JPH04224871A - 染料混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：

【０００２】

【化４】

【０００３】〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じである
か又は異なり、かつ相互に無関係にそれぞれ水素原子又
はＣ１〜Ｃ４‐アルキル基を表し、Ｒ４は酸素原子１〜
３個によってエーテル官能基で中断されているＣ１〜Ｃ
４‐アルキル基又はＣ３〜Ｃ８‐アルキル基を表し、Ｒ
５は酸素原子１〜４個によってエーテル官能基で中断さ
れているＣ１〜Ｃ４‐アルキル基又はＣ３〜Ｃ１２‐ア
ルキル基を表す〕で示される少なくとも１つの染料及び
式ＩＩ：

【０００４】

【化５】

【０００５】〔式中、Ｌ１及びＬ２はそれぞれシアノ基
を表すか又は２基のうち１基はＣ１〜Ｃ２‐アルコキシ
カルボニル基をも表し、２つの基Ｌ３及びＬ４のうち１
基は水素原子を表し、他の基は式（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ
２）２ＯＨ、（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ３
、（ＣＨ２）３ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３、（Ｃ
Ｈ２）３Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ、（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２
）４ＯＣＨＯ、（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＯＣＨ
３又は（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３で示される
基を表す〕で示される少なくとも１つの染料及び／又は
式ＩＩＩ：

【０００６】

【化６】

【０００７】〔式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は同じ
であるか又は異なっており、かつ相互に独立してそれぞ
れＣ１〜Ｃ４‐アルキル基を表す〕で示される少なくと
も１つの染料を含有し、この場合、染料Ｉ：染料ＩＩ及
び／又はＩＩＩの重量比が８０：２０〜９６：４である
新規の染料混合物に関する。

【０００８】

【従来の技術】新規の混合物中に含有された式Ｉのチオ
フェンアゾ染料は公知であり、例えば古典的な欧州特許
出願公開第３６２　６３７号明細書に記載されている。 該染料によりポリエステル上で青い色調で染色が生じる
。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
エステル上でマリンブルーの色調を生じさせ、かつこの
場合に良好な合性能及び高い染色力を有する染料混合物
を提供することであった。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題に応じて、冒頭
で詳説された染料混合物が見出された。

【００１１】

【作用】上記の式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ中に現れる全アル
キル基は、直鎖状であることもできるし、分枝鎖状であ
ることもできる。

【００１２】基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｚ１、
Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は、例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ｓｅｃ‐ブチル基又はｔｅｒｔ‐ブチル基である。

【００１３】さらに基Ｒ４及びＲ５は、例えば２‐メト
キシエチル基、２‐エトキシエチル基、２‐プロポキシ
エチル基、２‐イソプロポキシエチル基、２‐ブトキシ
エチル基、２‐もしくは３‐メトキシプロピル基、２‐
もしくは３‐エトキシプロピル基、２‐もしくは３‐プ
ロポキシプロピル基、２‐もしくは３‐ブトキシプロピ
ル基、２‐もしくは４‐メトキシブチル基、２‐もしく
は４‐エトキシブチル基、２‐もしくは４‐プロポキシ
ブチル基、２‐もしくは４‐ブトキシブチル基、３，６
‐ジオキサヘプチル基、３，６‐ジオキサオクチル基、
４，８‐ジオキサノニル基、３，７‐ジオキサオクチル
基、３，７‐ジオキサオノニル基、４，７‐ジオキサオ
クチル基、４，７‐ジオキサ‐５‐メチルオクチル基、
４，７‐ジオキサノニル基、４，８‐ジオキサデイル基
、３，６，９‐トリオキサデシル基、３，６，９‐トリ
オキサウンデシル基、４，７，１０‐トリオキサウンデ
シル基又は４，７，１０‐トリオキサドデシル基である
。

