JPH04225995A - 含窒素グリコシド化合物及びその製造方法 - Google Patents
含窒素グリコシド化合物及びその製造方法Info
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- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な界面活性剤として
有用な含窒素グリコシド化合物及びその製造方法に関す
るものである。
有用な含窒素グリコシド化合物及びその製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】糖誘導
体界面活性剤であるアルキルグリコシドは低刺激性界面
活性剤であり、しかも非イオン性界面活性剤であるにも
かかわらず、それ自身安定な泡を生成するだけでなく、
他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤として作用
するという優れた特徴を持つ他、化石燃料に依存しない
バイオマス原料の利用、良好な生分解性による環境保全
といった面からも多くの注目を集めている。
体界面活性剤であるアルキルグリコシドは低刺激性界面
活性剤であり、しかも非イオン性界面活性剤であるにも
かかわらず、それ自身安定な泡を生成するだけでなく、
他の陰イオン性界面活性剤に対して泡安定剤として作用
するという優れた特徴を持つ他、化石燃料に依存しない
バイオマス原料の利用、良好な生分解性による環境保全
といった面からも多くの注目を集めている。
【０００３】一方、上記のアルキルグリコシドを更に化
学的に修飾することによりアルキルグリコシド誘導体と
なし、界面活性剤等の目的に供しようとする研究につい
てもいくつかの例が知られている。例えば米国特許第３
６４０９９８ 号、同じく第３６５３０９５号及び特公
表平１−５０１３０３号ではアルキルグリコシドに対す
るアルキレンオキシドの付加による修飾が試みられてい
る。また、米国特許第４６６３４４４ 号ではアルキル
−α−グルコシドと長鎖アルキルメタンスルホナートと
の反応によるアルキル−α−グルコシド６−Ｏ −モノ
長鎖アルキルエーテルを合成している。更に特開平１−
２２６８９６号では水溶媒中アルキルグリコシドを白金
触媒下で酸化するアルキルグルクロン酸の製造法が提案
されている。しかしながら、これらの方法によるアルキ
ルグリコシドの修飾においては、得られるアルキルグリ
コシド誘導体の性質が原料であるアルキルグリコシドと
比較して何ら改良されずむしろ低下したり、あるいはそ
の合成が工業的に実施困難であること等を考えると、い
ずれも有益な方法であるとは言い難い。
学的に修飾することによりアルキルグリコシド誘導体と
なし、界面活性剤等の目的に供しようとする研究につい
てもいくつかの例が知られている。例えば米国特許第３
６４０９９８ 号、同じく第３６５３０９５号及び特公
表平１−５０１３０３号ではアルキルグリコシドに対す
るアルキレンオキシドの付加による修飾が試みられてい
る。また、米国特許第４６６３４４４ 号ではアルキル
−α−グルコシドと長鎖アルキルメタンスルホナートと
の反応によるアルキル−α−グルコシド６−Ｏ −モノ
長鎖アルキルエーテルを合成している。更に特開平１−
２２６８９６号では水溶媒中アルキルグリコシドを白金
触媒下で酸化するアルキルグルクロン酸の製造法が提案
されている。しかしながら、これらの方法によるアルキ
ルグリコシドの修飾においては、得られるアルキルグリ
コシド誘導体の性質が原料であるアルキルグリコシドと
比較して何ら改良されずむしろ低下したり、あるいはそ
の合成が工業的に実施困難であること等を考えると、い
ずれも有益な方法であるとは言い難い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、界面活性
剤として有用な新規グリコシド誘導体について鋭意検討
した結果、アルキルグリコシドの ２，３−エポキシプ
ロピル化物、あるいはアルキルグリコシドの３−ハロ−
２−ヒドロキシプロピル化物に対して含窒素化合物を反
応させて得られる含窒素グリコシド化合物が、皮膚に対
してマイルドで生分解性がよく、しかも起泡力、水への
溶解性も良好であるという界面活性剤として顕著な性質
を有していることを見出して本発明を完成した。即ち、
本発明の含窒素グリコシドとは、糖構造を分子内に有す
る第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級
アンモニウム塩及びベタイン（両性）化合物を意味し、
これらはそれぞれ新規物質である。
剤として有用な新規グリコシド誘導体について鋭意検討
した結果、アルキルグリコシドの ２，３−エポキシプ
ロピル化物、あるいはアルキルグリコシドの３−ハロ−
２−ヒドロキシプロピル化物に対して含窒素化合物を反
応させて得られる含窒素グリコシド化合物が、皮膚に対
してマイルドで生分解性がよく、しかも起泡力、水への
溶解性も良好であるという界面活性剤として顕著な性質
を有していることを見出して本発明を完成した。即ち、
本発明の含窒素グリコシドとは、糖構造を分子内に有す
る第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級
アンモニウム塩及びベタイン（両性）化合物を意味し、
これらはそれぞれ新規物質である。
【０００５】即ち本発明は、下記の一般式（Ｉ）で示さ
れる含窒素グリコシド並びにその製造方法を提供するも
のである。
れる含窒素グリコシド並びにその製造方法を提供するも
のである。
【０００６】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ〕ｙ （Ｉ）
〔但し式中 Ｇｍ：炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体（但
し、 ｍはその縮合度を示し、平均値が１〜１０の数を
示す）におけるすべての非グリコシド性水酸基の水素原
子及びグリコシド性水酸基の水素原子を除いたあとに残
る糖残基を示す。
〔但し式中 Ｇｍ：炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体（但
し、 ｍはその縮合度を示し、平均値が１〜１０の数を
示す）におけるすべての非グリコシド性水酸基の水素原
子及びグリコシド性水酸基の水素原子を除いたあとに残
る糖残基を示す。
【０００７】Ａ ： Ａ基は糖残基ＧｍとＯ−グリコシ
ド結合で結合し、Ｒ２（ＯＲ３）ｚ 基を示す。ここで
Ｒ２は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基、
アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ３は炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、 ｚは平均値が０〜
２０の数を示す。
ド結合で結合し、Ｒ２（ＯＲ３）ｚ 基を示す。ここで
Ｒ２は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基、
アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ３は炭
素数２〜４のアルキレン基を示し、 ｚは平均値が０〜
２０の数を示す。
【０００８】Ｒ１：炭素数２〜４のアルキレン基であり
、一方の末端は糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸
基由来の酸素原子とエーテル結合し他の末端は Ｂ基と
エーテル結合するものである。
、一方の末端は糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸
基由来の酸素原子とエーテル結合し他の末端は Ｂ基と
エーテル結合するものである。
【０００９】ｘ ：（炭素数５〜６を有する還元糖又は
その縮合体における非グリコシド性水酸基に対するアル
キレンオキシド全付加モル数）／ｙ を示し、０〜１０
の数である。
その縮合体における非グリコシド性水酸基に対するアル
キレンオキシド全付加モル数）／ｙ を示し、０〜１０
の数である。
【００１０】ｙ ：炭素数５〜６を有する還元糖又はそ
の縮合体における非グリコシド性水酸基の数を示す。
の縮合体における非グリコシド性水酸基の数を示す。
【００１１】Ｂ ：水素原子、
【００１２】
【化１３】
【００１３】上記の記号の定義において、Ｇｍの例示を
すれば次の通りである。
すれば次の通りである。
【００１４】
【化１４】
【００１５】〔 ｍは糖縮合度を示し平均値が１〜１
０の数を示す。〕糖類の含窒素誘導体としては、特公平
２−４２３１号の糖類のグリコシド性水酸基を２，３−
エポキシプロピル化あるいは３−ハロ−２−ヒドロキシ
プロピル化した後アミンと反応させるものが知られてい
る。
０の数を示す。〕糖類の含窒素誘導体としては、特公平
２−４２３１号の糖類のグリコシド性水酸基を２，３−
エポキシプロピル化あるいは３−ハロ−２−ヒドロキシ
プロピル化した後アミンと反応させるものが知られてい
る。
【００１６】本発明の含窒素グリコシドは新規化合物で
あり、かつそれ自身界面活性剤能を有するものであって
、糖類の非グリコシド性水酸基を ２，３−エポキシプ
ロピル化あるいは３−ハロ−２−ヒドロキシプロピル化
し含窒素化合物と反応させて得られるものであって、特
公平２−４２３１号の化合物とは峻別される。
あり、かつそれ自身界面活性剤能を有するものであって
、糖類の非グリコシド性水酸基を ２，３−エポキシプ
ロピル化あるいは３−ハロ−２−ヒドロキシプロピル化
し含窒素化合物と反応させて得られるものであって、特
公平２−４２３１号の化合物とは峻別される。
【００１７】本発明が提供する含窒素グリコシド（Ｉ）
は、一般式（ＩＩ）で示される ２，３−エポキシプロ
ピル化グリコシド、一般式 （ＶＩ） で示される３−
ハロ−２−ヒドロキシプロピル化グリコシド又は一般式
（ＶＩＩＩ）で示されるグリコシドと、含窒素化合物と
を反応させることにより得られる。
は、一般式（ＩＩ）で示される ２，３−エポキシプロ
ピル化グリコシド、一般式 （ＶＩ） で示される３−
ハロ−２−ヒドロキシプロピル化グリコシド又は一般式
（ＶＩＩＩ）で示されるグリコシドと、含窒素化合物と
を反応させることにより得られる。
【００１８】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｅ〕ｙ （Ｉ
Ｉ）Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｌ〕ｙ
（ＶＩ）Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｈ〕ｙ
（ＶＩＩＩ）〔式中、Ａ，Ｇｍ，ｘ，ｙは前記の意味
を示し、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、一
