JPH04222801A - 乳化重合用乳化剤及び乳化重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた特性を有するラ
テックスの製造に有用な乳化重合用乳化剤及びこれを用
いたラテックスの製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ラテックスの製造法としては、各
種ラジカル重合性の単量体を乳化剤の存在下において乳
化重合する方法が用いられ、この乳化剤には通常ノニオ
ン系、アニオン系界面活性剤が多用されてきた。これら
乳化剤は重合途中における凝集の生成を防止して乳化重
合を円滑に進め、得られたラテックスの分散安定性を保
持するため用いられるものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
乳化剤を用いて製造したラテックスは、発泡性、得られ
る被膜の耐水性、接着性、機械的強度及び耐熱性等が低
下することが知られている。

【０００４】従って、ラテックスの分散安定化作用が大
きいのはもちろんのこと、発泡性や被膜の性質に悪影響
を及ぼさない乳化剤が強く望まれてきた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる実状に鑑み、本発
明者らは鋭意研究を行なった結果、乳化重合に際して特
定の構造を有するリン酸エステルを乳化剤として用いる
ことにより、分散安定性に優れ、被膜の性質も良好なラ
テックスが製造できることを見出し、本発明を完成した
。

【０００６】すなわち本発明は、次の一般式（１）

【化
２】 で表わされるリン酸エステルよりなる乳化重合用乳化剤
、及びラジカル重合性単量体の一種又は二種以上を水性
媒体中で当該乳化重合用乳化剤を用いて乳化重合させる
ことを特徴とするラテックスの製造法を提供するもので
ある。

【０００７】本発明の乳化重合用乳化剤は、前記一般式
（１）で表わされるリン酸エステルよりなるものである
が、式中のＲとしてはヘキシル、オクチル、ドデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、２
−ヘキシルデシル、モノメチル分岐イソステアリル、ド
デセニル、オクタデセニル、ブチルフェニル、オクチル
フェニル、ノニルフェニル、ドデシルフェニル基等を挙
げることができる。また、Ｍで示されるものとしては、
水素原子の他、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属
、またはマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金
属、または、アンモニウム、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン等のアルキルアミン類、または、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアルカノールアミン類等の陽イオンを挙げること
ができる。一般式（１）で表わされるリン酸エステルは
、自体公知の方法、例えばリン酸モノエステルのモノア
ルカリ金属塩にエチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、グリシドール等のエポキシ化合物を反応させるこ
とにより製造される（例えば、特開昭６３−２０８５９
３号）。

【０００８】本発明ラテックスの製造法は、前記の乳化
重合用乳化剤を用いる以外は、公知の方法に従い、ラジ
カル重合性単量体を水性媒体中で乳化重合させることに
より実施される。本製造法において用いるラジカル重合
性単量体は１分子中に少なくとも１個のラジカル重合で
きる不飽和基を持つ単量体であり、その例としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル
、エチレングリコールジメタクリル酸エステル等のメタ
クリル酸エステル類、スチレン、ジビニルベンゼン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、ブタジ
エン、イソプレン等のジエン類、メチルビニルエーテル
、ブチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル
類、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、
アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和酸類等を挙げるこ
とができ、これらは一種または二種以上を混合して用い
ることもできる。

【０００９】また、本発明において使用される重合開始
剤としては公知のものが使用できる。例えば、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類、過酸化水
素、クメンハイドロパーオキサイド、過酢酸等の無機ま
たは有機過酸化物類、アゾビスシアノ吉草酸、２，２′
−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩等のアゾ系
化合物類を挙げることができる。また、低温重合を行う
場合や重合速度を増大させたい場合には、亜硫酸水素ナ
トリウム、硫酸第一鉄等の還元剤を組み合わせたレドッ
クス系とすることもできる。

【００１０】本発明の乳化剤を用いて乳化重合する場合
の乳化剤量は、重合に供するラジカル重合性単量体１０
０部に対して０．０５〜２０重量部（以下、単に部で示
す）、好ましくは０．５〜５部の範囲が適当である。ま
た、本発明の効果を損なわない範囲で一般に用いられて
いるアニオン性またはノニオン性界面活性剤を併用する
ことができる。

【００１１】本発明のラテックス製造方法を実施する際
の反応温度、時間等の反応条件は公知の方法に準じて適
宜設定すればよい。

【００１２】

【発明の作用及び効果】本発明の乳化重合用乳化剤を用
いて、乳化重合を行なえば、重合時における凝集物生成
が少なく、化学的安定性、機械的安定性に優れたラテッ
クスを得ることができる。さらに、このラテックスより
作製した被膜は耐熱性等に優れる。本発明に係る乳化剤
によるラテックスの安定化作用については明確になって
いない。しかし、前記の一般式（１）より明らかな如く
、この乳化剤の親水部はアニオン性のリン酸塩基とノニ
オン性のＯＨ基の両方から構成されており、この２個の
親水基による相乗的な作用効果に基づいて、安定性に優
れたラテックスが製造できるものと考えられる。

【００１３】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。尚、実施例中、部及び％は重量基準である。

【００１４】実施例１ 温度計、攪拌機、還流冷却器、滴下ロートを備えた反応
容器に、イオン交換水１０００部、下記表１で示した乳
化剤を１０部、過硫酸カリウム０．８部を仕込み、窒素
ガス気流下に６０℃に加熱する。これに、スチレン１８
０部とアクリル酸ブチル２２０部の混合モノマーを１８
０分をかけて滴下して重合した。その後、温度を７０℃
に上げて１２０分間熟成を行ってラテックスを得た。

【表１】

【００１５】比較例１ 乳化剤を下記表２に示した従来の乳化剤に変更した他は
実施例１と同様に乳化重合を行い、ラテックスを得た。

【表２】

【００１６】試験例１ 実施例１及び比較例１で得られたラテックスを以下の方
法で評価した。結果を表３に示す。 評価方法 重合安定性：重合時に生成した凝集物を２００メッシュ
のステンレス金網にとり、水洗乾燥後、秤量して、これ
を対ポリマー％で表示した。粒径測定：コールター・エ
レクトロニクス社製のコールターサブミクロンアナライ
ザーを用いて平均粒径を測定した。化学的安定性：ラテ
ックス５．０ｇに２Ｎ−Ｎａ２　ＳＯ４　水溶液を５ｍ
ｌ添加して２時間放置する。この時に発生した凝集物を
乾燥後に秤量して、これを対ポリマー％で表示した。機
械的安定性：ラテックス３０ｇを１００ｍｌのビーカに
とってＴＫホモミキサー（特殊機化製）で高速攪拌（７
５００ｒｐｍ）し、凝集物が生成するまでの時間（分）
を表示した。 耐熱性：ガラス板上にラテックスを厚さ２ｍｍに塗工し
て乾燥したものを、空気雰囲気下、２５０℃で４時間加
熱処理した時の着色の程度を以下の基準で判定した。 薄い黄色＝○　　黄色＝△　　茶褐色＝×

【表３】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の一般式（１） 【化１】 で表わされるリン酸エステルよりなる乳化重合用乳化剤
   。
2. 【請求項２】　　ラジカル重合性単量体の一種又は二種
   以上を水性媒体中で請求項１記載の乳化重合用乳化剤を
   用いて乳化重合させることを特徴とするラテックスの製
   造法。