JPH04226736A - プラスチックパイプ - Google Patents
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- JPH04226736A JPH04226736A JP3178358A JP17835891A JPH04226736A JP H04226736 A JPH04226736 A JP H04226736A JP 3178358 A JP3178358 A JP 3178358A JP 17835891 A JP17835891 A JP 17835891A JP H04226736 A JPH04226736 A JP H04226736A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明はプラスチック、特に、柔軟で可撓
性を持ったプラスチックに関する。パイプを製造する為
にポリ（フェニレン スルフィド）樹脂（これ以降、Ｐ
ＰＳ樹脂と呼ぶことがある）を使用することは公知であ
る。 しかしながら、通常のＰＰＳ樹脂は結晶質で脆いパイプ
を生ずる。商業的用途には、より柔軟性があって引き伸
ばし易い非脆性のパイプが必要である。
性を持ったプラスチックに関する。パイプを製造する為
にポリ（フェニレン スルフィド）樹脂（これ以降、Ｐ
ＰＳ樹脂と呼ぶことがある）を使用することは公知であ
る。 しかしながら、通常のＰＰＳ樹脂は結晶質で脆いパイプ
を生ずる。商業的用途には、より柔軟性があって引き伸
ばし易い非脆性のパイプが必要である。
【０００２】本発明によれば、フェニレン スルフィド
／ビフェニレン スルフィド共重合体から成るパイプが
提供される。本発明の別の面によれば、ＰＳ／ＢＰＳ共
重合体から成る非晶質のパイプは、柔軟性のある延伸パ
イプを製造する為にダイ押出によって延伸される。
／ビフェニレン スルフィド共重合体から成るパイプが
提供される。本発明の別の面によれば、ＰＳ／ＢＰＳ共
重合体から成る非晶質のパイプは、柔軟性のある延伸パ
イプを製造する為にダイ押出によって延伸される。
【０００３】発明の詳細な記述
ＰＳ／ＢＰＳ共重合体は、慣用の方法によって製造する
ことができる。共重合は、Ｃａｍｐｂｅｌｌによる米国
特許第３，９１９，１７７号明細書並びにＥｄｍｏｎｄ
ｓとＳｃｏｇｇｉｎｓによる米国特許第４，１１６，９
４７号明細書の中で広い範囲に亙って開示されているよ
うな方法で実行することができる。茲に、両開示書を参
考として引用する。
ことができる。共重合は、Ｃａｍｐｂｅｌｌによる米国
特許第３，９１９，１７７号明細書並びにＥｄｍｏｎｄ
ｓとＳｃｏｇｇｉｎｓによる米国特許第４，１１６，９
４７号明細書の中で広い範囲に亙って開示されているよ
うな方法で実行することができる。茲に、両開示書を参
考として引用する。
【０００４】例えば、フェニレン スルフィド／ビフェ
ニレン スルフィド共重合体は、先ず初めに、少なくと
も一種の適当な硫黄源を少なくとも一種のアルカリ金属
カルボン酸塩並びに少なくとも一種の有機のアミドと混
合することによって調製される。アルカリ金属硫化物と
アルカリ金属水硫化物以外の適当な硫黄源を用いる時は
、少なくとも一種の塩基が同じくまた必要である。同様
に、硫黄源としてアルカリ金属水硫化物を用いる時も塩
基を使用するのが好ましい。次に、混合物を加熱し、脱
水し、それから重合の為に二種またはそれ以上のハロゲ
ン化芳香族炭化水素と化合させる。
ニレン スルフィド共重合体は、先ず初めに、少なくと
も一種の適当な硫黄源を少なくとも一種のアルカリ金属
カルボン酸塩並びに少なくとも一種の有機のアミドと混
合することによって調製される。アルカリ金属硫化物と
アルカリ金属水硫化物以外の適当な硫黄源を用いる時は
、少なくとも一種の塩基が同じくまた必要である。同様
に、硫黄源としてアルカリ金属水硫化物を用いる時も塩
基を使用するのが好ましい。次に、混合物を加熱し、脱
水し、それから重合の為に二種またはそれ以上のハロゲ
ン化芳香族炭化水素と化合させる。
【０００５】フェニレン スルフィド／ビフェニレン
スルフィド共重合体を造る非常に好ましい方法によれば
、水酸化ナトリウムの水溶液を、先ず初めに水硫化ナト
リウム（ＮａＳＨ）の水溶液、酢酸ナトリウム、及びＮ
‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）と混合する。次に
、混合物を加熱し、脱水し、そしてパラ‐ジクロロベン
ゼン（ｐ‐ＤＣＢ）、１，２，４‐トリクロロベンゼン
（ＴＣＢ）、及び４，４′‐ジブロモビフェニルと化合
させる。
スルフィド共重合体を造る非常に好ましい方法によれば
、水酸化ナトリウムの水溶液を、先ず初めに水硫化ナト
リウム（ＮａＳＨ）の水溶液、酢酸ナトリウム、及びＮ
‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）と混合する。次に
、混合物を加熱し、脱水し、そしてパラ‐ジクロロベン
ゼン（ｐ‐ＤＣＢ）、１，２，４‐トリクロロベンゼン
（ＴＣＢ）、及び４，４′‐ジブロモビフェニルと化合
させる。
【０００６】一般に、重合処理中に用いられる４，４′
‐ジブロモビフェニルの量は、１モル パーセント〜１
５モル パーセント（ｐ‐ＤＣＢと４，４′‐ジブロモ
ビフェニルの装入量を基準として）の範囲にある。好ま
しくは、この量は３モル パーセント〜１０モル パー
セントの範囲にあり、そして更に好ましくは、この量は
約４〜８モル パーセントである。
‐ジブロモビフェニルの量は、１モル パーセント〜１
５モル パーセント（ｐ‐ＤＣＢと４，４′‐ジブロモ
ビフェニルの装入量を基準として）の範囲にある。好ま
しくは、この量は３モル パーセント〜１０モル パー
セントの範囲にあり、そして更に好ましくは、この量は
約４〜８モル パーセントである。
【０００７】一般に、重合処理中に用いられる１，２，
４‐トリクロロベンゼンの量は、０．０５〜０．８モル
パーセント（ｐ‐ＤＣＢと４，４′‐ジブロモビフェニ
ルの装入量を基準として）の範囲にある。好ましくは、
この量は０．１〜０．６モル パーセントの範囲にあり
、そして更に好ましくは、この量は０．２モル パーセ
ント〜０．４モル パーセントの範囲にある。
４‐トリクロロベンゼンの量は、０．０５〜０．８モル
パーセント（ｐ‐ＤＣＢと４，４′‐ジブロモビフェニ
ルの装入量を基準として）の範囲にある。好ましくは、
この量は０．１〜０．６モル パーセントの範囲にあり
、そして更に好ましくは、この量は０．２モル パーセ
ント〜０．４モル パーセントの範囲にある。
【０００８】重合を行なうことができる温度は広い範囲
に亙って変化し得るが、一般には、約２３０℃〜約４５
０℃の範囲内でありうる。反応時間は約１０分間〜約３
日間の範囲、好ましくは、約１時間〜約８時間の範囲内
でありうる。必要な圧力は、ハロゲン化された芳香族炭
化水素と有機アミドを事実上、液相内に維持し、そして
硫黄源をその中に保持するに足るだけあれば十分である
。好ましくは、重合反応の混合物は約２３０℃に加熱し
て約２時間保持し、それから約２６５℃に加熱して約３
時間保持する。
に亙って変化し得るが、一般には、約２３０℃〜約４５
０℃の範囲内でありうる。反応時間は約１０分間〜約３
日間の範囲、好ましくは、約１時間〜約８時間の範囲内
でありうる。必要な圧力は、ハロゲン化された芳香族炭
化水素と有機アミドを事実上、液相内に維持し、そして
硫黄源をその中に保持するに足るだけあれば十分である
。好ましくは、重合反応の混合物は約２３０℃に加熱し
て約２時間保持し、それから約２６５℃に加熱して約３
時間保持する。
【０００９】本発明の中で使用する為に製造されるフェ
ニレン スルフィド／ビフェニレン スルフィド共重合
体は、慣用の手順によって、例えば、ポリマーを濾過し
た後に水で洗浄する、又は反応混合物を水で希釈した後
に濾過してポリマーを水洗浄する等の方法で反応混合物
から分離することができる。好ましくは、重合時間の終
点で反応器に脱イオン水を加えて内容物を約１００℃に
冷却し、濾過する。ポリマーは、次ぎに室温の脱イオン
水を用いてスラリー化し、濾過し、熱（１７５℃）脱イ
オン水を用いて二度スラリー化し、それから乾燥する。
ニレン スルフィド／ビフェニレン スルフィド共重合
体は、慣用の手順によって、例えば、ポリマーを濾過し
た後に水で洗浄する、又は反応混合物を水で希釈した後
に濾過してポリマーを水洗浄する等の方法で反応混合物
から分離することができる。好ましくは、重合時間の終
点で反応器に脱イオン水を加えて内容物を約１００℃に
冷却し、濾過する。ポリマーは、次ぎに室温の脱イオン
水を用いてスラリー化し、濾過し、熱（１７５℃）脱イ
オン水を用いて二度スラリー化し、それから乾燥する。
【００１０】本発明の中で使用する為に製造される共重
合体は、ＡＳＴＭ Ｄー１２３８に従って、３１６℃で
５ｋｇの錘を使用してメルトフローとして測定した溶融
粘度が非晶質のパイプを押出しするのに適当な値を持つ
だろう。一般に、適当なメルトフローは、約１０ｇ／１
０分と約１００ｇ／１０分の中間に、好ましくは、３０
ｇ／１０分と７０ｇ／１０分の中間にあるだろう。
合体は、ＡＳＴＭ Ｄー１２３８に従って、３１６℃で
５ｋｇの錘を使用してメルトフローとして測定した溶融
粘度が非晶質のパイプを押出しするのに適当な値を持つ
だろう。一般に、適当なメルトフローは、約１０ｇ／１
０分と約１００ｇ／１０分の中間に、好ましくは、３０
ｇ／１０分と７０ｇ／１０分の中間にあるだろう。
【００１１】得られたポリマーは、その時いつでもパイ
プに押出しできる状態にある。好ましくは、得られたポ