方の末端は糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸基由
来の酸素原子とエーテル結合し、他の末端は Ｅ基若し
くはＬ基と酸素原子を介して結合するか、又は水酸基と
結合するものである。Ｅ基は水素原子又は ２，３−エ
ポキシプロピル基を示す。 ｙ個の Ｅ基のうち少なく
とも１個は ２，３−エポキシプロピル基である。Ｌ
基は水素原子又は３−ハロ−２−ヒドロキシプロピル基
を示す。 ｙ個の Ｌ基のうち少なくとも１個は３−ハ
ロ−２−ヒドロキシプロピル基である。〕本発明におい
て合成原料として使用される含窒素化合物としては、次
式（ＩＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩＩ） 、（ＩＸ） 、
（Ｘ）で示される化合物が挙げられる。
Ｉ）Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｌ〕ｙ
（ＶＩ）Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｈ〕ｙ
（ＶＩＩＩ）〔式中、Ａ，Ｇｍ，ｘ，ｙは前記の意味
を示し、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、一
方の末端は糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸基由
来の酸素原子とエーテル結合し、他の末端は Ｅ基若し
くはＬ基と酸素原子を介して結合するか、又は水酸基と
結合するものである。Ｅ基は水素原子又は ２，３−エ
ポキシプロピル基を示す。 ｙ個の Ｅ基のうち少なく
とも１個は ２，３−エポキシプロピル基である。Ｌ
基は水素原子又は３−ハロ−２−ヒドロキシプロピル基
を示す。 ｙ個の Ｌ基のうち少なくとも１個は３−ハ
ロ−２−ヒドロキシプロピル基である。〕本発明におい
て合成原料として使用される含窒素化合物としては、次
式（ＩＩＩ）、（Ｖ）、（ＶＩＩ） 、（ＩＸ） 、
（Ｘ）で示される化合物が挙げられる。
【００１９】
【化１５】
【００２０】〔式中 Ｒ４，Ｒ５は同一又は異なって、
水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル
基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示す。〕具
体的には、アンモニア又はメチルアミン、ラウリルアミ
ン、エイコシルアミン、オレイルアミンなどの第１級ア
ミン、又はジメチルアミン、メチルステアリルアミンな
どの第２級アミンである。
水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル
基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示す。〕具
体的には、アンモニア又はメチルアミン、ラウリルアミ
ン、エイコシルアミン、オレイルアミンなどの第１級ア
ミン、又はジメチルアミン、メチルステアリルアミンな
どの第２級アミンである。
【００２１】
【化１６】
【００２２】〔式中 Ｒ４，Ｒ５は前記の意味を示し、
Ｒ６は水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のア
ルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し
、Ｘ−は無機性陰イオン基又は有機性陰イオン基を示す
。〕具体的には、トリメチルアミンのハロゲン化水素塩
、メチルジステアリルアミンのハロゲン化水素塩などで
ある。
Ｒ６は水素原子、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜２２のア
ルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し
、Ｘ−は無機性陰イオン基又は有機性陰イオン基を示す
。〕具体的には、トリメチルアミンのハロゲン化水素塩
、メチルジステアリルアミンのハロゲン化水素塩などで
ある。
【００２３】
【化１７】
【００２４】〔式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は前記の意味を示
す。〕具体的には、トリエチルアミン、エチルジラウリ
ルアミン、ジエチルラウリルアミンなどである。
す。〕具体的には、トリエチルアミン、エチルジラウリ
ルアミン、ジエチルラウリルアミンなどである。
【００２５】
【化１８】
【００２６】〔式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｘ− は前記
の意味を示す。〕具体的には、グリシジルトリメチルア
ンモニウム・ハライド、グリシジルメチルステアリルア
ンモニウム・ハライド、グリシジルエチルオレイルアン
モニウム・ハライドなどである。
の意味を示す。〕具体的には、グリシジルトリメチルア
ンモニウム・ハライド、グリシジルメチルステアリルア
ンモニウム・ハライド、グリシジルエチルオレイルアン
モニウム・ハライドなどである。
【００２７】
【化１９】
【００２８】〔式中Ｒ５は前記の意味を示し、Ｒ８は−
ＭＣＯＯＨ又は−ＭＳＯ３Ｈを示す。 Ｍは置換基とし
て炭素数１〜５のアルキル基又は水酸基を有してもよい
炭素数１〜６のアルキレン基を示す。〕具体的には Ｎ
−ラウリルアラニン、 Ｎ−ステアリルグリシン、 Ｎ
−オレイルグルタミン酸、サルコシン、 Ｎ−メチルタ
ウリンなどのアミノ酸誘導体である。
ＭＣＯＯＨ又は−ＭＳＯ３Ｈを示す。 Ｍは置換基とし
て炭素数１〜５のアルキル基又は水酸基を有してもよい
炭素数１〜６のアルキレン基を示す。〕具体的には Ｎ
−ラウリルアラニン、 Ｎ−ステアリルグリシン、 Ｎ
−オレイルグルタミン酸、サルコシン、 Ｎ−メチルタ
ウリンなどのアミノ酸誘導体である。
【００２９】含窒素グリコシド（Ｉ）の原料となる ２
，３−エポキシプロピル化グリコシド（ＩＩ）の製造
本発明において使用される ２，３−エポキシプロピ
ル化グリコシド（ＩＩ）は公知の方法（特公昭４７−２
４５３２ 号、ＵＳＰ第３８３９３１８ 号、ＥＰ第０
９２３５５号、特開昭５９−１３９３９７号、特開昭５
８−１８９１９５号など） で合成されるグリコシド化
合物、あるいはこのようにして得られたグリコシド化合
物に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加したもの
又はこれらの混合物とエピハロヒドリンとをアルカリ性
物質の存在下に反応させることにより得られる。
，３−エポキシプロピル化グリコシド（ＩＩ）の製造
本発明において使用される ２，３−エポキシプロピ
ル化グリコシド（ＩＩ）は公知の方法（特公昭４７−２
４５３２ 号、ＵＳＰ第３８３９３１８ 号、ＥＰ第０
９２３５５号、特開昭５９−１３９３９７号、特開昭５
８−１８９１９５号など） で合成されるグリコシド化
合物、あるいはこのようにして得られたグリコシド化合
物に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加したもの
又はこれらの混合物とエピハロヒドリンとをアルカリ性
物質の存在下に反応させることにより得られる。
【００３０】含窒素グリコシド（Ｉ）の原料となる３−
ハロ−２−ヒドロキシプロピル化グリコシド （ＶＩ）
の製造 本発明において使用される３−ハロ−２−ヒドロキ
シプロピル化グリコシド（ＶＩ）は、公知の方法（特公
昭４７−２４５３２号、ＵＳＰ第 ３８３９３１８号
、ＥＰ第０９２３５５号、特開昭５９−１３９３４７号
、特開昭５８−１８９１９５ 号など）で合成されるグ
リコシド化合物、あるいはこのようにして得られたグリ
コシド化合物に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付
加したもの又はこれらの混合物とエピハロヒドリンとを
酸性物質の存在下に反応させることにより得られる。
ハロ−２−ヒドロキシプロピル化グリコシド （ＶＩ）
の製造 本発明において使用される３−ハロ−２−ヒドロキ
シプロピル化グリコシド（ＶＩ）は、公知の方法（特公
昭４７−２４５３２号、ＵＳＰ第 ３８３９３１８号
、ＥＰ第０９２３５５号、特開昭５９−１３９３４７号
、特開昭５８−１８９１９５ 号など）で合成されるグ
リコシド化合物、あるいはこのようにして得られたグリ
コシド化合物に炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付
加したもの又はこれらの混合物とエピハロヒドリンとを
酸性物質の存在下に反応させることにより得られる。
【００３１】このようにして得られた ２，３−エポキ
シプロピル化グリコシド（ＩＩ）及び３−ハロ−２−ヒ
ドロキシプロピル化グリコシド （ＶＩ） は、次のよ
うな方法により本発明の含窒素グリコシド（Ｉ）に誘導
される。
シプロピル化グリコシド（ＩＩ）及び３−ハロ−２−ヒ
ドロキシプロピル化グリコシド （ＶＩ） は、次のよ
うな方法により本発明の含窒素グリコシド（Ｉ）に誘導
される。
【００３２】第１級、第２級又は第３級アミン型含窒素
グリコシド（Ｉ）の製造 上記一般式（ＩＩ）にて示される化合物と一般式（
ＩＩＩ）
グリコシド（Ｉ）の製造 上記一般式（ＩＩ）にて示される化合物と一般式（
ＩＩＩ）
【００３３】
【化２０】
【００３４】〔式中 Ｒ４，Ｒ５は前記の意味を示す。
〕にて示される化合物との反応にて一般式（Ｉ−１）で
示される含窒素グリコシドが得られる。
示される含窒素グリコシドが得られる。
【００３５】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ１〕ｙ （Ｉ−１）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，ｘ，ｙ は前記の意味を示し、Ｒ
１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、一方の末端は
糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素原
子とエーテル結合し、他の末端はＢ１基と酸素原子を介
して結合するものである。Ｂ１は水素原子又は
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，ｘ，ｙ は前記の意味を示し、Ｒ
１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、一方の末端は
糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素原
子とエーテル結合し、他の末端はＢ１基と酸素原子を介
して結合するものである。Ｂ１は水素原子又は
【００３６】
【化２１】
【００３７】ここで Ｒ４，Ｒ５は前記の意味を示す。
〕この反応を例示すれば次の通りである。
【００３８】
【化２２】
【００３９】〔式中 Ａは前記の意味を示す。〕本反応
の条件は、反応溶媒としては ２，３−エポキシプロピ
