ 発芽前試験 溶媒：　　　　　　５重量部のアセトン乳化剤：　　　
　１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を
加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０１３５】試験植物の種子を通常の土壌に植え付け、
そして２４時間後、活性化合物の調剤を散水する。単位
面積当たりの水の量を一定に保つのが適当である。調剤
中の活性化合物の濃度は重要でなく、単位面積当たりに
施される活性化合物の量のみが決定的である。３週間後
、未処理の対照区の発育と比較して、該植物の損傷の度
合を損傷パーセントとして評価する。数字は下記を示し
ている： ０％＝活性なし（未処理の対照区と同じ）１００％＝全
滅 この試験で、例えば製造実施例の次の化合物が、作物植
物に対する活性および選択性の両方において、従来技術
に比べ明らかに優位性を示している：８および９。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【表３】

【０１３８】実施例Ｂ発芽後試験 溶媒：　　　　　　５重量部のアセトン乳化剤：　　　
　１重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル 活性化合物の適当な調剤を製造するため、１重量部の活
性化合物と既定量の溶媒とを混合し、既定量の乳化剤を
加え、そしてこの濃縮物を水で希釈して所望の濃度とす
る。

【０１３９】高さが５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面
積当たり特定量の所望活性化合物を施すように活性化合
物の調剤を噴霧する。この噴霧した液体の濃度は、１，
０００リットルの水／ｈａ中特定量の所望活性化合物が
施されるように選択する。３週間後、未処理の対照区の
発育と比較して、該植物の損傷の度合を損傷パーセント
として評価する。数字は下記を示している：０％＝活性
なし（未処理の対照区と同じ）１００％＝全滅この試験
で、例えば製造実施例の次の化合物が、作物植物に対す
る活性および選択性の両方において、従来技術に比べ明
らかに優位性を示している：８および９。

【０１４０】

【表４】

【０１４１】

【表５】

【０１４２】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。

【０１４３】１．一般式（Ｉ）

【０１４４】

【化４４】

【０１４５】［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキ
ル、任意に置換されているアラルキルまたは任意に置換
されているアリールを表し、Ｒ２は、水素または基

【０
１４６】

【化４５】 （式中、Ｒ１は上述した意味を有する）を表し、そして
Ｘは、酸素またはＮＨ基を表す］の１，６−ジヒドロ−
３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリア
ジン誘導体。

【０１４７】２．この式中、Ｒ１が、１〜１２個の炭素
原子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表すか、或は
３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、
或は直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１〜６個の炭素
原子を有しそしてアリール部分中に６〜１０個の炭素原
子を有しそしてアリール部分が同一もしくは異なる置換
基で任意にモノ置換または多置換されているアラルキル
を表すか、或は６〜１０個の炭素原子を有しそして同一
もしくは異なる置換基で任意にモノ置換または多置換さ
れているアリールを表し（各場合共、アリールの置換基
は、ハロゲン、シアノ、アミノ、各々１〜４個の炭素原
子を有する各場合共直鎖もしくは分枝アルキル、アルコ
キシまたはアルキルチオ、および各々１〜４個の炭素原
子を有しそして１〜９個の同一もしくは異なるハロゲン
原子を有する各場合共直鎖もしくは分枝ハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオで
ある）、Ｒ２が、水素または基

【０１４８】

【化４６】 （式中、Ｒ１は上に示した意味を有する）を表し、そし
てＸが、酸素またはＮＨ基を表す、ことを特徴とする第
１項記載の一般式（Ｉ）のトリアジン誘導体。

【０１４９】３．この式中、Ｒ１が、１〜６個の炭素原
子を有する直鎖もしくは分枝アルキルを表すか、或は３
〜７個の炭素原子を有するシクロアルキルを表すか、或
は直鎖もしくは分枝アルキル部分中に１〜４個の炭素原
子を有しそしてフェニル部分が同一もしくは異なる置換
基で任意にモノ置換からトリ置換されているフェニルア
ルキルを表すか、或は同一もしくは異なる置換基で任意
にモノ置換からトリ置換されているフェニルを表し（各
場合共、適切な置換基は、フッ素、塩素、臭素、アミノ
、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチ
オ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシまたは
トリフルオロメチルチオである）、Ｒ２が、水素または
基