リマーは押出温度に到達できる任意の押出装置を用いて
ペレット化され、次ぎに、パイプに押出される前に乾燥
される。一般に、ペレット化は約２８０℃から約３４０
℃の範囲にあるダイ（金型）温度で押出装置を用いて行
なわれる。好ましくは、ダイ温度は約３００℃から約３
２０℃の範囲にある。一般に、ペレットはパイプに押し
出される前に約１５０℃の温度で約２時間乾燥される。
プに押出しできる状態にある。好ましくは、得られたポ
リマーは押出温度に到達できる任意の押出装置を用いて
ペレット化され、次ぎに、パイプに押出される前に乾燥
される。一般に、ペレット化は約２８０℃から約３４０
℃の範囲にあるダイ（金型）温度で押出装置を用いて行
なわれる。好ましくは、ダイ温度は約３００℃から約３
２０℃の範囲にある。一般に、ペレットはパイプに押し
出される前に約１５０℃の温度で約２時間乾燥される。
【００１２】本発明に従って、ＰＳ／ＢＰＳ共重合体は
パイプに押出される。成形されるプロフィル（形材）は
円筒形に近いもの、そして好ましくは、本質的に円筒形
であることが必須である。
パイプに押出される。成形されるプロフィル（形材）は
円筒形に近いもの、そして好ましくは、本質的に円筒形
であることが必須である。
【００１３】一般に、ＰＳ／ＢＰＳ共重合体は、本発明
の非晶質のパイプ製品を製造するのに適した任意の押出
機、ダイ、急冷装置、及び引取装置を用いてパイプに押
出される。この装置は約２８０℃〜約３４０℃の範囲に
ある押出温度に到達でき、そしてポリマーの結晶化を避
ける為に押し出されたパイプを急速に、且つ均一に急冷
できるものでなければならない。装置は約３００℃〜約
３１０℃の範囲にある押出温度に到達できるものが好ま
しい。一般に、パイプはダイ開口部の周囲からの水スプ
レーか、又は水浴の手段のいずれかによって急冷される
。好ましくは、パイプ金型から直に熱いパイプを冷却水
を含む水浴中に押し出すことによって急冷される。パイ
プの引取速度は、使用される装置、パイプの直径、及び
所望の肉厚に依存して広範囲に変化するだろう。この速
度は、２５ｃｍ／分〜１００ｃｍ／分またはそれ以上の
中間にある。パイプの肉厚は、ポリマーの結晶化を防ぐ
為にパイプを冷却する急冷システムの能力と所望の最終
延伸パイプの肉厚いかんによって変化し得る。一般に、
非晶質のパイプの肉厚は約２ｍｍから約６ｍｍであろう
。パイプの外径は、利用できるパイプダイの有効サイズ
、ダイ押出の寸法、及び延伸されたパイプに対する要求
に基づいて選ばれるだろう。
の非晶質のパイプ製品を製造するのに適した任意の押出
機、ダイ、急冷装置、及び引取装置を用いてパイプに押
出される。この装置は約２８０℃〜約３４０℃の範囲に
ある押出温度に到達でき、そしてポリマーの結晶化を避
ける為に押し出されたパイプを急速に、且つ均一に急冷
できるものでなければならない。装置は約３００℃〜約
３１０℃の範囲にある押出温度に到達できるものが好ま
しい。一般に、パイプはダイ開口部の周囲からの水スプ
レーか、又は水浴の手段のいずれかによって急冷される
。好ましくは、パイプ金型から直に熱いパイプを冷却水
を含む水浴中に押し出すことによって急冷される。パイ
プの引取速度は、使用される装置、パイプの直径、及び
所望の肉厚に依存して広範囲に変化するだろう。この速
度は、２５ｃｍ／分〜１００ｃｍ／分またはそれ以上の
中間にある。パイプの肉厚は、ポリマーの結晶化を防ぐ
為にパイプを冷却する急冷システムの能力と所望の最終
延伸パイプの肉厚いかんによって変化し得る。一般に、
非晶質のパイプの肉厚は約２ｍｍから約６ｍｍであろう
。パイプの外径は、利用できるパイプダイの有効サイズ
、ダイ押出の寸法、及び延伸されたパイプに対する要求
に基づいて選ばれるだろう。
【００１４】押出の後に本発明のパイプは本質的に非晶
質である。パイプの密度は、好ましくは約１．３０ｇ／
ｃｃ〜約１．３２ｇ／ｃｃの範囲にある。更に好ましく
は、密度は約１．３１〜１．３２ｇ／ｃｃである。多く
の用途に対して、カーボンブラック、酸化防止剤、紫外
線安定剤または顔料などの添加物が、パイプの形成また
は延伸に悪影響を与えない範囲内でパイプの密度には影
響するかも知れない添加水準で存在し得る。
質である。パイプの密度は、好ましくは約１．３０ｇ／
ｃｃ〜約１．３２ｇ／ｃｃの範囲にある。更に好ましく
は、密度は約１．３１〜１．３２ｇ／ｃｃである。多く
の用途に対して、カーボンブラック、酸化防止剤、紫外
線安定剤または顔料などの添加物が、パイプの形成また
は延伸に悪影響を与えない範囲内でパイプの密度には影
響するかも知れない添加水準で存在し得る。
【００１５】本発明の一つの具体例では、非晶質のパイ
プは次ぎに分子配向される。“分子配向”とは、ある与
えられた軸または平面に関して分子の或る軸または平面
が好ましい配列をすると言う意味である。この分子配向
によって、ポリマーの強度、伸び率、弾性率、耐衝撃性
、その他の数値に大きな変化が生ずる。
プは次ぎに分子配向される。“分子配向”とは、ある与
えられた軸または平面に関して分子の或る軸または平面
が好ましい配列をすると言う意味である。この分子配向
によって、ポリマーの強度、伸び率、弾性率、耐衝撃性
、その他の数値に大きな変化が生ずる。
【００１６】本発明の一つの具体例では、非晶質のパイ
プはその後に続くダイ押出によって配向される。この後
続のダイ押出は、高められた温度においてポリマーを一
軸または二軸方向に延伸または伸張することのできる、
いかなるダイ押出装置によっても実施することができる
。
プはその後に続くダイ押出によって配向される。この後
続のダイ押出は、高められた温度においてポリマーを一
軸または二軸方向に延伸または伸張することのできる、
いかなるダイ押出装置によっても実施することができる
。
【００１７】勿論、総ての押出は、本発明の延伸された
ＰＳ／ＢＰＳ共重合体パイプの場合、パイプの先駆物質
の形成を含めて、広い意味で必ず一つのダイを含んでい
る。“ダイ押出し”とは、後に続くダイ造形（ｄｉｅ
ｓｈａｐｉｎｇ）を意味し、この中で配向温度にある共
重合体のパイプは半径方向に、および／または縦方向に
伸張されるのであって、一般的な用語である“押出し”
とは区別される。好ましくは、それは二軸延伸を与える
為に半径方向と縦方向の双方に同時伸張される。
ＰＳ／ＢＰＳ共重合体パイプの場合、パイプの先駆物質
の形成を含めて、広い意味で必ず一つのダイを含んでい
る。“ダイ押出し”とは、後に続くダイ造形（ｄｉｅ
ｓｈａｐｉｎｇ）を意味し、この中で配向温度にある共
重合体のパイプは半径方向に、および／または縦方向に
伸張されるのであって、一般的な用語である“押出し”
とは区別される。好ましくは、それは二軸延伸を与える
為に半径方向と縦方向の双方に同時伸張される。
【００１８】“配向温度”とは、非晶質のパイプが（延
伸）配向されるような再加熱時の温度を意味する。一般
に、この温度はポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）近く
、またはそれ以上である。
伸）配向されるような再加熱時の温度を意味する。一般
に、この温度はポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）近く
、またはそれ以上である。
【００１９】好ましくは、ダイ押出装置は約８０℃〜約
１１５℃の範囲の温度で運転される。更に好ましくは、
ダイ押出し温度は約８５℃〜約１１０℃の範囲にある。
１１５℃の範囲の温度で運転される。更に好ましくは、
ダイ押出し温度は約８５℃〜約１１０℃の範囲にある。
【００２０】一般に、ダイ押出装置の場合の引取速度は
、約０．１ｃｍ／分〜約１００ｃｍ／分の範囲にある。 好ましくは、引取速度は、約０．５ｃｍ／分〜約５０ｃ
ｍ／分の範囲にある。一般に、縦方向、即ちマシン方向
の延伸倍率は、約１．５倍〜約８倍の範囲内である。好
ましくは、約２倍〜約７倍の範囲にある。一般に、フー
プ方向、即ち横方向の延伸倍率は、約１．５倍〜約４倍
の範囲にある。好ましくは、約２倍〜約３倍の範囲内で
ある。このダイ押出し工程中に、有意的な量の結晶化が
起こらないのが望ましい。
、約０．１ｃｍ／分〜約１００ｃｍ／分の範囲にある。 好ましくは、引取速度は、約０．５ｃｍ／分〜約５０ｃ
ｍ／分の範囲にある。一般に、縦方向、即ちマシン方向
の延伸倍率は、約１．５倍〜約８倍の範囲内である。好
ましくは、約２倍〜約７倍の範囲にある。一般に、フー
プ方向、即ち横方向の延伸倍率は、約１．５倍〜約４倍
の範囲にある。好ましくは、約２倍〜約３倍の範囲内で
ある。このダイ押出し工程中に、有意的な量の結晶化が
起こらないのが望ましい。
【００２１】本発明の延伸された共重合体のパイプの肉
厚は、出発材料である非晶質のパイプの肉厚と延伸用に
選ばれた延伸倍率に依存して広範囲に変動するけれども
、それは一般には約０．１ｍｍ〜約３ｍｍ、好ましくは
、０．２ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあるだろう。
厚は、出発材料である非晶質のパイプの肉厚と延伸用に
選ばれた延伸倍率に依存して広範囲に変動するけれども
、それは一般には約０．１ｍｍ〜約３ｍｍ、好ましくは
、０．２ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあるだろう。
【００２２】図１は、ＰＳ／ＢＰＳ共重合体のパイプ製
造の為の好ましいプロセスの概要を示す線図である。第
一に、ＰＳ／ＢＰＳ共重合体が任意の慣用的方法によっ
て製造される。第二に、上で得られた共重合体は、押出
温度に到達可能な任意の押出装置を用いてペレット化さ
れ、次いで乾燥される。。第三に、共重合体のペレット