ル化グリコシド（ＩＩ）とアミン（ＩＩＩ）が可溶であ
る溶媒、具体的には水、ジオキサン、 Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等が好ましい。反応にはアルカリ性物質
を触媒として添加するか、あるいは無触媒の条件下で行
うことができる。 触媒の添加は反応を加速するが、多すぎる触媒量は目的
物の収率を低下させる。反応温度は０〜 １５０℃、好
ましくは２０〜 １００℃である。反応時間は温度にも
よるが２〜１０時間で十分である。
の条件は、反応溶媒としては ２，３−エポキシプロピ
ル化グリコシド（ＩＩ）とアミン（ＩＩＩ）が可溶であ
る溶媒、具体的には水、ジオキサン、 Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等が好ましい。反応にはアルカリ性物質
を触媒として添加するか、あるいは無触媒の条件下で行
うことができる。 触媒の添加は反応を加速するが、多すぎる触媒量は目的
物の収率を低下させる。反応温度は０〜 １５０℃、好
ましくは２０〜 １００℃である。反応時間は温度にも
よるが２〜１０時間で十分である。
【００４０】目的とする含窒素グリコシド（Ｉ−１）の
含窒素置換基の数は、目的に応じて任意に選択すること
ができる。
含窒素置換基の数は、目的に応じて任意に選択すること
ができる。
【００４１】第４級アンモニウム塩型含窒素グリコシド
（Ｉ）の製造 次の４つの方法〔Ａ〕， 〔Ｂ〕， 〔Ｃ〕， 〔
Ｄ〕にて得られる。
（Ｉ）の製造 次の４つの方法〔Ａ〕， 〔Ｂ〕， 〔Ｃ〕， 〔
Ｄ〕にて得られる。
【００４２】〔Ａ〕下記の一般式（Ｉ−１）Ａ（Ｇｍ）
〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ１〕ｙ
（Ｉ−１）〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１
，ｘ，ｙ，Ｂ１ は前記の意味を示す。〕で示される含
窒素グリコシドと、下記の一般式（ＩＶ）Ｒ６Ｙ
（Ｉ
Ｖ）〔式中Ｒ６は前記の意味を示す。 Ｙはハロゲン原
子又はアルキル硫酸エステル基を示す。〕で示される化
合物とを反応させることによって一般式（Ｉ−２）で示
される含窒素グリコシドが得られる。
〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ１〕ｙ
（Ｉ−１）〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１
，ｘ，ｙ，Ｂ１ は前記の意味を示す。〕で示される含
窒素グリコシドと、下記の一般式（ＩＶ）Ｒ６Ｙ
（Ｉ
Ｖ）〔式中Ｒ６は前記の意味を示す。 Ｙはハロゲン原
子又はアルキル硫酸エステル基を示す。〕で示される化
合物とを反応させることによって一般式（Ｉ−２）で示
される含窒素グリコシドが得られる。
【００４３】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ２〕ｙ （Ｉ−２）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ２は水素原子又は
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ２は水素原子又は
【００４４】
【化２３】
【００４５】ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ− は前記の
意味を示す。〕この反応を例示すれば次の通りである。
意味を示す。〕この反応を例示すれば次の通りである。
【００４６】
【化２４】
【００４７】〔式中 Ａは前記の意味を示す。〕本反応
は一般的なアミン類の４級化反応の条件下に行うことが
できる。反応は無溶媒又は溶媒の存在下に行われる。好
ましい溶媒はジオキサン、テトラヒドロフランである。 反応温度、反応時間は化合物（ＩＶ）の反応性にもよる
が５０〜 １５０℃、２〜１０時間であり、低級のアミ
ンを使用する場合等には、必要に応じオートクレーブ等
の密閉容器を用いてもよい。
は一般的なアミン類の４級化反応の条件下に行うことが
できる。反応は無溶媒又は溶媒の存在下に行われる。好
ましい溶媒はジオキサン、テトラヒドロフランである。 反応温度、反応時間は化合物（ＩＶ）の反応性にもよる
が５０〜 １５０℃、２〜１０時間であり、低級のアミ
ンを使用する場合等には、必要に応じオートクレーブ等
の密閉容器を用いてもよい。
【００４８】〔Ｂ〕上記一般式（ＩＩ）で示される化合
物と、次の一般式（Ｖ）
物と、次の一般式（Ｖ）
【００４９】
【化２５】
【００５０】〔式中 Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｘ−は前記の
意味を示す。〕で示される化合物との反応にて一般式（
Ｉ−３）で示される含窒素グリコシドが得られる。
意味を示す。〕で示される化合物との反応にて一般式（
Ｉ−３）で示される含窒素グリコシドが得られる。
【００５１】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ３〕ｙ （Ｉ−３）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ３は水素原子又は
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ３は水素原子又は
【００５２】
【化２６】
【００５３】ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｘ− は前記の
意味を示す。〕この反応を例示すれば次の通りである。
意味を示す。〕この反応を例示すれば次の通りである。
【００５４】
【化２７】
【００５５】〔式中 Ａ，Ｘ− は前記の意味を示す。
〕本反応は一般的なアミン類によるエポキシ環の開環反
応の条件下に行うことができる。反応溶媒としては ２
，３−エポキシプロピル化グリコシド（ＩＩ）と第４級
アンモニウム塩（Ｖ）を溶解、あるいはスラリー化し得
る溶媒、具体的には水、ジオキサン、 Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等が好ましい。反応にはアルカリ性物質
を触媒として添加するか、あるいは無触媒の存在下で行
うことができる。 触媒の添加は反応を加速するが、多すぎる触媒量は目的
物の収率を低下させる。反応温度は０〜 １５０℃、好
ましくは２０〜 １００℃である。反応時間は温度にも
よるが２〜１０時間で十分である。
応の条件下に行うことができる。反応溶媒としては ２
，３−エポキシプロピル化グリコシド（ＩＩ）と第４級
アンモニウム塩（Ｖ）を溶解、あるいはスラリー化し得
る溶媒、具体的には水、ジオキサン、 Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等が好ましい。反応にはアルカリ性物質
を触媒として添加するか、あるいは無触媒の存在下で行
うことができる。 触媒の添加は反応を加速するが、多すぎる触媒量は目的
物の収率を低下させる。反応温度は０〜 １５０℃、好
ましくは２０〜 １００℃である。反応時間は温度にも
よるが２〜１０時間で十分である。
【００５６】目的とする含窒素グリコシド（Ｉ−３）の
含窒素置換の数は、目的に応じて任意に選択することが
できる。
含窒素置換の数は、目的に応じて任意に選択することが
できる。
【００５７】〔Ｃ〕上記一般式 （ＶＩ） にて示され
る化合物と、次の一般式（ＶＩＩ）
る化合物と、次の一般式（ＶＩＩ）
【００５８】
【化２８】
【００５９】〔式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は前記の意味を示
す。〕にて示される化合物とを反応させることによって
一般式（Ｉ−４）で示される含窒素グリコシドが得られ
る。
す。〕にて示される化合物とを反応させることによって
一般式（Ｉ−４）で示される含窒素グリコシドが得られ
る。
【００６０】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ４〕ｙ （Ｉ−４）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ４は水素原子又は
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ４は水素原子又は
【００６１】
【化２９】
【００６２】ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ６は前記の意味を示
す。Ｚはハロゲン原子を示す。〕この反応を例示すれば
次の通りである。
す。Ｚはハロゲン原子を示す。〕この反応を例示すれば
次の通りである。
【００６３】
【化３０】
【００６４】〔式中 Ａは前記の意味を示す。〕本反応
は一般的なアミン類の４級化反応の条件下に行うことが
できる。反応は無溶媒又は溶媒の存在下に行われる。好
ましい溶媒はジオキサン、テトラヒドロフランである。 反応温度、反応時間は化合物 （ＶＩ） の反応性にも
よるが５０〜 １５０℃、２〜１０時間であり、低級の
アミンを使用する場合等には、必要に応じてオートクレ
ーブ等の密閉容器を用いてもよい。
は一般的なアミン類の４級化反応の条件下に行うことが
できる。反応は無溶媒又は溶媒の存在下に行われる。好
ましい溶媒はジオキサン、テトラヒドロフランである。 反応温度、反応時間は化合物 （ＶＩ） の反応性にも
よるが５０〜 １５０℃、２〜１０時間であり、低級の
アミンを使用する場合等には、必要に応じてオートクレ
ーブ等の密閉容器を用いてもよい。
【００６５】〔Ｄ〕上記一般式（ＶＩＩＩ）で示される
グリコシドと、次の一般式（ＩＸ）
グリコシドと、次の一般式（ＩＸ）
【００６６】
【化３１】
【００６７】〔式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｘ− は前記の
意味を示す。〕で示される化合物とを反応させることに
より一般式（Ｉ−３）で示される含窒素グリコシドが得
られる。
意味を示す。〕で示される化合物とを反応させることに
より一般式（Ｉ−３）で示される含窒素グリコシドが得
られる。
【００６８】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ３〕ｙ （Ｉ−３）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙ，Ｂ３ は前記の意
味を示す。〕この反応を例示すれば次の通りである。
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙ，Ｂ３ は前記の意
味を示す。〕この反応を例示すれば次の通りである。
【００６９】
【化３２】
【００７０】〔式中、 Ａは前記の意味を示す。〕本反
応は反応溶媒としてはグリコシド（ＶＩＩＩ）及びエポ
キサイド（ＩＸ） が可溶である溶媒、具体的には水、