【０１５０】

【化４７】 （式中、Ｒ１は上に示した意味を有する）を表し、そし
てＸが、酸素またはＮＨ基を表す、ことを特徴とする第
１項記載の一般式（Ｉ）のトリアジン誘導体。

【０１５１】４．この式中、Ｒ１が、メチル、エチル、
ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−またはｔ
−ブチルを表すか、或はシクロプロピル、シクロペンチ
ルまたはシクロヘキシルを表すか、或はフェニル部分が
任意にモノ置換またはジ置換されているベンジルを表す
か、或は任意にモノ置換またはジ置換されているフェニ
ルを表し（各場合共、適切な置換基は、アミノ、フッ素
、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキ
シである）、Ｒ２が、水素を表し、そしてＸが、酸素ま
たはＮＨ基を表す、ことを特徴とする第１項記載の一般
式（Ｉ）のトリアジン誘導体。

【０１５２】５．式（ＩＩ）

【０１５３】

【化４８】 の塩酸１−アミノ−２，２，３−トリメチル−グアニジ
ニウムと、式（ＩＩＩ）

【０１５４】

【化４９】 ［式中、Ｒ１は、上述した意味を有し、そしてＲ３は、
水素またはアセチル基を表す］のシアノヒドリン誘導体
とを、１：１のモル比または１：２のモル比で、適宜希
釈剤の存在下および適宜酸結合剤の存在下反応させる（
ここで、１：１のモル比の出発物質（ＩＩ）：（ＩＩＩ
）を用いたとき、Ｒ２がＨを表す式（Ｉａ）の最終生成
物が得られ、１：２のモル比の出発物質（ＩＩ）：（Ｉ
ＩＩ）を用いたとき、Ｒ２が基

【０１５５】

【化５０】 を表す式（Ｉａ）の最終生成物が得られる）ことを特徴
とする、式（Ｉａ）

【０１５６】

【化５１】

【０１５７】［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキ
ル、任意に置換されているアラルキルまたは任意に置換
されているアリールを表し、Ｒ２は、水素または基

【０
１５８】

【化５２】 （式中、Ｒ１は上述した意味を有する）を表す］の１，
６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−５−
イミノ−１，２，４−トリアジン誘導体の製造方法。

【０１５９】６．式（Ｉａ）

【０１６０】

【化５３】

【０１６１】［式中、Ｒ１およびＲ２は、上述した意味
を有する］の１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−
４−メチル−５−イミノ−１，２，４−トリアジン誘導
体（これは第５項に従って得られる）と水系の酸とを、
適宜希釈剤の存在下、反応させることを特徴とする、式
（Ｉｂ）

【０１６２】

【化５４】

【０１６３】［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキ
ル、任意に置換されているアラルキルまたは任意に置換
されているアリールを表し、Ｒ２は、水素または基

【０
１６４】

【化５５】 （式中、Ｒ１は上述した意味を有する）を表す］の１，
６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，
２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン誘導体の製造方
法。

【０１６５】７．式（ＩＶ）

【０１６６】

【化５６】

【０１６７】［式中、Ｒ１は上述した意味を有する］の
３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリア
ジン−５（４Ｈ）−オン類と、水素とを、水素添加触媒
の存在下、そして適宜希釈剤の存在下、反応させること
を特徴とする、式（Ｉｃ）

【０１６８】

【化５７】

【０１６９】［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキ
ル、任意に置換されているアラルキルまたは任意に置換
されているアリールを表す］の１，６−ジヒドロ−３−
ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン
−５（４Ｈ）−オン誘導体の製造方法。