は押出温度に到達可能な任意の押出装置を用いてパイプ
に押出成形される。第四に、パイプは、パイプの結晶化
を避ける為に急速、且つ均一に急冷できる任意の方法に
よって急冷される。最後に、得られた非晶質のパイプは
、その後に続くダイ押出しによって延伸される。
造の為の好ましいプロセスの概要を示す線図である。第
一に、ＰＳ／ＢＰＳ共重合体が任意の慣用的方法によっ
て製造される。第二に、上で得られた共重合体は、押出
温度に到達可能な任意の押出装置を用いてペレット化さ
れ、次いで乾燥される。。第三に、共重合体のペレット
は押出温度に到達可能な任意の押出装置を用いてパイプ
に押出成形される。第四に、パイプは、パイプの結晶化
を避ける為に急速、且つ均一に急冷できる任意の方法に
よって急冷される。最後に、得られた非晶質のパイプは
、その後に続くダイ押出しによって延伸される。
【００２３】図２は、高められた温度の下でポリマーを
一軸方向に延伸または伸張することのできるダイ押出し
装置の横断面図である。本発明の好ましい具体例では、
ＰＳ／ＢＰＳ共重合体から成る本来、非晶質のパイプ１
０は加熱されたダイ１２とマンドレル１４の間に通され
てダイ延伸されたパイプ１６が製造される。得られるダ
イ延伸されたパイプ１６は伸張され、このようにしてパ
イプは縦方向、即ち、マシン方向に分子配向される。
一軸方向に延伸または伸張することのできるダイ押出し
装置の横断面図である。本発明の好ましい具体例では、
ＰＳ／ＢＰＳ共重合体から成る本来、非晶質のパイプ１
０は加熱されたダイ１２とマンドレル１４の間に通され
てダイ延伸されたパイプ１６が製造される。得られるダ
イ延伸されたパイプ１６は伸張され、このようにしてパ
イプは縦方向、即ち、マシン方向に分子配向される。
【００２４】図３は、二軸分子配向されたパイプが得ら
れるように、高められた温度の下で延伸または伸張する
ことのできるダイ押出装置の断面図である。本発明の好
ましい具体例において、ＰＳ／ＢＰＳ共重合体からなる
本質的に非晶質のパイプ１０ａは、加熱されたダイ１２
ａとマンドレル１４ａの間に通されてダイ延伸（配向）
されたパイプ１６ａが製造される。得られるダイ延伸さ
れたパイプ１６ａは縦方向、即ち、マシン方向に伸張さ
れ、そして同じくフープ方向、即ち、横方向にも伸張さ
れる。
れるように、高められた温度の下で延伸または伸張する
ことのできるダイ押出装置の断面図である。本発明の好
ましい具体例において、ＰＳ／ＢＰＳ共重合体からなる
本質的に非晶質のパイプ１０ａは、加熱されたダイ１２
ａとマンドレル１４ａの間に通されてダイ延伸（配向）
されたパイプ１６ａが製造される。得られるダイ延伸さ
れたパイプ１６ａは縦方向、即ち、マシン方向に伸張さ
れ、そして同じくフープ方向、即ち、横方向にも伸張さ
れる。
【００２５】本発明の非晶質共重合体からなるパイプは
半透明で、非脆性（脆くない）である。それは、良好な
耐薬品性が必要とされ、流れの問題または栓状閉塞がど
こに在るかを探知する為に物質の流れを直接肉眼で観察
するのが役に立つような場所で、中程度の温度（結晶化
温度以下の）で薬品とスラリーを輸送する為に使用する
ことができる。延伸されたパイプは柔軟性が有り、電気
配線の為の難燃性の絶縁包装（ラッパー）又は支持体と
して用いることができる。それは延伸後に縦に割断して
広げれば延伸フィルムとなるので、電気および電子関係
の用途にも使用できる。
半透明で、非脆性（脆くない）である。それは、良好な
耐薬品性が必要とされ、流れの問題または栓状閉塞がど
こに在るかを探知する為に物質の流れを直接肉眼で観察
するのが役に立つような場所で、中程度の温度（結晶化
温度以下の）で薬品とスラリーを輸送する為に使用する
ことができる。延伸されたパイプは柔軟性が有り、電気
配線の為の難燃性の絶縁包装（ラッパー）又は支持体と
して用いることができる。それは延伸後に縦に割断して
広げれば延伸フィルムとなるので、電気および電子関係
の用途にも使用できる。
【００２６】
【実施例】以下に述べる実施例は、発明を更に具体的に
説明する為に提供されるものであり、本発明の範囲を不
当に制限するものとして考えるべきではない。
説明する為に提供されるものであり、本発明の範囲を不
当に制限するものとして考えるべきではない。
【００２７】以下の実施例において、メルトフロー（Ｍ
Ｆ）値は、５分間の予熱が使えるように一部修正したＡ
ＳＴＭ Ｄ‐１２３８の方法（条件：３１６℃／５ｋｇ
）によって決定した。ポリマーのメルトフロー値は、ｇ
／１０分間で表示した。密度の値は勾配管式密度測定法
を用いて決定し、ｇ／ｃｃで表示されている。密度測定
用のアニールした試料はパイプの小さな一片（全断面を
含む）を砕き、それを強制循環式エアオーブンの中で２
００℃で１５分間アニールすることによって調製した。 ガラス転移温度（Ｔｇ）と結晶融点（Ｔｍ）ピークの示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）の値は、データステーション
を備えＰｅｒｋｉｎ‐Ｅｌｍｅｒ社のＤＳＣ‐２Ｃ示差
走査型熱量計で予備溶融し急冷した試料から決定した。
Ｆ）値は、５分間の予熱が使えるように一部修正したＡ
ＳＴＭ Ｄ‐１２３８の方法（条件：３１６℃／５ｋｇ
）によって決定した。ポリマーのメルトフロー値は、ｇ
／１０分間で表示した。密度の値は勾配管式密度測定法
を用いて決定し、ｇ／ｃｃで表示されている。密度測定
用のアニールした試料はパイプの小さな一片（全断面を
含む）を砕き、それを強制循環式エアオーブンの中で２
００℃で１５分間アニールすることによって調製した。 ガラス転移温度（Ｔｇ）と結晶融点（Ｔｍ）ピークの示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）の値は、データステーション
を備えＰｅｒｋｉｎ‐Ｅｌｍｅｒ社のＤＳＣ‐２Ｃ示差
走査型熱量計で予備溶融し急冷した試料から決定した。
【００２８】パイプの試料は所望の長さに切断し、調製
した侭で又は強制循環式エアオーブンの中で２００℃で
３０分間アニールしてから試験した。ｐｓｉｇで表示し
た急速破裂圧力の値は、両端に栓をした長さ４８ｃｍの
パイプ試料の内部に徐々に圧力を掛けて行き、最後にパ
イプが損壊するに至る迄の圧力または試験装置の最大圧
力（約１５００ｐｓｉ）に達した時の圧力から決定した
。
した侭で又は強制循環式エアオーブンの中で２００℃で
３０分間アニールしてから試験した。ｐｓｉｇで表示し
た急速破裂圧力の値は、両端に栓をした長さ４８ｃｍの
パイプ試料の内部に徐々に圧力を掛けて行き、最後にパ
イプが損壊するに至る迄の圧力または試験装置の最大圧
力（約１５００ｐｓｉ）に達した時の圧力から決定した
。
【００２９】ダイ押出しされたパイプの物理的性質は、
縦、横両方向に夫れぞれ犬骨形の試験片を切り出し、そ
れをインストロンの引っ張り試験機で試験することによ
って決定した。
縦、横両方向に夫れぞれ犬骨形の試験片を切り出し、そ
れをインストロンの引っ張り試験機で試験することによ
って決定した。
【００３０】Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｏ
ｒｐ．，から購入した４，４′‐ジブロモビフェニルの
モノマーは純度が９８．５％で、モノマーの残りはモノ
ブロモビフェニルであった。Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｃｈｌ
ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．から
購入したメタ‐ジクロロベンゼン（ｍｅｔａ‐ＤＣＢ）
は、その４２．８％がｍｅｔａ‐ＤＣＢ、４７．２％が
ｐａｒａ‐ＤＣＢ、残りの７．７％がｏｒｔｈｏ‐ＤＣ
Ｂであった（％は重量基準）。
ｒｐ．，から購入した４，４′‐ジブロモビフェニルの
モノマーは純度が９８．５％で、モノマーの残りはモノ
ブロモビフェニルであった。Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｃｈｌ
ｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．から
購入したメタ‐ジクロロベンゼン（ｍｅｔａ‐ＤＣＢ）
は、その４２．８％がｍｅｔａ‐ＤＣＢ、４７．２％が
ｐａｒａ‐ＤＣＢ、残りの７．７％がｏｒｔｈｏ‐ＤＣ
Ｂであった（％は重量基準）。
【００３１】パイプ試料のダイ押出しは、図３に示され
るような、現在の処好ましい具体例であるダイ押出し装
置で行なった。ダイ押出し装置は、パイプ１０ａと同じ
ダイ直径を持つ電気加熱のダイ１２ａから成っていた。 マンドレル１４ａがパイプ１０ａの内側に支持されてお
り、その直径はダイ直径の下流に向かってダイ直径の直
ぐ後に増加していた。縦方向（マシン方向）の延伸（ド
ロー）は、延伸されたパイプ１６ａがダイ１２ａから引
き取られる速度によってコントロールされた。横方向（
フープ方向）のドローは、ダイ１２ａの後のマンドレル
１４ａの直径によってコントロールした。加熱されたチ
ャンバー（小室）がダイ押出し装置の回りを取り囲んで
いた。パイプのダイ押出しは、加熱された油浴の中でパ
イプ端をマンドレルの寸法に合わせて造形することによ
ってスタートさせた。ある程度の延伸が起こる迄パイプ
をゆっくりとした速度でダイを通して引っ張り、次に速
度を所望の速度まで増加した。
るような、現在の処好ましい具体例であるダイ押出し装
置で行なった。ダイ押出し装置は、パイプ１０ａと同じ
ダイ直径を持つ電気加熱のダイ１２ａから成っていた。 マンドレル１４ａがパイプ１０ａの内側に支持されてお