ジオキサン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好ま
しい。反応にはアルカリ性物質を触媒として添加するか
、あるいは無触媒の条件下で行うことができる。触媒の
添加は反応を加速するが、多すぎる触媒量は目的物の収
率を低下させる。 反応温度は０〜 １５０℃、好ましくは２０〜 １００
℃である。 反応時間は温度にもよるが２〜１０時間で十分である。
応は反応溶媒としてはグリコシド（ＶＩＩＩ）及びエポ
キサイド（ＩＸ） が可溶である溶媒、具体的には水、
ジオキサン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が好ま
しい。反応にはアルカリ性物質を触媒として添加するか
、あるいは無触媒の条件下で行うことができる。触媒の
添加は反応を加速するが、多すぎる触媒量は目的物の収
率を低下させる。 反応温度は０〜 １５０℃、好ましくは２０〜 １００
℃である。 反応時間は温度にもよるが２〜１０時間で十分である。
【００７１】目的とする含窒素グリコシド（Ｉ−３）の
含窒素置換基の数は、目的に応じて任意に選択すること
ができる。
含窒素置換基の数は、目的に応じて任意に選択すること
ができる。
【００７２】ベタイン（両性）型含窒素グリコシド（Ｉ
）の製造 この本発明の化合物は次の２つの方法〔Ｅ〕又は〔
Ｆ〕にて得られる。
）の製造 この本発明の化合物は次の２つの方法〔Ｅ〕又は〔
Ｆ〕にて得られる。
【００７３】〔Ｅ〕上記一般式（ＩＩ）で示される化合
物と、次の一般式（Ｘ）
物と、次の一般式（Ｘ）
【００７４】
【化３３】
【００７５】〔式中 Ｒ５，Ｒ８は前記の意味を示す。
〕で示される化合物との反応にて一般式（Ｉ−５）で示
される含窒素グリコシドが得られる。
される含窒素グリコシドが得られる。
【００７６】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ５〕ｙ （Ｉ−５）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ５は水素原子又は
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ５は水素原子又は
【００７７】
【化３４】
【００７８】ここで Ｒ５，Ｒ７は前記の意味を示す。
〕この反応を例示すれば次の通りである。
【００７９】
【化３５】
【００８０】〔式中、 Ａは前記の意味を示す。〕本反
応の条件は、反応溶媒としては ２，３−エポキシプロ
ピル化グリコシド（ＩＩ）とアミノ酸あるいはアミノス
ルホン酸 （Ｘ） が可溶である溶媒、具体的には水、
ジオキサン、Ｎ，Ｎ −ジメチルホルムアミド等が好ま
しい。反応にはアルカリ性物質を触媒として添加するか
、あるいは無触媒の条件下で行うことができる。触媒の
添加は反応を加速するが、多すぎる触媒量は目的物の収
率を低下させる。 反応温度は０〜 １５０℃、好ましくは２０〜 １００
℃である。 反応時間は温度にもよるが２〜１０時間で十分である。
応の条件は、反応溶媒としては ２，３−エポキシプロ
ピル化グリコシド（ＩＩ）とアミノ酸あるいはアミノス
ルホン酸 （Ｘ） が可溶である溶媒、具体的には水、
ジオキサン、Ｎ，Ｎ −ジメチルホルムアミド等が好ま
しい。反応にはアルカリ性物質を触媒として添加するか
、あるいは無触媒の条件下で行うことができる。触媒の
添加は反応を加速するが、多すぎる触媒量は目的物の収
率を低下させる。 反応温度は０〜 １５０℃、好ましくは２０〜 １００
℃である。 反応時間は温度にもよるが２〜１０時間で十分である。
【００８１】目的とする含窒素グリコシド（Ｉ−５）の
含窒素置換基の数は、目的に応じて任意に選択すること
ができる。
含窒素置換基の数は、目的に応じて任意に選択すること
ができる。
【００８２】〔Ｆ〕次の一般式（Ｉ−１）Ａ（Ｇｍ）〔
（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ１〕ｙ
（Ｉ−１）〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，
ｙ，Ｂ１ は前記の意味を示す。〕で示される含窒素グ
リコシドと、次の一般式 （ＸＩ）Ｚ−Ｍ−ＣＯＯＨ
（ＸＩ
）〔式中 Ｍ，Ｚは前記の意味を示す。〕で示される化
合物若しくはその金属塩、又は次のの一般式（ＸＩＩ）
Ｚ−Ｍ−ＳＯ３Ｈ
（ＸＩＩ）〔式中 Ｍ，Ｚは前記の意味を
示す。〕で示される化合物若しくはその金属塩とを反応
させることにより一般式（Ｉ−６）で示される含窒素グ
リコシドが得られる。
（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ１〕ｙ
（Ｉ−１）〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，
ｙ，Ｂ１ は前記の意味を示す。〕で示される含窒素グ
リコシドと、次の一般式 （ＸＩ）Ｚ−Ｍ−ＣＯＯＨ
（ＸＩ
）〔式中 Ｍ，Ｚは前記の意味を示す。〕で示される化
合物若しくはその金属塩、又は次のの一般式（ＸＩＩ）
Ｚ−Ｍ−ＳＯ３Ｈ
（ＸＩＩ）〔式中 Ｍ，Ｚは前記の意味を
示す。〕で示される化合物若しくはその金属塩とを反応
させることにより一般式（Ｉ−６）で示される含窒素グ
リコシドが得られる。
【００８３】
Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ６〕ｙ （Ｉ−６）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ６は水素原子又は
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ６は水素原子又は
【００８４】
【化３６】
【００８５】ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ７は前記の意味を示
す。〕ここで、一般式 （ＸＩ） で示される化合物の
具体例としては、モノクロル酢酸、４−ブロモ酪酸又は
その金属塩等であり、また一般式（ＸＩＩ） で示され
る化合物の具体例としては、１−クロルエタン−２−ス
ルホン酸ナトリウム塩、１−ブロモプロパン−３−スル
ホン酸カリウム塩又はその金属塩等である。
す。〕ここで、一般式 （ＸＩ） で示される化合物の
具体例としては、モノクロル酢酸、４−ブロモ酪酸又は
その金属塩等であり、また一般式（ＸＩＩ） で示され
る化合物の具体例としては、１−クロルエタン−２−ス
ルホン酸ナトリウム塩、１−ブロモプロパン−３−スル
ホン酸カリウム塩又はその金属塩等である。
【００８６】本反応は一般的なアミン類の４級化反応の
条件下に行うことができる。反応は無溶媒又は溶媒の存
在下に行われる。好ましい溶媒はジオキサン、テトラヒ
ドロフランである。反応温度、反応時間は化合物 （Ｘ
Ｉ） 或いは（ＸＩＩ） の反応性にもよるが５０〜
１５０℃、２〜１０時間である。
条件下に行うことができる。反応は無溶媒又は溶媒の存
在下に行われる。好ましい溶媒はジオキサン、テトラヒ
ドロフランである。反応温度、反応時間は化合物 （Ｘ
Ｉ） 或いは（ＸＩＩ） の反応性にもよるが５０〜
１５０℃、２〜１０時間である。
【００８７】以上、本発明が提供する種々の含窒素グリ
コシドの製造方法について述べたが、本発明はグリコシ
ド（ＶＩＩＩ）の非グリコシド性水酸基の水素原子又は
その水酸基にアルキレンオキシドを付加した場合に生成
する末端水酸基の水素原子が
コシドの製造方法について述べたが、本発明はグリコシ
ド（ＶＩＩＩ）の非グリコシド性水酸基の水素原子又は
その水酸基にアルキレンオキシドを付加した場合に生成
する末端水酸基の水素原子が
【００８８】
【化３７】
【００８９】なる基によって置換された化合物群を提供
するものである。尚、目的とする含窒素グリコシド（Ｉ
）において、その置換度は、目的に応じて任意に選択す
ることができる。
するものである。尚、目的とする含窒素グリコシド（Ｉ
）において、その置換度は、目的に応じて任意に選択す
ることができる。
【００９０】このようにして得られる本発明の含窒素グ
リコシド化合物からなる新規界面活性剤は、その製造後
無機塩又は有機塩を含有する場合もあるが、電気透析、
溶剤精製などの方法により脱塩後使用しても良いし、用
途によってはこれらの塩を含有したまま使用することも
できる。
リコシド化合物からなる新規界面活性剤は、その製造後
無機塩又は有機塩を含有する場合もあるが、電気透析、
溶剤精製などの方法により脱塩後使用しても良いし、用
途によってはこれらの塩を含有したまま使用することも
できる。
【００９１】
【発明の効果】以上の様にして得られる本発明の含窒素
グリコシド化合物（Ｉ）は、分子内にエーテル結合を有
している耐加水分解性に優れた新規な界面活性剤であり
、皮膚に対してマイルドで生分解性がよく、しかも起泡
力、水への溶解性、低温安定性も良好であるという優れ
た特徴を有し、各分野に幅広く使用することができる。
グリコシド化合物（Ｉ）は、分子内にエーテル結合を有
している耐加水分解性に優れた新規な界面活性剤であり
、皮膚に対してマイルドで生分解性がよく、しかも起泡
力、水への溶解性、低温安定性も良好であるという優れ
た特徴を有し、各分野に幅広く使用することができる。
【００９２】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
【００９３】実施例１
ａ） ラウリルアルコール４０７５ｇ（２１．９ｍｏ
ｌ）、無水グルコース７８９ｇ（４．３８ｍｏｌ） 及
びパラトルエンスルホン酸１水和物１１．７ｇ（０．０
６ｍｏｌ）を１０リットルフラスコ中で加熱攪拌した。 １００℃まで昇温の後、系内圧力を４０ｍｍＨｇとし
て脱水反応を開始した。この際反応混合液中に窒素を０
．１Ｎｍ３／ｈｒ で吹き込み、生成する水を効率よく
除去する様にした。反応開始 ７．５時間でグルコース
が消費されたことを目視にて確認し、減圧を解除し、冷
却の後、ＮａＯＨ水を加えて中和した。副生する多糖を
濾別し、次いで濾液を １８０℃、０．３ｍｍＨｇ の
条件で蒸留して、ラウリルグルコシド１３００ｇを得た
。得られたラウリルグルコシドの平均糖縮合度は１．２
５であった。
ｌ）、無水グルコース７８９ｇ（４．３８ｍｏｌ） 及
びパラトルエンスルホン酸１水和物１１．７ｇ（０．０
６ｍｏｌ）を１０リットルフラスコ中で加熱攪拌した。 １００℃まで昇温の後、系内圧力を４０ｍｍＨｇとし
て脱水反応を開始した。この際反応混合液中に窒素を０
．１Ｎｍ３／ｈｒ で吹き込み、生成する水を効率よく
除去する様にした。反応開始 ７．５時間でグルコース
が消費されたことを目視にて確認し、減圧を解除し、冷
却の後、ＮａＯＨ水を加えて中和した。副生する多糖を
濾別し、次いで濾液を １８０℃、０．３ｍｍＨｇ の
条件で蒸留して、ラウリルグルコシド１３００ｇを得た
。得られたラウリルグルコシドの平均糖縮合度は１．２
５であった。
【００９４】ｂ） ａ）で得られたラウリルグルコシ