【０１７０】８．少なくとも１種の、第１項記載の式（
Ｉ）の１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メ
チル−１，２，４−トリアジン誘導体を含有しているこ
とを特徴とする除草剤。

【０１７１】９．雑草を駆除するための第１項記載の式
（Ｉ）の１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−
メチル−１，２，４−トリアジン誘導体の使用。

【０１７２】１０．第１項記載の式（Ｉ）の１，６−ジ
ヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４
−トリアジン誘導体と増量剤および／または界面活性剤
とを混合することを特徴とする除草剤の製造方法。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキル、任意に置
   換されているアラルキルまたは任意に置換されているア
   リールを表し、Ｒ２は、水素または基 【化２】 （式中、Ｒ１は上述した意味を有する）を表し、そして
   Ｘは、酸素またはＮＨ基を表す］の１，６−ジヒドロ−
   ３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４−トリア
   ジン誘導体。
2. 【請求項２】　　式（ＩＩ） 【化３】 の塩酸１−アミノ−２，２，３−トリメチル−グアニジ
   ニウムと、式（ＩＩＩ） 【化４】 ［式中、Ｒ１は、上述した意味を有し、そしてＲ３は、
   水素またはアセチル基を表す］のシアノヒドリン誘導体
   とを、１：１のモル比または１：２のモル比で、適宜希
   釈剤の存在下および適宜酸結合剤の存在下反応させる（
   ここで、１：１のモル比の出発物質（ＩＩ）：（ＩＩＩ
   ）を用いたとき、Ｒ２がＨを表す式（Ｉａ）の最終生成
   物が得られ、１：２のモル比の出発物質（ＩＩ）：（Ｉ
   ＩＩ）を用いたとき、Ｒ２が基 【化５】 を表す式（Ｉａ）の最終生成物が得られる）ことを特徴
   とする、式（Ｉａ） 【化６】 ［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキル、任意に置
   換されているアラルキルまたは任意に置換されているア
   リールを表し、Ｒ２は、水素または基 【化７】 （式中、Ｒ１は上述した意味を有する）を表す］の１，
   ６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−５−
   イミノ−１，２，４−トリアジン誘導体の製造方法。
3. 【請求項３】　　式（Ｉａ） 【化８】 ［式中、Ｒ１およびＲ２は、上述した意味を有する］の
   １，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−
   ５−イミノ−１，２，４−トリアジン誘導体（これは第
   ５項に従って得られる）と水系の酸とを、適宜希釈剤の
   存在下、反応させることを特徴とする、式（Ｉｂ）【化
   ９】 ［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキル、任意に置
   換されているアラルキルまたは任意に置換されているア
   リールを表し、Ｒ２は、水素または基 【化１０】 （式中、Ｒ１は上述した意味を有する）を表す］の１，
   ６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，
   ２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン誘導体の製造方
   法。
4. 【請求項４】　　式（ＩＶ） 【化１１】 ［式中、Ｒ１は上述した意味を有する］の３−ジメチル
   アミノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン−５（４
   Ｈ）−オン類と、水素とを、水素添加触媒の存在下、そ
   して適宜希釈剤の存在下、反応させることを特徴とする
   、式（Ｉｃ） 【化１２】 ［式中、Ｒ１は、アルキル、シクロアルキル、任意に置
   換されているアラルキルまたは任意に置換されているア
   リールを表す］の１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミ
   ノ−４−メチル−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）
   −オン誘導体の製造方法。
5. 【請求項５】　　少なくとも１種の、請求項１記載の式
   （Ｉ）の１，６−ジヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−
   メチル−１，２，４−トリアジン誘導体を含有している
   ことを特徴とする除草剤。
6. 【請求項６】　　請求項１記載の式（Ｉ）の１，６−ジ
   ヒドロ−３−ジメチルアミノ−４−メチル−１，２，４
   −トリアジン誘導体と増量剤および／または界面活性剤
   とを混合することを特徴とする除草剤の製造方法。