り、その直径はダイ直径の下流に向かってダイ直径の直
ぐ後に増加していた。縦方向（マシン方向）の延伸（ド
ロー）は、延伸されたパイプ１６ａがダイ１２ａから引
き取られる速度によってコントロールされた。横方向（
フープ方向）のドローは、ダイ１２ａの後のマンドレル
１４ａの直径によってコントロールした。加熱されたチ
ャンバー（小室）がダイ押出し装置の回りを取り囲んで
いた。パイプのダイ押出しは、加熱された油浴の中でパ
イプ端をマンドレルの寸法に合わせて造形することによ
ってスタートさせた。ある程度の延伸が起こる迄パイプ
をゆっくりとした速度でダイを通して引っ張り、次に速
度を所望の速度まで増加した。
【００３２】重合
以下の実施例に用いられたポリマーは、茲に記述したよ
うにして重合された。水酸化ナトリウムの水溶液を水硫
化ナトリウム（ＮａＳＨ）水溶液、酢酸ナトリウム、及
びＮＭＰと混合した。この混合物を加熱し、脱水し、そ
れから重合の為に二種又はそれ以上のハロゲン化された
芳香族炭化水素と結合させた。総てのポリマーは、パラ
‐ジクロロベンゼン（ｐ‐ＤＣＢ）と１，２，４‐トリ
クロロベンゼン（ＴＣＢ）を用いて調製した。幾つかの
実験では、種々の異なるコモノマーの影響を調べる為に
ｐ‐ＤＣＢの一部を別のモノマーで置き換えた。ポリマ
ー５，６，７は、４，４′‐ジブロモビフェニル（ｐ‐
ＤＣＢと４，４′‐ジブロモビフェニルの全装入量の６
モル パーセント）を用いて調製した。ポリマー８，９
，１０はメタ‐ジクロロベンゼン（ｍ‐ＤＣＢ）（ｍ‐
ＤＣＢとｐ‐ＤＣＢの全装入量の８モル パーセント）
を用いて調製した。指定したｍ‐ＤＣＢ含量を与える為
に、ｍ‐ＤＣＢ／ｐ‐ＤＣＢのモノマー混合物の充分量
を使用した。各重合混合物を約２３０℃に加熱し、約２
時間その温度で保持し、それから約２６５℃に加熱し、
その侭約３時間保持した。
うにして重合された。水酸化ナトリウムの水溶液を水硫
化ナトリウム（ＮａＳＨ）水溶液、酢酸ナトリウム、及
びＮＭＰと混合した。この混合物を加熱し、脱水し、そ
れから重合の為に二種又はそれ以上のハロゲン化された
芳香族炭化水素と結合させた。総てのポリマーは、パラ
‐ジクロロベンゼン（ｐ‐ＤＣＢ）と１，２，４‐トリ
クロロベンゼン（ＴＣＢ）を用いて調製した。幾つかの
実験では、種々の異なるコモノマーの影響を調べる為に
ｐ‐ＤＣＢの一部を別のモノマーで置き換えた。ポリマ
ー５，６，７は、４，４′‐ジブロモビフェニル（ｐ‐
ＤＣＢと４，４′‐ジブロモビフェニルの全装入量の６
モル パーセント）を用いて調製した。ポリマー８，９
，１０はメタ‐ジクロロベンゼン（ｍ‐ＤＣＢ）（ｍ‐
ＤＣＢとｐ‐ＤＣＢの全装入量の８モル パーセント）
を用いて調製した。指定したｍ‐ＤＣＢ含量を与える為
に、ｍ‐ＤＣＢ／ｐ‐ＤＣＢのモノマー混合物の充分量
を使用した。各重合混合物を約２３０℃に加熱し、約２
時間その温度で保持し、それから約２６５℃に加熱し、
その侭約３時間保持した。
【００３３】ポリマー１の場合は、重合時間の終点で重
合混合物を約２６５℃で溶剤を部分的に蒸発分離するこ
とによって濃縮した。濃縮したＰＰＳスラリーを約２４
０℃で更に溶剤を蒸発分離し、室温の水を用いて洗浄し
、そして濾過した。ポリマーを熱水（１９０℃）を用い
てスラリー化し、濾過した後、乾燥してポリマー１を収
得した。
合混合物を約２６５℃で溶剤を部分的に蒸発分離するこ
とによって濃縮した。濃縮したＰＰＳスラリーを約２４
０℃で更に溶剤を蒸発分離し、室温の水を用いて洗浄し
、そして濾過した。ポリマーを熱水（１９０℃）を用い
てスラリー化し、濾過した後、乾燥してポリマー１を収
得した。
【００３４】その他のポリマー２〜１０の場合は、重合
時間の終点で反応器に脱イオン水を添加し、内容物を約
１００℃に冷却し、濾過した。ポリマー２〜１０を室温
の脱イオン水を用いてスラリー化し、濾過し、熱（１７
５℃）脱イオン水を用いて二度スラリー化し、濾過し、
乾燥した。
時間の終点で反応器に脱イオン水を添加し、内容物を約
１００℃に冷却し、濾過した。ポリマー２〜１０を室温
の脱イオン水を用いてスラリー化し、濾過し、熱（１７
５℃）脱イオン水を用いて二度スラリー化し、濾過し、
乾燥した。
【００３５】
【実施例１】この実施例は本発明の範囲外のポリマーを
用いてダイ押出しされたＰＰＳパイプを製造する時の困
難性を例示する。ハロゲン化芳香族炭化水素としてｐ‐
ＤＣＢとＴＣＢのみを用いて四つのＰＰＳ試料を調製し
た。ｐ‐ＤＣＢのモル パーセントで表示されたＴＣＢ
の添加水準をポリマーのメルトフロー（ＭＦ）値と一緒
に表１に示す。
用いてダイ押出しされたＰＰＳパイプを製造する時の困
難性を例示する。ハロゲン化芳香族炭化水素としてｐ‐
ＤＣＢとＴＣＢのみを用いて四つのＰＰＳ試料を調製し
た。ｐ‐ＤＣＢのモル パーセントで表示されたＴＣＢ
の添加水準をポリマーのメルトフロー（ＭＦ）値と一緒
に表１に示す。
【００３６】
表１
ＰＰＳポリマー
ＴＣＢ， Ｍ
Ｆ， ポリマー
モル ％ ｇ
／１０分 １
０．２２
５０ ２
０．２７５
２１
３ ０．２７５
２８
４ ０．２０
４４
表１
ＰＰＳポリマー
ＴＣＢ， Ｍ
Ｆ， ポリマー
モル ％ ｇ
／１０分 １
０．２２
５０ ２
０．２７５
２１
３ ０．２７５
２８
４ ０．２０
４４
【００３７】四
つのポリマーを約３００〜３３０℃の溶融温度で、ポリ
マー１と４の場合は、３２５メッシュの篩を、ポリマー
３の場合は、２００メッシュの篩を、そしてポリマー２
の場合は篩を用いずに夫れぞれペレット化した。各ペレ
ットを１２５〜１５０℃で数時間乾燥し、パイプダイを
備えた直径３８ｍｍのＤａｖｉｓ‐Ｓｔａｎｄａｒｄの
押出機を用いてパイプに押出成形した。内部空気圧（１
４〜２２ｐｓｉｇ）を用い、パイプの開放端に栓をして
外径３３ｍｍのパイプを押出した。ポリマー１と２から
造られたパイプを冷却する為に、ダイ開口部の周囲から
の水スプレーを使用した。ポリマー３と４からのパイプ
の場合は、パイプの冷却をより効果的にする為に水浴を
付け加えた。パイプの試料は表２の中に記述されている
。
つのポリマーを約３００〜３３０℃の溶融温度で、ポリ
マー１と４の場合は、３２５メッシュの篩を、ポリマー
３の場合は、２００メッシュの篩を、そしてポリマー２
の場合は篩を用いずに夫れぞれペレット化した。各ペレ
ットを１２５〜１５０℃で数時間乾燥し、パイプダイを
備えた直径３８ｍｍのＤａｖｉｓ‐Ｓｔａｎｄａｒｄの
押出機を用いてパイプに押出成形した。内部空気圧（１
４〜２２ｐｓｉｇ）を用い、パイプの開放端に栓をして
外径３３ｍｍのパイプを押出した。ポリマー１と２から
造られたパイプを冷却する為に、ダイ開口部の周囲から
の水スプレーを使用した。ポリマー３と４からのパイプ
の場合は、パイプの冷却をより効果的にする為に水浴を
付け加えた。パイプの試料は表２の中に記述されている
。
【００３８】約３０５℃のダイ温度、約５８０ｍｍ／分
の引取速度でポリマー１を押出して、肉厚が約３ｍｍの
パイプを製造した。同じような条件下にその後に製造さ
れた類似のパイプの密度は１．３６０ｇ／ｃｃ、そして
２００℃で１５分間アニールした後では１．３６６ｇ／
ｃｃであった。アニーリングによる密度の比較的小さな
変化と最初の不透明なパイプの外観からして、これら二
つの事は押し出されたパイプが既に大部分結晶していた
ことを示している。パイプの破裂強さは高かった。その
後のダイ押出しによってポリマー１からのパイプを延伸
しようとする試みは不成功であった。
の引取速度でポリマー１を押出して、肉厚が約３ｍｍの
パイプを製造した。同じような条件下にその後に製造さ
れた類似のパイプの密度は１．３６０ｇ／ｃｃ、そして
２００℃で１５分間アニールした後では１．３６６ｇ／
ｃｃであった。アニーリングによる密度の比較的小さな
変化と最初の不透明なパイプの外観からして、これら二
つの事は押し出されたパイプが既に大部分結晶していた
ことを示している。パイプの破裂強さは高かった。その
後のダイ押出しによってポリマー１からのパイプを延伸
しようとする試みは不成功であった。
【００３９】
表２
ＰＰＳのパイプ
パイプ
ペレット パイプの
破裂
ＭＦ，
肉厚， 密度，
強さ，ポリマー ｇ／１
０分 ｍｍ
ｇ／ｃｃ ｐｓｉｇ
１ ５０
３ １
．３６０１ １７００１ ２
ＮＤ２
１ １．３２７
ＮＤ２ ３
２８ ３．
９ １．３４６
＞１５００３ ４
ＮＤ２ ３３
１．３３６ ＞１５
００３注．） １ その後に造った類似のパイプ試料に基づく測定
値。 ２ 測定せず（Ｎｏｔ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ）。 ３ 指定した圧力では試料は破裂しなかった。
表２
ＰＰＳのパイプ
パイプ
ペレット パイプの
破裂
ＭＦ，
肉厚， 密度，
強さ，ポリマー ｇ／１
０分 ｍｍ
ｇ／ｃｃ ｐｓｉｇ
１ ５０
３ １
．３６０１ １７００１ ２
ＮＤ２
１ １．３２７
ＮＤ２ ３
２８ ３．
９ １．３４６
＞１５００３ ４
ＮＤ２ ３３
１．３３６ ＞１５
００３注．） １ その後に造った類似のパイプ試料に基づく測定
値。 ２ 測定せず（Ｎｏｔ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ）。 ３ 指定した圧力では試料は破裂しなかった。
【００４０】ポリマー２を約１５２ｃｍ／分の引取速度
でパイプに押出し、肉厚が約１ｍｍで密度が１．３２７
ｇ／ｃｃのパイプを製造した。パイプの密度、透明性、
及び柔軟性から見て、このことは本質的に非晶質のパイ
プであることを示している。このパイプは、約８６〜９
０℃の温度と最高で約４０ｃｍ／分に達する引取速度で
容易にダイ押出しすることができた。しかしながら、ダ