ド３８９ｇ（１．０ｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアン
モニウム１０ｇ （０．０２７ｍｏｌ）を水２０００ｇ
に溶解し、４８％ＮａＯＨ水溶液１００ｇ（１．２ｍｏ
ｌ）を加えて５０℃で攪拌した。この中へ別途に混合し
たエピクロロヒドリン１１０ ｇ（１．２ｍｏｌ）及び
トルエン２０００ｇの溶液を発熱を抑制しながら３時間
で滴下した。滴下終了後５０℃で２時間熟成した後冷却
し、濃硫酸で中和した。
ド３８９ｇ（１．０ｍｏｌ）、ヨウ化テトラブチルアン
モニウム１０ｇ （０．０２７ｍｏｌ）を水２０００ｇ
に溶解し、４８％ＮａＯＨ水溶液１００ｇ（１．２ｍｏ
ｌ）を加えて５０℃で攪拌した。この中へ別途に混合し
たエピクロロヒドリン１１０ ｇ（１．２ｍｏｌ）及び
トルエン２０００ｇの溶液を発熱を抑制しながら３時間
で滴下した。滴下終了後５０℃で２時間熟成した後冷却
し、濃硫酸で中和した。
【００９５】得られた反応終了混合液を電気透析により
脱塩した。電気透析中の混合液の電気伝導度は１０ｍｓ
／ｃｍ から８０μｓ／ｃｍまで低下した。脱塩終了液
から溶媒を留去し、メタノールに溶解した。不溶物を濾
別した後、アセトンを加えて ２，３−エポキシプロピ
ル化ラウリルグルコシド ３５０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭ
Ｒの積分値より、２，３ −エポキシプロピル化置換度
は１．０であった。
脱塩した。電気透析中の混合液の電気伝導度は１０ｍｓ
／ｃｍ から８０μｓ／ｃｍまで低下した。脱塩終了液
から溶媒を留去し、メタノールに溶解した。不溶物を濾
別した後、アセトンを加えて ２，３−エポキシプロピ
ル化ラウリルグルコシド ３５０ｇを得た。１Ｈ−ＮＭ
Ｒの積分値より、２，３ −エポキシプロピル化置換度
は１．０であった。
【００９６】１Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重クロロホ
ルムに少量の重水を添加， 内部標準；ＴＭＳ） ５．０（ｍ）及び４．８（ｍ）合計約０．８Ｈ
；αアノマー水素４．３（ｍ，約０．４Ｈ） ；β−ア
ノマー水素４〜２．９（ｂｒ，ｍ，約１１．５Ｈ）；ピ
ラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン水素、
２，３ −エポキシプロピル基１位メチレン水素 ２．８ 〜２．４（ｍ，３Ｈ） ； ２，３−エポキシ
プロピル基、エポキシ基メチレン及びメチン水素 １．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチレン水
素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メチレン
水素（α，β位以外） ０．９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ） ；ドデシロキシ基メ
チル水素ＩＲ（ｃｍ−１，ｎｅａｔ） ３４４０（ＯＨ）， ３０５０（エポキシメチ
レン）， ２９３０ 及び２８６０（ＣＨ）， １３８
０（ＣＨ３） ｃ） 上記 ２，３−エポキシプロピル化ラウリルグ
ルコシド２２３ｇ（０．５ｍｏｌ）、サルコシンナトリ
ウム５６ｇ（０．５ｍｏｌ） 及び４８％ＮａＯＨ ２
ｇ（０．０２５ｍｏｌ） を Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド２０００ｇ中で８０℃で５時間加熱攪拌した。中
和し、溶媒を留去した後、メタノールから再結晶化によ
り、目的とするラウリルグルコシドサルコシンナトリウ
ム付加物（Ｉ）２２５ｇ（収率８０％） を得た。
ルムに少量の重水を添加， 内部標準；ＴＭＳ） ５．０（ｍ）及び４．８（ｍ）合計約０．８Ｈ
；αアノマー水素４．３（ｍ，約０．４Ｈ） ；β−ア
ノマー水素４〜２．９（ｂｒ，ｍ，約１１．５Ｈ）；ピ
ラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン水素、
２，３ −エポキシプロピル基１位メチレン水素 ２．８ 〜２．４（ｍ，３Ｈ） ； ２，３−エポキシ
プロピル基、エポキシ基メチレン及びメチン水素 １．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチレン水
素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メチレン
水素（α，β位以外） ０．９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ） ；ドデシロキシ基メ
チル水素ＩＲ（ｃｍ−１，ｎｅａｔ） ３４４０（ＯＨ）， ３０５０（エポキシメチ
レン）， ２９３０ 及び２８６０（ＣＨ）， １３８
０（ＣＨ３） ｃ） 上記 ２，３−エポキシプロピル化ラウリルグ
ルコシド２２３ｇ（０．５ｍｏｌ）、サルコシンナトリ
ウム５６ｇ（０．５ｍｏｌ） 及び４８％ＮａＯＨ ２
ｇ（０．０２５ｍｏｌ） を Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド２０００ｇ中で８０℃で５時間加熱攪拌した。中
和し、溶媒を留去した後、メタノールから再結晶化によ
り、目的とするラウリルグルコシドサルコシンナトリウ
ム付加物（Ｉ）２２５ｇ（収率８０％） を得た。
【００９７】ＩＲ（ｃｍ−１， ＫＢｒ） ３４
００（ＯＨ）， ２９３０及び２８６０（ＣＨ）， ２
８００（ＮＣＨ３）， １６００及び１４２０（ＣＯ２
Ｎａ），１３８０（ＣＨ３）実施例２ 実施例１ａ）のラウリルグルコシド３８９ｇ（１．０ｍ
ｏｌ）、 ２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリド ２５３ｇ（９０％純度、１．５ｍｏｌ
） 及び４８％ＮａＯＨ ４ｇ（０．０５ｍｏｌ）をジ
メチルスルホキシド２０００ｇ中で８０℃で５時間加熱
攪拌した。次いで中和し、溶媒を留去した後、メタノー
ルから再結晶化により、目的とするラウリルグルコシド
・２，３ −エポキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロリド付加体５１０ｇ（収率８０％） を得た。
００（ＯＨ）， ２９３０及び２８６０（ＣＨ）， ２
８００（ＮＣＨ３）， １６００及び１４２０（ＣＯ２
Ｎａ），１３８０（ＣＨ３）実施例２ 実施例１ａ）のラウリルグルコシド３８９ｇ（１．０ｍ
ｏｌ）、 ２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロリド ２５３ｇ（９０％純度、１．５ｍｏｌ
） 及び４８％ＮａＯＨ ４ｇ（０．０５ｍｏｌ）をジ
メチルスルホキシド２０００ｇ中で８０℃で５時間加熱
攪拌した。次いで中和し、溶媒を留去した後、メタノー
ルから再結晶化により、目的とするラウリルグルコシド
・２，３ −エポキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロリド付加体５１０ｇ（収率８０％） を得た。
【００９８】ＩＲ（ｃｍ−１， ＫＢｒ） ３４００
（ＯＨ）， ２９３０及び２８６０（ＣＨ）， ２８２
０，２７７０，２７３０（（ＣＨ３）３Ｎ＋）， １３
８０（ＣＨ３） 実施例３ ａ） 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化
ラウリルグルコシド３０ｇ（６２．４ｍｍｏｌ）を水３
００ｇに溶かし、ジメチルアミン５０％水溶液８．４４
ｇ （９３．６ ｍｍｏｌ）を加え室温で１８時間攪拌
させた。反応後、水を減圧留去し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより分離し、酢酸エチル／メタノー
ル（８／２）溶離液からラウリルグルコシドジメチルア
ミン付加体を６．９ｇ（収率２３．４％）得た。
（ＯＨ）， ２９３０及び２８６０（ＣＨ）， ２８２
０，２７７０，２７３０（（ＣＨ３）３Ｎ＋）， １３
８０（ＣＨ３） 実施例３ ａ） 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化
ラウリルグルコシド３０ｇ（６２．４ｍｍｏｌ）を水３
００ｇに溶かし、ジメチルアミン５０％水溶液８．４４
ｇ （９３．６ ｍｍｏｌ）を加え室温で１８時間攪拌
させた。反応後、水を減圧留去し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより分離し、酢酸エチル／メタノー
ル（８／２）溶離液からラウリルグルコシドジメチルア
ミン付加体を６．９ｇ（収率２３．４％）得た。
【００９９】ＩＲ（ｃｍ−１， ＫＢｒ） ３４
３０（ＯＨ）， ２９５０及び２８８０（ＣＨ）， １
３８０（ＣＨ３）， １１２０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）， １０
６０（Ｃ−Ｎ） Ｍａｓｓ ４５０ 〔＋Ｈ 〕＋ ， ４７２ 〔＋Ｎａ
〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部
標準；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ）
；α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ）
；β−アノマー水素４．０ 〜３．２（ｂｒ， １２．
５Ｈ）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチ
レン水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチ
ン水素 ２．５ （ｂｒ， ２Ｈ）；窒素原子隣接のメチレン水
素２．３ （ｓ， ６Ｈ） ；窒素原子隣接のメチル水
素１．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチレン
水素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メチレ
ン水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
ｂ） 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化
ラウリルグルコシド５７．４ｇ （１１９．４ｍｍｏｌ
） を水４００ｇに溶かし、ジエタノールアミン１２．
６ｇ（１１９．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌
した。反応後１８％塩酸水溶液により、塩酸塩に変換し
、これを酢酸エチル（２５０ｇ）で３回洗浄することに
より大部分の原料由来のラウリルグルコシドを除去した
。 水層中の水分を減圧留去した後、クロマトグラフィーに
より分離し酢酸エチル／メタノール（８／２）溶離液か
ら塩酸塩を得、次に水溶液にして水酸化ナトリウムによ
り中和し（ｐＨ８．５ ）塩型からアミン型に変換し、
電気透析により脱塩した。電気透析中の混合液の電気伝