【００１４】さらに基Ｒ５は、例えば３，６，９，１２
‐テトラオキサトリデシル基又は３，６，９，１２‐テ
トラオキサテトラデシル基である。

【００１５】基Ｌ１又はＬ２は、例えばメトキシカルボ
ニル基又はエトキシカルボニル基である。

【００１６】染料Ｉ：染料ＩＩ及び／又は染料ＩＩＩの
重量比が８０：２０〜９６：４である染料混合物は有利
である。

【００１７】さらに、Ｒ４及びＲ５が相互に異なってい
る式Ｉの染料を含有する染料混合物は有利である。

【００１８】Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が同じであるか又は異
なり、かつ相互に無関係にそれぞれ水素原子又はメチル
基を表し、Ｒ４が、酸素原子１〜３個によってエーテル
官能基で中断されているＣ２〜Ｃ４‐アルキル基又はＣ
３〜Ｃ８‐アルキル基を表し、かつＲ５が、酸素原子１
〜４個によってエーテル官能基で中断されているＣ３〜
Ｃ４‐アルキル基又はＣ３〜Ｃ１２‐アルキル基を表す
式Ｉの染料を含有する染料混合物は特に有利である。

【００１９】さらに、Ｒ４がＣ２〜Ｃ４‐アルキル基を
表し、かつＲ５が、酸素原子１〜４個によってエーテル
官能基で中断されているＣ３〜Ｃ１２‐アルキル基を表
す式Ｉの染料を含有する染料混合物は特に有利である。

【００２０】さらに、Ｌ１及びＬ２がそれぞれシアノ基
を表すか又は２基のうち１基はメトキシカルボニル基を
も表し、２つの基Ｌ３及びＬ４のうち１基が水素原子を
表し、他の基が式（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、（
ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ３、（ＣＨ２）３
Ｏ（ＣＨ２）４ＯＨ又は（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ
ＣＯＣＨ３で示される基を表す式ＩＩの染料を含有する
染料混合物は特に有利である。

【００２１】さらに、Ｚ１がメチル基又はエチル基を表
し、Ｚ２及びＺ３がＣ２〜Ｃ３‐アルキル基を表し、か
つＺ４がメチル基又はエチル基を表す式ＩＩＩの染料を
含有する染料混合物は特に有利である。

【００２２】Ｒ４がＣ２〜Ｃ３‐アルキル基を表し、か
つＲ５が３‐メトキシプロピル基、３‐エトキシプロピ
ル基、４，７‐ジオキサオクチル基、４，７‐ジオキサ
‐５‐メチルオクチル基、４，７‐ジオキサノニル基、
４，７，１０‐トリオキサウンデシル基又は４，７，１
０‐トリオキサドデシル基を表す式Ｉの染料を含有する
染料混合物は特筆されるべきものである。

【００２３】式Ｉの少なくとも１つの染料及び式ＩＩの
少なくとも１つの染料を含有する染料混合物は、特に重
要である。

【００２４】式ＩＩの重要な染料は、例えば

【００２５
】

【化７】

【００２６】〔上記式中、Ｘ１はそれぞれ水素原子、ホ
ルミル基、アセチル基又はプロピオニル基を表す〕

【０
０２７】

【化８】

【００２８】又は

【００２９】

【化９】

【００３０】〔式中、Ｘ２はそれぞれ水素原子又はホル
ミル基を表す〕である。

【００３１】式ＩＩＩの重要な染料は、例えば

【００３
２】

【化１０】

【００３３】又は

【００３４】

【化１１】

【００３５】である。

【００３６】染料Ｉ、ＩＩ及び／又はＩＩＩの混合物中
で染料はそれぞれ単独成分として現れてもよいし、互い
の混合物として現れてもよい。例えば、式Ｉの染料から
の混合物、式ＩＩの染料からの混合物及び／又は式ＩＩ
Ｉの染料からの混合物を含有する染料混合物を製造する
ことができる。