イ押出しされたパイプの肉厚は、縦方向の延伸倍率が最
高で約１．８倍迄、横方向の延伸倍率が最高で約２．１
倍迄のドロー条件で、僅かに約０．２〜０．４ｍｍにし
か過ぎなかった。
でパイプに押出し、肉厚が約１ｍｍで密度が１．３２７
ｇ／ｃｃのパイプを製造した。パイプの密度、透明性、
及び柔軟性から見て、このことは本質的に非晶質のパイ
プであることを示している。このパイプは、約８６〜９
０℃の温度と最高で約４０ｃｍ／分に達する引取速度で
容易にダイ押出しすることができた。しかしながら、ダ
イ押出しされたパイプの肉厚は、縦方向の延伸倍率が最
高で約１．８倍迄、横方向の延伸倍率が最高で約２．１
倍迄のドロー条件で、僅かに約０．２〜０．４ｍｍにし
か過ぎなかった。
【００４１】ポリマー３と４からのパイプ押出成形は、
冷（約２４℃）水を含む長さ約１５２ｃｍの水浴を用い
て行なった。パイプダイから直に熱いパイプを水浴中に
押し出した。ポリマー３からのパイプは４７ｃｍ／分の
引取速度を用いて押し出したが、押し出されたパイプは
密度が１．３４６ｇ／ｃｃ（表２）で、肉厚は３．９ｍ
ｍであった。ポリマー４は５８ｃｍ／分の引取り速度で
パイプに押し出したが、押し出されたパイプの肉厚は３
ｍｍで密度は１．３３６ｇ／ｃｃであった。両者の密度
と不透明な外観から見て、これらのパイプ試料は可成り
結晶しており、ダイ押出には多分不適当であっただろう
。
冷（約２４℃）水を含む長さ約１５２ｃｍの水浴を用い
て行なった。パイプダイから直に熱いパイプを水浴中に
押し出した。ポリマー３からのパイプは４７ｃｍ／分の
引取速度を用いて押し出したが、押し出されたパイプは
密度が１．３４６ｇ／ｃｃ（表２）で、肉厚は３．９ｍ
ｍであった。ポリマー４は５８ｃｍ／分の引取り速度で
パイプに押し出したが、押し出されたパイプの肉厚は３
ｍｍで密度は１．３３６ｇ／ｃｃであった。両者の密度
と不透明な外観から見て、これらのパイプ試料は可成り
結晶しており、ダイ押出には多分不適当であっただろう
。
【００４２】この実施例に就いての結果は、普通のＰＰ
Ｓから押出成形されたパイプはパイプの肉厚が比較的厚
い（約３〜４ｍｍ）時は急速に結晶化することを示して
いる。肉厚の薄い（約１ｍｍ）パイプは本質的に非晶質
状態で急冷して次にダイ押出しすることができる。しか
しながら、出発パイプ材料の肉厚が薄いと、ダイ押出し
された製品の肉厚が制限される。それに加えて、パイプ
押出中の急速な引取りからの延伸は、ダイ押出中に可能
な延伸の大きさを制限する。
Ｓから押出成形されたパイプはパイプの肉厚が比較的厚
い（約３〜４ｍｍ）時は急速に結晶化することを示して
いる。肉厚の薄い（約１ｍｍ）パイプは本質的に非晶質
状態で急冷して次にダイ押出しすることができる。しか
しながら、出発パイプ材料の肉厚が薄いと、ダイ押出し
された製品の肉厚が制限される。それに加えて、パイプ
押出中の急速な引取りからの延伸は、ダイ押出中に可能
な延伸の大きさを制限する。
【００４３】
【実施例２】この実施例は、ポリマー５，６，７と名付
けた共重合体から本発明に従ってダイ押出したパイプの
調製を実証する。ポリマー５，６，及び７は、６モル
パーセント（ｐ‐ＤＣＢと４，４′‐ジブロモビフェニ
ルの全装入量を基準として）の４，４′‐ジブロモビフ
ェニルと表３に示された量の１，２，４‐トリクロロベ
ンゼンを用いて上述の如くにして重合した。得られたポ
リマーのメルトフロー値は、３〜７１ｇ／１０分の範囲
にあった。ポリマー１と類似のＰＰＳの場合のＤＳＣ（
示差走査型熱量計）値、Ｔｇ＝９４℃、Ｔｍ＝２７３℃
と比較すると、表３に示されたポリマー５，６，７に対
するＤＳＣの結果は、これらのポリマーではより高いＴ
ｇ値とより低いＴｍ値を示している。
けた共重合体から本発明に従ってダイ押出したパイプの
調製を実証する。ポリマー５，６，及び７は、６モル
パーセント（ｐ‐ＤＣＢと４，４′‐ジブロモビフェニ
ルの全装入量を基準として）の４，４′‐ジブロモビフ
ェニルと表３に示された量の１，２，４‐トリクロロベ
ンゼンを用いて上述の如くにして重合した。得られたポ
リマーのメルトフロー値は、３〜７１ｇ／１０分の範囲
にあった。ポリマー１と類似のＰＰＳの場合のＤＳＣ（
示差走査型熱量計）値、Ｔｇ＝９４℃、Ｔｍ＝２７３℃
と比較すると、表３に示されたポリマー５，６，７に対
するＤＳＣの結果は、これらのポリマーではより高いＴ
ｇ値とより低いＴｍ値を示している。
【００４４】
表３ フェニレン
スルフィド／ビフェニレン スルフィド共重合体
ＴＣＢ，１
ＭＦ， Ｔｇ，
Ｔｍ，ポリマー モ
ル％ ｇ／１０分
℃ ℃ ５ ０．４
３
１０１ ２５１ ６
０．４
２８
９７ ２６１ ７
０．２
７１ ９７
２５５注．） １ ｐ‐ＤＣＢと４，４′‐ジブロモビフェニルの
全装入量に体するモル％。
表３ フェニレン
スルフィド／ビフェニレン スルフィド共重合体
ＴＣＢ，１
ＭＦ， Ｔｇ，
Ｔｍ，ポリマー モ
ル％ ｇ／１０分
℃ ℃ ５ ０．４
３
１０１ ２５１ ６
０．４
２８
９７ ２６１ ７
０．２
７１ ９７
２５５注．） １ ｐ‐ＤＣＢと４，４′‐ジブロモビフェニルの
全装入量に体するモル％。
【００４５】ポリマー６と７を、ブレーカープレートの
中に置かれた２００メッシュのスクリーンと３１６℃の
ダイ温度を用いて直径３８ｍｍの一本スクリューの押出
機の上でペレット化した。ポリマー６と７からのペレッ
トを１５０℃で２時間乾燥し、それから実施例１に記述
したのと同じ押出機とパイプ金型、それにパイプ急冷浴
を使用してパイプに押出成形した。ポリマー６は３１３
℃のダイ温度と１３ｐｓｉｇの内部空気圧を用いてパイ
プに押し出した。ポリマー７は、２９３℃のダイ温度と
１６ｐｓｉｇの内部空気圧を用いてパイプに押し出した
。両方の押出とも、使用したパイプ引取速度は５８ｃｍ
／分であり、約３ｍｍの肉厚が得られた。
中に置かれた２００メッシュのスクリーンと３１６℃の
ダイ温度を用いて直径３８ｍｍの一本スクリューの押出
機の上でペレット化した。ポリマー６と７からのペレッ
トを１５０℃で２時間乾燥し、それから実施例１に記述
したのと同じ押出機とパイプ金型、それにパイプ急冷浴
を使用してパイプに押出成形した。ポリマー６は３１３
℃のダイ温度と１３ｐｓｉｇの内部空気圧を用いてパイ
プに押し出した。ポリマー７は、２９３℃のダイ温度と
１６ｐｓｉｇの内部空気圧を用いてパイプに押し出した
。両方の押出とも、使用したパイプ引取速度は５８ｃｍ
／分であり、約３ｍｍの肉厚が得られた。
【００４６】ポリマー６と７からのパイプ製品は表４の
中に記述されている。低密度と奇麗な横断面に基づいて
、ポリマー７からのパイプは本質的に非晶質であった。 ポリマー６から得られたパイプはポリマー７からのパイ
プよりも僅かに高い密度を持ち、パイプの横断面中心に
結晶領域の徴候を持っていた。ポリマー６からのパイプ
の押出し中に水浴の温度が増加し、その為にパイプの冷
却が遅れ、結果としてパイプの壁の中心に僅かながら痕
跡程度の結晶化が起こるのを許したことは明白である。 ポリマー７からのアニールしたパイプは、押し出した侭
のパイプと比較して僅かに減少した破裂強さを持ってい
た。
中に記述されている。低密度と奇麗な横断面に基づいて
、ポリマー７からのパイプは本質的に非晶質であった。 ポリマー６から得られたパイプはポリマー７からのパイ
プよりも僅かに高い密度を持ち、パイプの横断面中心に
結晶領域の徴候を持っていた。ポリマー６からのパイプ
の押出し中に水浴の温度が増加し、その為にパイプの冷
却が遅れ、結果としてパイプの壁の中心に僅かながら痕
跡程度の結晶化が起こるのを許したことは明白である。 ポリマー７からのアニールしたパイプは、押し出した侭
のパイプと比較して僅かに減少した破裂強さを持ってい
た。
【００４７】
表４ フェニレンスルフ
ィド／ビフェニレンスルフィド共重合体のパイプ
パイプ
ペレット
ＭＦ，
密度， 破裂強
さ，ポリマー ｇ／１０分
アニール ｇ／ｃｃ
ｐｓｉｇ ６
２７ 無
し １．３２８
＞１４００１
有り １．３
５０ ＞１２００１ ７ ５３
無し １．３
１４ ＞１４００１
有り １．３
４８ １０７５注．） １ 試料は指定された圧力では破裂しなかった。
表４ フェニレンスルフ
ィド／ビフェニレンスルフィド共重合体のパイプ
パイプ
ペレット
ＭＦ，
密度， 破裂強
さ，ポリマー ｇ／１０分
アニール ｇ／ｃｃ
ｐｓｉｇ ６
２７ 無
し １．３２８
＞１４００１
有り １．３
５０ ＞１２００１ ７ ５３
無し １．３
１４ ＞１４００１
有り １．３
４８ １０７５注．） １ 試料は指定された圧力では破裂しなかった。
【００４８】ポリマー７のパイプは実施例Ｉに記述した
のと同じ押出機とパイプダイを用いて、ダイ温度８６〜
１１０℃、引取速度０．５〜４２ｃｍ／分でダイ押出し
た。 縦方向、又はマシン方向の延伸倍率は６．３倍と言う高
い倍率、そしてフープ方向、又は横方向の延伸倍率は最
高で約２．４倍に達する倍率が得られた。ポリマー７の
ダイ押出したパイプ試料のうちの幾つかの試験結果を表
５に示す。ドロー（延伸）条件に依存して様々な物理的
性質が得られた。ダイ押し出しした試料は密度が１．３
１６〜１．３１７ｇ／ｃｃであったが、このことはダイ
押出工程中に何等の有意的な結晶化が起こらなかったこ
とを示している。
のと同じ押出機とパイプダイを用いて、ダイ温度８６〜
１１０℃、引取速度０．５〜４２ｃｍ／分でダイ押出し
た。 縦方向、又はマシン方向の延伸倍率は６．３倍と言う高
い倍率、そしてフープ方向、又は横方向の延伸倍率は最
高で約２．４倍に達する倍率が得られた。ポリマー７の
ダイ押出したパイプ試料のうちの幾つかの試験結果を表