導度は３６．８ｍｓ／ｃｍ から１．５ｍｓ／ｃｍまで
低下した。その後水を減圧留去し、乾燥したところ、黄
褐色粘稠オイルのラウリルグルコシドジエタノールアミ
ン付加体を１１．４ｇ（収率３３．３％）得た。
３０（ＯＨ）， ２９５０及び２８８０（ＣＨ）， １
３８０（ＣＨ３）， １１２０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）， １０
６０（Ｃ−Ｎ） Ｍａｓｓ ４５０ 〔＋Ｈ 〕＋ ， ４７２ 〔＋Ｎａ
〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部
標準；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ）
；α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ）
；β−アノマー水素４．０ 〜３．２（ｂｒ， １２．
５Ｈ）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチ
レン水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチ
ン水素 ２．５ （ｂｒ， ２Ｈ）；窒素原子隣接のメチレン水
素２．３ （ｓ， ６Ｈ） ；窒素原子隣接のメチル水
素１．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチレン
水素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メチレ
ン水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
ｂ） 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化
ラウリルグルコシド５７．４ｇ （１１９．４ｍｍｏｌ
） を水４００ｇに溶かし、ジエタノールアミン１２．
６ｇ（１１９．４ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌
した。反応後１８％塩酸水溶液により、塩酸塩に変換し
、これを酢酸エチル（２５０ｇ）で３回洗浄することに
より大部分の原料由来のラウリルグルコシドを除去した
。 水層中の水分を減圧留去した後、クロマトグラフィーに
より分離し酢酸エチル／メタノール（８／２）溶離液か
ら塩酸塩を得、次に水溶液にして水酸化ナトリウムによ
り中和し（ｐＨ８．５ ）塩型からアミン型に変換し、
電気透析により脱塩した。電気透析中の混合液の電気伝
導度は３６．８ｍｓ／ｃｍ から１．５ｍｓ／ｃｍまで
低下した。その後水を減圧留去し、乾燥したところ、黄
褐色粘稠オイルのラウリルグルコシドジエタノールアミ
ン付加体を１１．４ｇ（収率３３．３％）得た。
【０１００】ＩＲ（ｃｍ−１， ＫＢｒ） ３４
３０（ＯＨ）， ２９４０及び２８５０（ＣＨ）， １
１２０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）， １０４０（Ｃ−Ｎ） Ｍａｓｓ ５１０ 〔＋Ｈ 〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準
；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；
α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β
−アノマー水素４．０ 〜３．２（ｂｒ， １６．５Ｈ
）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン
水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン水
素、ジエタノールアミノ基の酸素原子隣接のメチレン基 ３〜２．５ （ｂｒ， ２Ｈ）；窒素原子隣接のメチレ
ン水素１．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチ
レン水素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メ
チレン水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
実施例４ 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化ラウリル
グルコシド４８．４ｇ（１０６ｍｍｏｌ）を水３８０ｇ
に溶かし、オイルバスで８０℃に昇温した。トリメチル
アミン３０％水溶液１２７．３ｇ（６４６ｍｍｏｌ）を
徐々に系内に滴下し、１時間かけて滴下した。 またこの時に発生する気体状のトリメチルアミンは系外
に逃がし、塩酸トラップにより吸収した。滴下後、酢酸
エチルを加え分液し、酢酸エチルで２回洗浄し、水層の
水分を減圧留去した後、クロマトグラフィーにより分離
しラウリルグルコシドトリメチルアミン付加体を２４．
５ｇ（収率６７．９％）得た。
３０（ＯＨ）， ２９４０及び２８５０（ＣＨ）， １
１２０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）， １０４０（Ｃ−Ｎ） Ｍａｓｓ ５１０ 〔＋Ｈ 〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準
；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；
α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β
−アノマー水素４．０ 〜３．２（ｂｒ， １６．５Ｈ
）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン
水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン水
素、ジエタノールアミノ基の酸素原子隣接のメチレン基 ３〜２．５ （ｂｒ， ２Ｈ）；窒素原子隣接のメチレ
ン水素１．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチ
レン水素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メ
チレン水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
実施例４ 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化ラウリル
グルコシド４８．４ｇ（１０６ｍｍｏｌ）を水３８０ｇ
に溶かし、オイルバスで８０℃に昇温した。トリメチル
アミン３０％水溶液１２７．３ｇ（６４６ｍｍｏｌ）を
徐々に系内に滴下し、１時間かけて滴下した。 またこの時に発生する気体状のトリメチルアミンは系外
に逃がし、塩酸トラップにより吸収した。滴下後、酢酸
エチルを加え分液し、酢酸エチルで２回洗浄し、水層の
水分を減圧留去した後、クロマトグラフィーにより分離
しラウリルグルコシドトリメチルアミン付加体を２４．
５ｇ（収率６７．９％）得た。
【０１０１】ＩＲ（ｃｍ−１， ＫＢｒ） ３４
５０（ＯＨ）， ２９４０及び２８８０（ＣＨ）， １
３８０（ＣＨ３）， １０６０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）， ９３
０（Ｃ−Ｎ） Ｍａｓｓ ４６４ 〔−Ｃｌ〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準；
ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；α
−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β−
アノマー水素４．０ 〜３．２（ｂｒ， １４．５Ｈ）
；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン水
素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン水素
、窒素原子隣接のメチレン水素３．２ （ｓ， ９Ｈ）
；窒素原子隣接のメチル水素１．６５（ｍ，２Ｈ）；
ドデシロキシ基β位メチレン水素１．３（ｂｒ，１８Ｈ
） ；ドデシロキシ基メチレン水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
実施例５ 実施例３ａ）のラウリルグルコシドジメチルアミン付加
体２１．８ｇ（４６．３ｍｍｏｌ） を水１００ｇ、エ
タノール２０ｇ の混合溶媒に溶かし、クロロ酢酸ナト
リウム６．５ ｇ （５５．５ｍｍｏｌ） を加え、７
０℃で１８時間攪拌した。なお、クロロ酢酸ナトリウム
は市販の試薬をアセトン洗浄により、クロロ酢酸を除去
した後使用した。反応後溶媒を除去しエタノールを加え
、析出したＮａＣｌを濾別し、得られた反応物をクロマ
トグラフィーにより精製し、白色固体のベタイン１７．
５ｇ（収率６７．９％）を得た。
５０（ＯＨ）， ２９４０及び２８８０（ＣＨ）， １
３８０（ＣＨ３）， １０６０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）， ９３
０（Ｃ−Ｎ） Ｍａｓｓ ４６４ 〔−Ｃｌ〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準；
ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；α
−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β−
アノマー水素４．０ 〜３．２（ｂｒ， １４．５Ｈ）
；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン水
素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン水素
、窒素原子隣接のメチレン水素３．２ （ｓ， ９Ｈ）
；窒素原子隣接のメチル水素１．６５（ｍ，２Ｈ）；
ドデシロキシ基β位メチレン水素１．３（ｂｒ，１８Ｈ
） ；ドデシロキシ基メチレン水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
実施例５ 実施例３ａ）のラウリルグルコシドジメチルアミン付加
体２１．８ｇ（４６．３ｍｍｏｌ） を水１００ｇ、エ
タノール２０ｇ の混合溶媒に溶かし、クロロ酢酸ナト
リウム６．５ ｇ （５５．５ｍｍｏｌ） を加え、７
０℃で１８時間攪拌した。なお、クロロ酢酸ナトリウム
は市販の試薬をアセトン洗浄により、クロロ酢酸を除去
した後使用した。反応後溶媒を除去しエタノールを加え
、析出したＮａＣｌを濾別し、得られた反応物をクロマ
トグラフィーにより精製し、白色固体のベタイン１７．