【００３７】各染料Ｉ、ＩＩ及び／又はＩＩＩの相互の
混合物は、成分の機械的な混合によって得ることもでき
るし、混合カップリングによって得ることもできる。

【００３８】染料Ｉの相互の混合物が存在する場合、こ
の混合物は有利に混合カップリングによって得られる。

【００３９】この場合に次のカップリング成分は特に重
要である：

【００４０】

【化１２】

【００４１】〔式中、ｎは１又は２を表す〕

【００４２
】

【化１３】

【００４３】式Ｉの染料の特に適当な混合物は、例えば
、２‐アミノ‐３，５‐ジシアノ‐４‐メチルチオフェ
ンに由来するジアゾニウム化合物を式ＩＶａ、ＩＶｂ（
ｎ＝１）及びＩＶｃ；ＩＶａ、ＩＶｃ及びＩＶｅ； ＩＶａ、ＩＶｃ及びＩＶｆ； ＩＶｂ（ｎ＝１）、ＩＶｃ及びＩＶｅ；ＩＶｂ（ｎ＝１
）、ＩＶｃ及びＩＶｆ又はＩＶａ、ＩＶｃ、ＩＶｅ及び
ＩＶｈ のカップリング成分の混合物と混合カップリングさせる
ことによって得られる。

【００４４】式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの染料は通常、自体
公知の染料である。既に上述した通りに式Ｉのチオフェ
ンアゾ染料は、例えば古典的な欧州特許出願公開第３６
２　６３７号明細書に記載されている。式ＩＩの染料は
、例えば欧州特許出願公開第２１４４４５号明細書の記
載から公知であり、式ＩＩＩの染料は、例えば西ドイツ
国特許出願公開第２　７１１　１３０号明細書の記載か
ら公知である。

【００４５】本発明による染料混合物の製造は、各成分
を前記の重量比で混合することによって行われる。場合
によっては新規の混合物に別の成分、例えば分散剤又は
濃淡付与染料（例えば、染料Ｉ、ＩＩ及び／又はＩＩＩ
の重量に対してオレンジ色染料０．１〜２重量％）を添
加することができる。各成分の既に完成した染料調剤を
混合することも可能である。

【００４６】新規の染料混合物は、合成繊維織物、殊に
ポリエステル織物の染色及び捺染に適当である。この場
合に、良好な耐光堅牢度及び高い染色力を示すマリンブ
ルーの色調の染色及び捺染が得られる。

【００４７】本発明による染料混合物のもう１つの利点
は、該染料混合物が作業場の衛生について懸念されない
ことにある。

【００４８】染色方法及び捺染方法は、自体公知である
。詳細については、例から知ることもできる。

【００４９】

【実施例】次に、本発明を例につき詳説する。

【００５０】例　　１ 式：

【００５１】

【化１４】

【００５２】で示される染料３３．３３ｇ、式：

【００
５３】

【化１５】

【００５４】で示される染料３３．３３ｇ及び式：

【０
０５５】

【化１６】

【００５６】で示される染料３３．３３ｇを機械的に混
合した。この混合物に式：

【００５７】

【化１７】

【００５８】で示される染料９．３３ｇ及び式：

【００
５９】

【化１８】

【００６０】で示される染料４．６７ｇを添加した。そ
の後に強力な混合を行った。生じた混合物からリグニン
スルホネートを基礎とする分散助剤１７６ｇを用いて、
分散された水性染料混合物２９０ｇを製造した。

【００６１】ポリエステル織物１０ｇを温度６０℃で、
ポリエステル織物に対して上記染料混合物０．４ｇを含
有し、かつｐＨ値が酢酸を用いて４．５に調整されてい
た水性染液２００ｍｌ中に入れた。織物を６０℃で５分
間処理し、さらに染液の温度を３０分間で１３５℃に上
昇させ、この温度で６０分間維持し、さらに２０分間で
６０℃に冷却させた。

【００６２】その後に織物を、３２重量％の苛性ソーダ
液５ｍｌ／ｌ、亜ジオチン酸ナトリウム３ｇ／ｌ及び、
ヒマシ油１モルに酸化エチレン４８モルの付加物１ｇ／
ｌを含有する、染液２００ｍｌ中で６５℃で１５分間処
理することによって、染色されたポリエステル織物を還
元的に清浄化した。引き続き、織物を洗浄し、稀薄酢酸
で中性化し、もう１度洗浄し、かつ乾燥させた。