５に示す。ドロー（延伸）条件に依存して様々な物理的
性質が得られた。ダイ押し出しした試料は密度が１．３
１６〜１．３１７ｇ／ｃｃであったが、このことはダイ
押出工程中に何等の有意的な結晶化が起こらなかったこ
とを示している。
【００４９】
表５
ポリマー７のパイプダイ押出し
引張強さ ドロ
ー 延伸倍率 肉厚， ｍ
ｍ ＭＰａ
ダイ 速度， 横 縦
横 縦
横 縦温度，℃ ｍｍ／分 方
向 方向 方向 方向
方向 方向 １０５ ５ ２．４１
２．０４ ０．７‐０．８ ０．９‐１
．０ ８１ ７１ １０３
５ ２．４０ ２．８
６ ０．６‐０．７ ０．６５‐０．７
６０ ６８ １１０
１８ ２．３９ ６．３０ ０
．３‐０．３ ０．３‐０．５ ４
８ １０３
表５
ポリマー７のパイプダイ押出し
引張強さ ドロ
ー 延伸倍率 肉厚， ｍ
ｍ ＭＰａ
ダイ 速度， 横 縦
横 縦
横 縦温度，℃ ｍｍ／分 方
向 方向 方向 方向
方向 方向 １０５ ５ ２．４１
２．０４ ０．７‐０．８ ０．９‐１
．０ ８１ ７１ １０３
５ ２．４０ ２．８
６ ０．６‐０．７ ０．６５‐０．７
６０ ６８ １１０
１８ ２．３９ ６．３０ ０
．３‐０．３ ０．３‐０．５ ４
８ １０３
【００５０】この実施例の結果は、ＰＳ／ＢＰＳ共重合
体から押し出されたパイプはたとえパイプの肉厚が比較
的厚い（約３〜４ｍｍ）時でも、急冷して本質的に非晶
質の状態にすることができると言うことを示している。 得られたこれらの本質的に非晶質のパイプは、次にドロ
ーを掛けて（引っ張って）マシン方向と横方向に適度に
均衡の取れた性質を有する強靭な二軸延伸パイプにする
ことができる。
体から押し出されたパイプはたとえパイプの肉厚が比較
的厚い（約３〜４ｍｍ）時でも、急冷して本質的に非晶
質の状態にすることができると言うことを示している。 得られたこれらの本質的に非晶質のパイプは、次にドロ
ーを掛けて（引っ張って）マシン方向と横方向に適度に
均衡の取れた性質を有する強靭な二軸延伸パイプにする
ことができる。
【００５１】
【実施例３】この実施例は、メタ‐ジクロロベンゼン（
ｍｅｔａ‐ＤＣＢ）とパラ‐ジクロロベンゼン（ｐ‐Ｄ
ＣＢ）を用いて造られた別の共重合体を例証する。これ
らの共重合体は本発明の範囲外であり、ダイ押出し得る
、比較的肉厚の、非晶質のパイプに押出成形するには不
適当である。
ｍｅｔａ‐ＤＣＢ）とパラ‐ジクロロベンゼン（ｐ‐Ｄ
ＣＢ）を用いて造られた別の共重合体を例証する。これ
らの共重合体は本発明の範囲外であり、ダイ押出し得る
、比較的肉厚の、非晶質のパイプに押出成形するには不
適当である。
【００５２】三つの共重合体、ポリマー８，９，１０を
ｍ‐ＤＣＢとｐ‐ＤＣＢの合計装入量を基準として、そ
の８モル パーセントに相当する量のメタ‐ＤＣＢと表
６に示された１，２，４‐トリクロロベンゼンの添加量
を用いて調製した。ポリマー８，９および１０に対する
メルトフロー値は１７〜８４ｇ／１０分の範囲にあった
。ポリマー８，９，１０に対する示差走査型熱量計によ
るＴｇとＴｍの値は、ポリマー１に類似するＰＰＳの場
合のそれら（Ｔｇ＝９４℃、Ｔｍ＝２７３℃）よりも低
い。
ｍ‐ＤＣＢとｐ‐ＤＣＢの合計装入量を基準として、そ
の８モル パーセントに相当する量のメタ‐ＤＣＢと表
６に示された１，２，４‐トリクロロベンゼンの添加量
を用いて調製した。ポリマー８，９および１０に対する
メルトフロー値は１７〜８４ｇ／１０分の範囲にあった
。ポリマー８，９，１０に対する示差走査型熱量計によ
るＴｇとＴｍの値は、ポリマー１に類似するＰＰＳの場
合のそれら（Ｔｇ＝９４℃、Ｔｍ＝２７３℃）よりも低
い。
【００５３】
表６
メタ‐ＤＣＢ／パラ‐ＤＣＢ 共重合体
ＴＣＢ，１
ＭＦ， Ｔ
ｇ Ｔｍポリマー
モル ％ ｇ／１０分
℃ ℃ ８ ０．５
１７
８２ ２３２ ９
０．４
３４
８４ ２３１ １０
０．４
８４ ８１
２３４注．） １ ｍ‐ＤＣＢとｐ‐ＤＣＢの合計装入量に対す
るモル％。
表６
メタ‐ＤＣＢ／パラ‐ＤＣＢ 共重合体
ＴＣＢ，１
ＭＦ， Ｔ
ｇ Ｔｍポリマー
モル ％ ｇ／１０分
℃ ℃ ８ ０．５
１７
８２ ２３２ ９
０．４
３４
８４ ２３１ １０
０．４
８４ ８１
２３４注．） １ ｍ‐ＤＣＢとｐ‐ＤＣＢの合計装入量に対す
るモル％。
【００５４】ポリマー８，９，１０を、ブレーカープレ
ートの中に置かれた２００メッシュのスクリーンと夫れ
ぞれ３２０℃、３１６℃、３０４℃のダイ温度を用いて
３８ｍｍ直径の一本スクリューの押出機の上でペレット
化した。ポリマー８，９，１０からのペレットは、１５
０℃で２時間乾燥し、次にそれらのペレットを実施例１
に記述したのと同じ押出機とパイプダイ、それにパイプ
冷却用の水浴を併用してパイプに押出成形した。１６ｐ
ｓｉｇの内部空気圧と夫れぞれ３１０℃、２９９℃、３
０４℃のダイ温度を用いて、ポリマー８，９，１０から
パイプを押し出した。総ての押出しにおいて、パイプの
引取り速度は５８ｃｍ／分を使用し、約３ｍｍのパイプ
肉厚が得られた。
ートの中に置かれた２００メッシュのスクリーンと夫れ
ぞれ３２０℃、３１６℃、３０４℃のダイ温度を用いて
３８ｍｍ直径の一本スクリューの押出機の上でペレット
化した。ポリマー８，９，１０からのペレットは、１５
０℃で２時間乾燥し、次にそれらのペレットを実施例１
に記述したのと同じ押出機とパイプダイ、それにパイプ
冷却用の水浴を併用してパイプに押出成形した。１６ｐ
ｓｉｇの内部空気圧と夫れぞれ３１０℃、２９９℃、３
０４℃のダイ温度を用いて、ポリマー８，９，１０から
パイプを押し出した。総ての押出しにおいて、パイプの
引取り速度は５８ｃｍ／分を使用し、約３ｍｍのパイプ
肉厚が得られた。
【００５５】ポリマー８，９，１０からのパイプ製品は
表７に記述されている。押し出した侭のパイプ試料は皆
殆ど同じ密度（１．３２９〜１．３３１ｇ／ｃｃ）を持
っていたけれども、ポリマー８からのパイプはパイプの
壁の中心に結晶化の徴候を持っていた。一方、ポリマー
９と１０からの他の二つのパイプ試料は奇麗な横断面を
持っていた。ポリマー８，９，１０からのパイプを夫れ
ぞれアニールした試料は、どれも殆ど同じ密度（１．３
６１〜１．３６２ｇ／ｃｃ）を持ち、ポリマー８，９，
１０からのオリジナルのパイプ試料よりも低い破裂強さ
を示した。
表７に記述されている。押し出した侭のパイプ試料は皆
殆ど同じ密度（１．３２９〜１．３３１ｇ／ｃｃ）を持
っていたけれども、ポリマー８からのパイプはパイプの
壁の中心に結晶化の徴候を持っていた。一方、ポリマー
９と１０からの他の二つのパイプ試料は奇麗な横断面を
持っていた。ポリマー８，９，１０からのパイプを夫れ
ぞれアニールした試料は、どれも殆ど同じ密度（１．３
６１〜１．３６２ｇ／ｃｃ）を持ち、ポリマー８，９，
１０からのオリジナルのパイプ試料よりも低い破裂強さ
を示した。
【００５６】
表７
メタ‐ＤＣＢ／パラ‐ＤＣＢ共重合体のパイプ
パイプ ペレット
ＭＦ，
密度，
破裂強さ，ポリマー ｇ
／１０分 アニール１
ｇ／ｃｃ ｐｓｉｇ
８ １２．５
無し １．３
３１ ＞１４００２
有り １．３６１
８８０ ９
２８ 無し
１．３２９ ＞１４００２
有り １
．３６１ ９２０ １０
５６
無し １．３２９
＞１４００２
有り
１．３６２ ‥‥注
．） １ 密度測定の為に２００℃で１５分、破裂試験
の為に３０分アニーリングした。 ２ 指定した圧力で試料は破裂しなかった。
表７
メタ‐ＤＣＢ／パラ‐ＤＣＢ共重合体のパイプ
パイプ ペレット
ＭＦ，
密度，
破裂強さ，ポリマー ｇ
／１０分 アニール１
ｇ／ｃｃ ｐｓｉｇ
８ １２．５
無し １．３
３１ ＞１４００２
有り １．３６１
８８０ ９
２８ 無し
１．３２９ ＞１４００２
有り １
．３６１ ９２０ １０
５６
無し １．３２９
＞１４００２
有り
１．３６２ ‥‥注
．） １ 密度測定の為に２００℃で１５分、破裂試験
の為に３０分アニーリングした。 ２ 指定した圧力で試料は破裂しなかった。
【００５７】この試料のパイプ製品をダイ押し出ししよ
うとする試みは、パイプのマシン方向に割れが生じた為
に成功しなかった。
うとする試みは、パイプのマシン方向に割れが生じた為
に成功しなかった。
【００５８】この実施例の結果は、メタ‐ＤＣＢとパラ
‐ＤＣＢを用いて造った共重合体がダイ押出しによって
奇麗な横断面を持つパイプにダイ押出しできることを示
している。しかしながら、これによって得られたパイプ
は、パイプの縦方向の割れ無しにはその後のダイ押出し
によって延伸することはできない。
‐ＤＣＢを用いて造った共重合体がダイ押出しによって
奇麗な横断面を持つパイプにダイ押出しできることを示
している。しかしながら、これによって得られたパイプ
は、パイプの縦方向の割れ無しにはその後のダイ押出し
によって延伸することはできない。
【００５９】前述の実施例の結果は、ＰＳ／ＢＰＳ共重
合体から押し出されたパイプは、たとえパイプの肉厚が
比較的厚い（３〜４ｍｍ）時でも本質的に非晶質の状態
に急冷し、次いでその後のダイ押出によって延伸できる
ことを示している。他のＰＳポリマー並びにコポリマー
から押し出されたパイプは、肉厚が比較的薄く（約１ｍ
ｍ）ない限りはその後のダイ押出しによって延伸するこ
とはできない。
合体から押し出されたパイプは、たとえパイプの肉厚が
比較的厚い（３〜４ｍｍ）時でも本質的に非晶質の状態
に急冷し、次いでその後のダイ押出によって延伸できる
ことを示している。他のＰＳポリマー並びにコポリマー
から押し出されたパイプは、肉厚が比較的薄く（約１ｍ
ｍ）ない限りはその後のダイ押出しによって延伸するこ
とはできない。
【００６０】これ迄述べてきた実施例とデータから、フ