５ｇ（収率６７．９％）を得た。
【０１０２】ＩＲ（ｃｍ−１， ＫＢｒ） ３４
５０（ＯＨ）， ２９５０及び２８８０（ＣＨ）， １
６４０（ＣＯＯ−）， １３６０（ＣＨ３）， １１２
０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）， １０６０（Ｃ−Ｎ）Ｍａｓｓ ５０８ 〔＋Ｈ 〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準
；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；
α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β
−アノマー水素４．０ 〜３．２（ｂｒ， 約２２．６
Ｈ）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレ
ン水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン
水素、窒素原子隣接のメチレン水素、窒素原子隣接のメ
チル水素 １．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチレン水
素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メチレン
水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
実施例６ ａ） 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化
ラウリルグルコシド６４ｇ（１３３ｍｍｏｌ）を水４０
０ｇに溶かし、次にタウリン１６．７ｇ（１３３ｍｍｏ
ｌ）、４８％ＮａＯＨ水溶液１１．１ｇ （１４６．３
ｍｍｏｌ） を加え、６０℃で３時間攪拌した。反応終
了後、酢酸エチル（２５０ｍｌ）で３回洗浄し、水層の
水を減圧留去し、得られた反応物をさらにクロマトグラ
フィーで精製した。フラクションの溶離液を除去し水溶
液にし、電気透析により脱塩した。電気透析中の混合液
の電気伝導度は２７．７ｍｓ／ｃｍ から４．１７ｍｓ
／ｃｍ まで低下した。水留去後、減圧乾燥を行いラウ
リルグルコシドタウリン付加体２０．８ｇ（収率４５．
８％）を得た。
５０（ＯＨ）， ２９５０及び２８８０（ＣＨ）， １
６４０（ＣＯＯ−）， １３６０（ＣＨ３）， １１２
０（Ｃ−Ｏ−Ｃ）， １０６０（Ｃ−Ｎ）Ｍａｓｓ ５０８ 〔＋Ｈ 〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準
；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；
α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β
−アノマー水素４．０ 〜３．２（ｂｒ， 約２２．６
Ｈ）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレ
ン水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン
水素、窒素原子隣接のメチレン水素、窒素原子隣接のメ
チル水素 １．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチレン水
素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メチレン
水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
実施例６ ａ） 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化
ラウリルグルコシド６４ｇ（１３３ｍｍｏｌ）を水４０
０ｇに溶かし、次にタウリン１６．７ｇ（１３３ｍｍｏ
ｌ）、４８％ＮａＯＨ水溶液１１．１ｇ （１４６．３
ｍｍｏｌ） を加え、６０℃で３時間攪拌した。反応終
了後、酢酸エチル（２５０ｍｌ）で３回洗浄し、水層の
水を減圧留去し、得られた反応物をさらにクロマトグラ
フィーで精製した。フラクションの溶離液を除去し水溶
液にし、電気透析により脱塩した。電気透析中の混合液
の電気伝導度は２７．７ｍｓ／ｃｍ から４．１７ｍｓ
／ｃｍ まで低下した。水留去後、減圧乾燥を行いラウ
リルグルコシドタウリン付加体２０．８ｇ（収率４５．
８％）を得た。
【０１０３】ＩＲ（ｃｍ−１， ＫＢｒ） ３４
５０（ＯＨ）， ２９５０及び２８６０（ＣＨ）， １
０５０（ＳＯ３），Ｍａｓｓ ５２８ 〔−Ｎａ〕− １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準
；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；
α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β
−アノマー水素４．１ 〜３．０（ｂｒ， １８．５Ｈ
）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン
水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン水
素、窒素原子隣接のメチレン水素、硫黄原子隣接のメチ
レン水素 １．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチレン水
素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メチレン
水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
ｂ） 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化
ラウリルグルコシド６４ｇ（１３３ｍｍｏｌ）を水４０
０ｇに溶かし、次にグリシン１０．０ｇ（１３３ｍｍｏ
ｌ）、４８％ＮａＯＨ水溶液１１．１ｇ （１４６．３
ｍｍｏｌ） を徐々に滴下し、６０℃で３時間攪拌した
。反応終了後、酢酸エチル（２５０ｍｌ）で３回洗浄し
、水層の水を減圧留去し、得られた反応物をさらにクロ
マトグラフィーで精製した。フラクションの溶離液を除
去し、メタノールに溶解させ不溶解物を濾別し、可溶化
物を水溶液にし、電気透析により脱塩した。電気透析中
の混合液の電気伝導度は１６．４ｍｓ／ｃｍ から４．
０ｍｓ／ｃｍまで低下した。水留去後、減圧乾燥を行い
ラウリルグルコシドグリシン付加体１２．９ｇ（収率３
１．３％）を得た。
５０（ＯＨ）， ２９５０及び２８６０（ＣＨ）， １
０５０（ＳＯ３），Ｍａｓｓ ５２８ 〔−Ｎａ〕− １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準
；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；
α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β
−アノマー水素４．１ 〜３．０（ｂｒ， １８．５Ｈ
）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン
水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン水
素、窒素原子隣接のメチレン水素、硫黄原子隣接のメチ
レン水素 １．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β位メチレン水
素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキシ基メチレン
水素（α，β位以外） ０．９（ｂｒ， ３Ｈ） ；ドデシロキシ基メチル水素
ｂ） 実施例１ｂ）の２，３ −エポキシプロピル化
ラウリルグルコシド６４ｇ（１３３ｍｍｏｌ）を水４０
０ｇに溶かし、次にグリシン１０．０ｇ（１３３ｍｍｏ
ｌ）、４８％ＮａＯＨ水溶液１１．１ｇ （１４６．３
ｍｍｏｌ） を徐々に滴下し、６０℃で３時間攪拌した
。反応終了後、酢酸エチル（２５０ｍｌ）で３回洗浄し
、水層の水を減圧留去し、得られた反応物をさらにクロ
マトグラフィーで精製した。フラクションの溶離液を除
去し、メタノールに溶解させ不溶解物を濾別し、可溶化
物を水溶液にし、電気透析により脱塩した。電気透析中
の混合液の電気伝導度は１６．４ｍｓ／ｃｍ から４．
０ｍｓ／ｃｍまで低下した。水留去後、減圧乾燥を行い
ラウリルグルコシドグリシン付加体１２．９ｇ（収率３
１．３％）を得た。
【０１０４】ＩＲ（ｃｍ−１， ＫＢｒ） ３４
５０（ＯＨ）， ２９５０及び２８８０（ＣＨ）， １
６４０（ＣＯＯ− ）， １１３０（Ｃ−Ｏ−Ｃ），
１０６０（Ｃ−Ｎ）Ｍａｓｓ ５０２ 〔＋Ｈ 〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準
；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；
α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β
−アノマー水素４．２ 〜３．２（ｂｒ， １６．５Ｈ
）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン
水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン水
素 ２．９ 〜２．６ （ｂｒ， ４Ｈ）；窒素原子隣接の
メチレン水素１．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β
位メチレン水素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキ
シ基メチレン水素（α，β位以外）
５０（ＯＨ）， ２９５０及び２８８０（ＣＨ）， １
６４０（ＣＯＯ− ）， １１３０（Ｃ−Ｏ−Ｃ），
１０６０（Ｃ−Ｎ）Ｍａｓｓ ５０２ 〔＋Ｈ 〕＋ １Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ， 重水中， 内部標準
；ＴＳＰ） ５．０（ｂｒ， 約０．６Ｈ） ；
α−アノマー水素４．３（ｂｒ， 約０．３Ｈ） ；β
−アノマー水素４．２ 〜３．２（ｂｒ， １６．５Ｈ
）；ピラノース骨格水素、ドデシロキシ基α位メチレン
水素、プロピル基の１位メチレン水素、２位のメチン水
素 ２．９ 〜２．６ （ｂｒ， ４Ｈ）；窒素原子隣接の
メチレン水素１．６５（ｍ，２Ｈ）；ドデシロキシ基β
位メチレン水素１．３（ｂｒ，１８Ｈ） ；ドデシロキ
シ基メチレン水素（α，β位以外）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で示される含窒素