【００６３】高い耐光堅牢度及び耐熱硬化堅牢度を有す
る、マリンブルー色度１の赤味を帯びたマリンブルーの
染色が得られた。

【００６４】例　　２ 例２を例１と同様にして実施したが、しかしながら、チ
アゾールカップリング成分を有するチオフェンアゾ染料
の混合物を機械的混合によってではなく混合カップリン
グによって製造した。同様に有利な性質を有する染色が
得られた。

【００６５】例　　３ ポリエステル織物１０ｇを例１に記載された作業方法と
同様にして同じ量の上記染料及び付加的に式：

【００６
６】

【化１９】

【００６７】で示される濃淡付与染料（オレンジ色）１
．１ｇで染色した。

【００６８】著しく良好な耐光堅牢度及び耐熱硬化堅牢
度を有する、色度１の赤味を帯びたマリンブルーの染色
が得られた。

【００６９】例　　４ 式：

【００７０】

【化２０】

【００７１】及び

【００７２】

【化２１】

【００７３】で示される染料の混合物０．１６ｇを、同
じモル量のそれぞれのカップリング成分の混合カップリ
ングによって製造し、例１と同様にして分散させ、かつ
水性染液（２００ｍｌ）中に添加した。さらに、この染
液に式：

【００７４】

【化２２】

【００７５】及び

【００７６】

【化２３】

【００７７】で示される染料の混合物０．０１４ｇ並び
に式：

【００７８】

【化２４】

【００７９】で示される濃淡付与染料（オレンジ色）０
．００３２ｇを添加した。

【００８０】引き続き、ポリエステル織物１０ｇを例１
に記載された作業方法と同様にして染色した。

【００８１】色度１の高い耐光堅牢度を有するマリンブ
ルーの染色が得られた。

【００８２】例　　５ 式：

【００８３】

【化２５】

【００８４】及び

【００８５】

【化２６】

【００８６】で示される染料各０．０８ｇを、例４に記
載されたチオフェンアゾチアゾール染料の代りに使用し
、その他については例３に記載された通りに処理した。 このようにして色度１の高い耐光堅牢度を有するマリン
ブルーの染色が得られた。

【００８７】上記の例と同様にして、次の第１〜３表に
記載された、一般式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩに相応する染料
を混合する場合、同様に有利な性質が得られる。

【００８８】

【表１】

【００８９】第３表

【００９０】

【化２７】

【００９１】 （　式　ＩＩＩ　の　染　料　）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式Ｉ： 【化１】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同じであるか又は異なり
   、かつ相互に無関係にそれぞれ水素原子又はＣ１〜Ｃ４
   ‐アルキル基を表し、Ｒ４は酸素原子１〜３個によって
   エーテル官能基で中断されているＣ１〜Ｃ４‐アルキル
   基又はＣ３〜Ｃ８‐アルキル基を表し、Ｒ５は酸素原子
   １〜４個によってエーテル官能基で中断されているＣ１
   〜Ｃ４‐アルキル基又はＣ３〜Ｃ１２‐アルキル基を表
   す〕で示される少なくとも１つの染料及び式ＩＩ： 【化２】 〔式中、Ｌ１及びＬ２はそれぞれシアノ基を表すか又は
   ２基のうち１基はＣ１〜Ｃ２‐アルコキシカルボニル基
   をも表し、２つの基Ｌ３及びＬ４のうち１基は水素原子
   を表し、他の基は式（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＨ、
   （ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＨ３、（ＣＨ２）
   ３ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＨ３、（ＣＨ２）３Ｏ（
   ＣＨ２）４ＯＨ、（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＨＯ
   、（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）４ＯＣＯＣＨ３又は（ＣＨ
   ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３で示される基を表す〕で
   示される少なくとも１つの染料及び／又は式ＩＩＩ： 【化３】 〔式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４は同じであるか又は
   異なっており、かつ相互に独立してそれぞれＣ１〜Ｃ４
   ‐アルキル基を表す〕で示される少なくとも１つの染料
   を含有し、この場合、染料Ｉ：染料ＩＩ及び／又はＩＩ
   Ｉの重量比が８０：２０〜９６：４である染料混合物。