ェニレン スルフィド／ビフェニレンスルフィド共重合
体が、他のアリーレン スルフィド単独重合体と共重合
体から押し出されたパイプよりも、非脆性（脆くない）
で、より柔軟性が有り、且つ引き伸ばし易い性質を持っ
た押出パイプの製造に適していることが分かるだろう。
ェニレン スルフィド／ビフェニレンスルフィド共重合
体が、他のアリーレン スルフィド単独重合体と共重合
体から押し出されたパイプよりも、非脆性（脆くない）
で、より柔軟性が有り、且つ引き伸ばし易い性質を持っ
た押出パイプの製造に適していることが分かるだろう。
【図１】ＰＳ／ＢＰＳ共重合体を用いてパイプを製造す
る為の好ましいプロセスを示す図式的な線図である。
る為の好ましいプロセスを示す図式的な線図である。
【図２】パイプを一軸延伸する為に使用できるダイ押出
装置の縦断面図である。
装置の縦断面図である。
【図３】パイプを二軸延伸する為に使用できるダイ押出
装置の縦断面図である。
装置の縦断面図である。
１０ ＰＳ／ＢＰＳ共重合体からなる本質的に非晶質
のパイプ １０ａ ＰＳ／ＢＰＳ共重合体からなる本質的に非晶
質のパイプ １２ 加熱されたダイ １２ａ 加熱されたダイ １４ マンドレル １４ａ マンドレル １６ ダイ延伸されたパイプ １６ａ ダイ延伸されたパイプ
のパイプ １０ａ ＰＳ／ＢＰＳ共重合体からなる本質的に非晶
質のパイプ １２ 加熱されたダイ １２ａ 加熱されたダイ １４ マンドレル １４ａ マンドレル １６ ダイ延伸されたパイプ １６ａ ダイ延伸されたパイプ
Claims (33)
- 【請求項１】 フェニレン スルフィド／ビフェニレ
ン スルフィド共重合体からなるプラスチック パイプ
。 - 【請求項２】 共重合体がパラ‐ジクロロベンゼン、
４，４′‐ジブロモビフェニル及び１，２，４‐トリク
ロロベンゼンからなるモノマーを原料として造られる請
求項１記載のパイプ。 - 【請求項３】 重合処理中に存在する該４，４′‐ジ
ブロモビフェニルの量が、パラ‐ジクロロベンゼンと４
，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として約１
モル パーセント〜約１５モル パーセントの範囲にあ
る請求項２記載のパイプ。 - 【請求項４】 重合処理中に存在する該４，４′‐ジ
ブロモビフェニルの量が、パラ‐ジクロロベンゼンと４
，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として約３
モル パーセント〜約１０モル パーセントの範囲にあ
る請求項３記載のパイプ。 - 【請求項５】 重合処理中に存在する該１，２，４‐
トリクロロベンゼンの量が、パラ‐ジクロロベンゼンと
４，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として約
０．０５モル パーセント〜約０．８モル パーセント
の範囲にある請求項２乃至４のいずれか一つに記載のパ
イプ。 - 【請求項６】 重合処理中に存在する該４，４′‐ジ
ブロモビフェニルの量が、パラ‐ジクロロベンゼンと４
，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として約４
モル パーセント〜約８モル パーセントの範囲にあり
、また重合処理中に存在する該１，２，４‐トリクロロ
ベンゼンの量が、パラ‐ジクロロベンゼンと４，４′‐
ジブロモビフェニルの装入量を基準として約０．２モル
パーセント〜約０．４モル パーセントの範囲にある
請求項２乃至５のいずれか一つに記載のパイプ。 - 【請求項７】 共重合体が本質的に非晶質のものであ
る請求項１乃至６のいずれか一つに記載のパイプ。 - 【請求項８】 該パイプの共重合体が分子配向してい
る請求項１乃至７のいずれか一つに記載のパイプ。 - 【請求項９】 該パイプの共重合体が二軸延伸されて
いる請求項８記載のパイプ。 - 【請求項１０】 パイプの肉厚が約２ｍｍ〜約６ｍｍ
の範囲にある請求項１乃至９のいずれか一つに記載のパ
イプ。 - 【請求項１１】 フェニレン スルフィドとビフェニ
レンの共重合体を押出法によって本質的に非晶質のパイ
プに成形し、その後にパイプの結晶化を避ける為に急速
、且つ均一に急冷することからなるプラスチック パイ
プの製造方法。 - 【請求項１２】 使用される共重合体がパラ‐ジクロ
ロベンゼン、４，４′‐ジブロモビフェニル及び１，２
，４‐トリクロロベンゼンからなるモノマー系を重合す
ることによって調製される請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 重合処理中に用いられる４，４′‐
ジブロモビフェニレンの量が、パラ‐ジクロロベンゼン
と４，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として
約１モルパーセント〜約１５モルパーセントの範囲にあ
る請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 重合処理中に用いられる４，４′‐
ジブロモビフェニルの量が、パラ‐ジクロロベンゼンと
４，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として約
３モル パーセント〜約１０モル パーセントの範囲に
ある請求項１３記載の方法。 - 【請求項１５】 重合処理中に用いられる４，４′‐
ジブロモビフェニルの量が、パラ‐ジクロロベンゼンと
４，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として約
４モル パーセント〜約８モル パーセントの範囲にあ
る請求項１４記載の方法。 - 【請求項１６】 重合処理中に用いられる１，２，４
‐トリクロロベンゼンの量が、パラ‐ジクロロベンゼン
と４，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として
約０．０５モル パーセント〜約０．８モル パーセン
トの範囲にある請求項１２乃至１５のいずれか一つに記
載の方法。 - 【請求項１７】 重合処理中に用いられる１，２，４
‐トリクロロベンゼンの量が、パラ‐ジクロロベンゼン
と４，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として
約０．１モル パーセント〜約０．６モル パーセント
の範囲にある請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 重合処理中に用いられる１，２，４
‐トリクロロベンゼンの量が、パラ‐ジクロロベンゼン
と４，４′‐ジブロモビフェニルの装入量を基準として
約０．２モル パーセント〜約０．４モル パーセント
の範囲にある請求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 押出しが、約２８０℃〜約３４０℃
の範囲内の温度において押出し手段を用いて為される請
求項１１乃至１８のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項２０】 押出しが、約３００℃〜約３１０℃
の範囲内の温度において押出し手段を用いて為される請
求項１９記載の方法。 - 【請求項２１】 該パイプが約２５ｃｍ／分〜約１０
０ｃｍ／分の範囲内のパイプ引取速度で、約２ｍｍから
約６ｍｍの範囲の肉厚に押出される請求項１１乃至２０
のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項２２】 該非晶質のパイプが、次にその後の
ダイ押出によって二軸方向に延伸される請求項１１乃至
２１のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項２３】 該その後の押出しが、該非晶質のパ
イプが二軸延伸されるように、高められた温度において
該非晶質のパイプを縦方向に引っ張り、横方向に伸張さ
せることができる押出し手段を用いて行なわれる請求項
２２記載の方法。 - 【請求項２４】 該押出し手段が、約８０℃〜約１１
５℃の範囲内の温度で運転される請求項２３記載の方法
。 - 【請求項２５】 該押出し手段が、約８５℃〜約１１
０℃の範囲内の温度で運転される請求項２４記載の方法
。 - 【請求項２６】 該その後のダイ押出しが、約０．１
ｃｍ／分〜約１００ｃｍ／分の範囲内のパイプ引取速度
で行なわれる請求項２３乃至２５のいずれか一つに記載
の方法。 - 【請求項２７】 該パイプ引取速度が、約０．５ｃｍ
／分〜約５０ｃｍ／分の範囲にある請求項２６記載の方
法。 - 【請求項２８】 該その後のダイ押出の軸方向の延伸
倍率が、１．５倍〜約８倍の範囲にある請求項２３乃至
２７のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項２９】 該その後のダイ押出しの縦方向の延
伸倍率が、約２倍〜約７倍の範囲にある請求項２８記載
の方法。 - 【請求項３０】 該その後のダイ押出の横方向の延伸
倍率が、約１．５倍〜約４倍の範囲にある請求項２３乃
至２９のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項３１】 横方向の延伸倍率が、約２倍〜約３
倍の範囲にある請求項３０記載の方法。 - 【請求項３２】 パイプが、該パイプを機械的に延伸
する前の該共重合体の少なくともガラス転移温度に相当
する温度に加熱される請求項２２乃至３１のいずれか一
つに記載の方法。 - 【請求項３３】 ａ）該共重合体を第一の押出手段を
用いて約３００℃〜約３２０℃の範囲内の温度でペレッ