グリコシド。 Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ〕ｙ （
Ｉ）〔但し式中 Ｇｍ：炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体（但
し、 ｍはその縮合度を示し、平均値が１〜１０の数を
示す）におけるすべての非グリコシド性水酸基の水素原
子及びグリコシド性水酸基の水素原子を除いたあとに残
る糖残基を示す。 Ａ ： Ａ基は糖残基ＧｍとＯ−グリコシド結合で結合
し、Ｒ２（ＯＲ３）ｚ 基を示す。ここでＲ２は直鎖又
は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基
又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ３は炭素数２〜４の
アルキレン基を示し、 ｚは平均値が０〜２０の数を示
す。 Ｒ１：炭素数２〜４のアルキレン基であり、一方の末端
は糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素
原子とエーテル結合し他の末端は Ｂ基とエーテル結合
するものである。 ｘ ：（炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体に
おける非グリコシド性水酸基に対するアルキレンオキシ
ド全付加モル数）／ｙ を示し、０〜１０の数である。 ｙ ：炭素数５〜６を有する還元糖又はその縮合体にお
ける非グリコシド性水酸基の数を示す。 Ｂ ：水素原子、 【化１】 【請求項２】 一般式（Ｉ）における糖残基Ｇｍがグ
ルコース又はその縮合体のすべての非グリコシド性水酸
基の水素原子及びグリコシド性水酸基の水素原子を除い
たあとに残る糖残基である請求項１記載の含窒素グリコ
シド。 【請求項３】 一般式（Ｉ）において、 Ａ基が直鎖
又は分岐鎖の炭素数１〜２２のアルキル基であり、 ｚ
＝０である請求項２記載の含窒素グリコシド。 【請求項４】 下記の一般式（ＩＩ）Ａ（Ｇｍ）〔（
Ｒ１Ｏ）ｘ Ｅ〕ｙ （ＩＩ）〔式中、
Ａ，Ｇｍ，ｘ，ｙは前記の意味を示し、Ｒ１は炭素数２
〜４のアルキレン基であり、一方の末端は糖残基Ｇｍに
おける非グリコシド性水酸基由来の酸素原子とエーテル
結合し、他の末端は Ｅ基と酸素原子を介して結合する
ものである。 Ｅは水素原子又は ２，３−エポキシプ
ロピル基を示し、 ｙ個の Ｅ基のうち少なくとも１個
は２，３ −エポキシプロピル基である。〕で示される
２，３−エポキシプロピル化グリコシドと、下記の一
般式（ＩＩＩ）【化２】 〔式中 Ｒ４，Ｒ５は前記の意味を示す。〕で示される
アミン化合物とを反応させることを特徴とする一般式（
Ｉ−１）で示される含窒素グリコシドの製造方法。 Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ１〕ｙ （Ｉ−１）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，ｘ，ｙ は前記の意味を示し、Ｒ
１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、一方の末端は
糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素原
子とエーテル結合し、他の末端はＢ１基と酸素原子を介
して結合するものである。Ｂ１は水素原子又は 【化３】 ここで Ｒ４，Ｒ５は前記の意味を示す。〕【請求項５
】 下記の一般式（Ｉ−１）Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）
ｘ Ｂ１〕ｙ
（Ｉ−１）〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙ，Ｂ
１ は前記の意味を示す。〕で示される含窒素グリコシ
ドと、下記の一般式（ＩＶ）Ｒ６Ｙ
（ＩＶ）〔式中Ｒ
６は前記の意味を示す。 Ｙはハロゲン原子又はアルキ
ル硫酸エステル基を示す。〕で示される化合物とを反応
させることを特徴とする一般式（Ｉ−２）で示される含
窒素グリコシドの製造方法。 Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ２〕ｙ （Ｉ−２）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ２は水素原子又は 【化４】 ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｙ− は前記の意味を示す。 〕【請求項６】 下記の一般式（ＩＩ）Ａ（Ｇｍ）〔
（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｅ〕ｙ （ＩＩ）〔式中
、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，Ｅ，ｘ，ｙは前記の意味を示す。 〕で示される ２，３−エポキシプロピル化グリコシド
と、下記の一般式（Ｖ） 【化５】 〔式中 Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｘ−は前記の意味を示す。 〕で示される化合物とを反応させることを特徴とする一
般式（Ｉ−３）で示される含窒素グリコシドの製造方法
。 Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ３〕ｙ （Ｉ−３）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ３は水素原子又は 【化６】 ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｘ− は前記の意味を示す。 〕【請求項７】 下記の一般式 （ＶＩ）Ａ（Ｇｍ）
〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｌ〕ｙ （ＶＩ）〔
式中、Ａ，Ｇｍ，ｘ，ｙは前記の意味を示し、Ｒ１は炭
素数２〜４のアルキレン基であり、一方の末端は糖残基
Ｇｍにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素原子とエ
ーテル結合し、他の末端は Ｌ基と酸素原子を介して結
合するものである。 Ｌは水素原子又は３−ハロ−２−
ヒドロキシプロピル基を示し、 ｙ個の Ｌ基のうち少
なくとも１個は３−ハロ−２−ヒドロキシプロピル基で
ある。〕で示される３−ハロ−２−ヒドロキシプロピル
化グリコシドと、下記の一般式（ＶＩＩ） 【化７】 〔式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は前記の意味を示す。〕で示さ
れる化合物とを反応させることを特徴とする一般式（Ｉ
−４）で示される含窒素グリコシドの製造方法。 Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ４〕ｙ （Ｉ−４）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ４は水素原子又は 【化８】 ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ６は前記の意味を示す。Ｚはハロ
ゲン原子を示す。〕 【請求項８】 下記の一般式（ＶＩＩＩ）Ａ（Ｇｍ）
〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｈ〕ｙ （ＶＩＩＩ
）〔式中、 Ａ，Ｇｍ，ｘ，ｙ は前記の意味を示し、
Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、一方の末端
は糖残基Ｇｍにおける非グリコシド性水酸基由来の酸素
原子とエーテル結合し、他の末端は水酸基と結合するも
のである。〕で示されるグリコシドと、下記の一般式（
ＩＸ）【化９】 〔式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｘ− は前記の意味を示す。 〕で示される化合物とを反応させることを特徴とする一
般式（Ｉ−３）で示される含窒素グリコシドの製造方法
。 Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ３〕ｙ （Ｉ−３）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙ，Ｂ３ は前記の意
味を示す。〕【請求項９】 下記の一般式（ＩＩ）Ａ
（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｅ〕ｙ （ＩＩ）〔
式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙ，Ｅは前記の意味を示
す。〕で示される ２，３−エポキシプロピル化グリコ
シドと、下記の一般式 （Ｘ） 【化１０】 〔式中Ｒ５は前記の意味を示す。Ｒ８は−Ｍ−ＣＯＯＨ
又は−Ｍ−ＳＯ３Ｈ を示す。ここで Ｍは前記の意
味を示す。〕で示される化合物とを反応させることを特
徴とする一般式（Ｉ−５）で示される含窒素グリコシド
の製造方法。 Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ５〕ｙ （Ｉ−５）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ５は水素原子又は 【化１１】 ここで Ｒ５，Ｒ７は前記の意味を示す。〕【請求項１
０】 下記の一般式（Ｉ−１）Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ
）ｘ Ｂ１〕ｙ
（Ｉ−１）〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙ，Ｂ１
は前記の意味を示す。〕で示される含窒素グリコシド
と、下記一般式 （ＸＩ）Ｚ−Ｍ−ＣＯＯＨ
（ＸＩ）〔式中
Ｍ，Ｚは前記の意味を示す。〕で示される化合物若し
くはその金属塩、又は下記の一般式（ＸＩＩ）Ｚ−Ｍ−
ＳＯ３Ｈ
（ＸＩＩ）〔式中 Ｍ，Ｚは前記の意味を示す。〕
で示される化合物若しくはその金属塩とを反応させるこ
とを特徴とする一般式（Ｉ−６）で示される含窒素グリ
コシドの製造方法。 Ａ（Ｇｍ）〔（Ｒ１Ｏ）ｘ Ｂ６〕ｙ （Ｉ−６）
〔式中、 Ａ，Ｇｍ，Ｒ１，ｘ，ｙは前記の意味を示す
。Ｂ６は水素原子又は 【化１２】 ここでＲ４，Ｒ５，Ｒ７は前記の意味を示す。〕
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| WO1995029183A1 (de) * | 1994-04-20 | 1995-11-02 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Kationische zuckertenside |
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