ト化し、続いて前述のようにしてペレット化した共重合
体を乾燥し；ｂ）そのようにして乾燥したペレットの共
重合体を、第二の押出手段を用いて本質的に非晶質のパ
イプに成形し；ｃ）このようにして成形した本質的に非
晶質のパイプを、第三の押出手段によるその後のダイ押
出により延伸する：以上のステップを含む請求項１１乃
至３２のいずれか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US556685 | 1990-07-23 | ||
| US07/556,685 US5151235A (en) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | Process of making phenylene sulfide/biphenylene sulfide copolymer pipe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04226736A true JPH04226736A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=24222417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3178358A Pending JPH04226736A (ja) | 1990-07-23 | 1991-07-18 | プラスチックパイプ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5151235A (ja) |
| EP (1) | EP0468417A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04226736A (ja) |
| KR (1) | KR920002670A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005014307A (ja) * | 2003-06-24 | 2005-01-20 | Nichiha Corp | 木質成形体の製造方法および熱可塑性樹脂溶融物吐出システム |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5151235A (en) * | 1990-07-23 | 1992-09-29 | Phillips Petroleum Company | Process of making phenylene sulfide/biphenylene sulfide copolymer pipe |
| AUPN547595A0 (en) * | 1995-09-15 | 1995-10-12 | Uponor B.V. | Biaxial stretching of plastic tubes |
| DE69613298T2 (de) * | 1995-10-06 | 2001-09-20 | Teiyo Ltd | Wärmeschrumpfschlauch, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Anwendung |
| FR2753649B1 (fr) | 1996-09-26 | 1998-11-27 | Procede et installation de traitement de tubes en matiere plastique avec etirage bi-axial | |
| US20040084801A1 (en) * | 2002-11-04 | 2004-05-06 | Floyd Gregory S. | Method of manufacturing risers for shelving units |
| US20090000168A1 (en) * | 2007-06-29 | 2009-01-01 | Cambridge Canvas Centre Ltd. | Printable banners with thin-grommet construction |
| CN104530457A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-04-22 | 江苏中冶能源设备制造有限公司 | 一种抗co2腐蚀的石油开采用油套管 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3354129A (en) * | 1963-11-27 | 1967-11-21 | Phillips Petroleum Co | Production of polymers from aromatic compounds |
| US3966688A (en) * | 1974-12-03 | 1976-06-29 | Phillips Petroleum Company | Arylene sulfide copolymer production |
| NL7904198A (nl) * | 1978-05-30 | 1979-12-04 | Asahi Glass Co Ltd | Polyfenyleensulfide. |
| US4490522A (en) * | 1982-08-04 | 1984-12-25 | Dainippon Ink & Chemicals, Inc. | Process for producing polyphenylene sulfide |
| JPS6157621A (ja) * | 1984-08-01 | 1986-03-24 | Hodogaya Chem Co Ltd | フエニレンスルフイド共重合体およびその製造方法 |
| JPH0655400B2 (ja) * | 1985-10-17 | 1994-07-27 | 呉羽化学工業株式会社 | 管状押出成形物およびその製造法 |
| JPH0649761B2 (ja) * | 1985-12-18 | 1994-06-29 | 東ソー株式会社 | ポリフエニレンサルフアイドの製造方法 |
| JPS62242517A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-23 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリパラフェニレンスルフィド２軸延伸フィルム及びその製造方法 |
| JP2505454B2 (ja) * | 1987-04-17 | 1996-06-12 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
| US5268451A (en) * | 1988-05-26 | 1993-12-07 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for the preparation of cross-linked polyarylene sulfide |
| DE3942416A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Bayer Ag | Hochmolekulare copolyarylensulfide und ihre verwendungen |
| US5151235A (en) * | 1990-07-23 | 1992-09-29 | Phillips Petroleum Company | Process of making phenylene sulfide/biphenylene sulfide copolymer pipe |
-
1990
- 1990-07-23 US US07/556,685 patent/US5151235A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-07-16 KR KR1019910012133A patent/KR920002670A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-07-18 JP JP3178358A patent/JPH04226736A/ja active Pending
- 1991-07-22 EP EP19910112261 patent/EP0468417A3/en not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-06-30 US US07/906,639 patent/US5573823A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005014307A (ja) * | 2003-06-24 | 2005-01-20 | Nichiha Corp | 木質成形体の製造方法および熱可塑性樹脂溶融物吐出システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0468417A2 (en) | 1992-01-29 |
| US5151235A (en) | 1992-09-29 |
| KR920002670A (ko) | 1992-02-28 |
| EP0468417A3 (en) | 1992-05-20 |
| US5573823A (en) | 1996-11-12 |
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