JPS6222803A - 乳化重合用乳化剤 - Google Patents
乳化重合用乳化剤Info
- Publication number
- JPS6222803A JPS6222803A JP60162054A JP16205485A JPS6222803A JP S6222803 A JPS6222803 A JP S6222803A JP 60162054 A JP60162054 A JP 60162054A JP 16205485 A JP16205485 A JP 16205485A JP S6222803 A JPS6222803 A JP S6222803A
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- JP
- Japan
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- emulsifier
- emulsion
- polymerization
- emulsion polymerization
- alkylene
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- Pending
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は乳化重き用乳化剤に関する。
し従来の技術］
通常、乳化重きでは、乳化剤としてアルキル硫酸塩、ア
ルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチレ゛ンアルキル
エーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤やポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、プルロニック型界面活性剤等の非イオン性界面活性剤
が使用されている。
ルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチレ゛ンアルキル
エーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤やポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、プルロニック型界面活性剤等の非イオン性界面活性剤
が使用されている。
乳化重合用乳化剤は重きの開始反応や生成反応に関与す
るだけでなく、生成したエマルジョンの機械的安定性、
化学的安定性、凍結安定性及び貯蔵安定性にも関与し、
さらにエマルジョンの粒子径、粘性及び起泡性等のエマ
ルジョン物性、フィルム化したときの耐水性、耐候性、
接着性、耐熱性等のフィルム物性にも大きな影響を及ぼ
すことが知られている。
るだけでなく、生成したエマルジョンの機械的安定性、
化学的安定性、凍結安定性及び貯蔵安定性にも関与し、
さらにエマルジョンの粒子径、粘性及び起泡性等のエマ
ルジョン物性、フィルム化したときの耐水性、耐候性、
接着性、耐熱性等のフィルム物性にも大きな影響を及ぼ
すことが知られている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかし、通常の乳化剤を使用して乳化重合したエマルジ
ョンには乳化剤に起因するエマルジョンの泡立が高くな
ること、またエマルジョンからフィルムにした渇きに乳
化剤が遊離の状態でフィルム中に残るため、接着性、耐
水性、耐候性、耐熱性等のフィルム物性の低下などの問
題点が指摘されている。
ョンには乳化剤に起因するエマルジョンの泡立が高くな
ること、またエマルジョンからフィルムにした渇きに乳
化剤が遊離の状態でフィルム中に残るため、接着性、耐
水性、耐候性、耐熱性等のフィルム物性の低下などの問
題点が指摘されている。
［問題点を解決するための手段］
本発明の目的は上記の如き欠点がなく、重合に際して乳
化剤として働くと同時にモノマーとして重合体に収り込
まれる乳化重合用乳化剤を提供するにある。
化剤として働くと同時にモノマーとして重合体に収り込
まれる乳化重合用乳化剤を提供するにある。
従って、本発明はアルカンジオールまたはそのアルキレ
ンオキサイド付加物と不飽和二塩基酸を反応させ、塩基
性物質で中和し、カルボン酸塩とした一般式 ％式％（１） （式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ１
は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｒ２は水素また
はメチル基であり、随及びｎはｍ＋ｎが０〜１００の間
の値となるようなそれぞれＯ〜１００の数であり、Ｍは
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウムまたはアルカノールアンモニウムである）で表され
る化合物の１種あるいは２種以上の混合物である、分子
内に二重結合をもつ乳化重合用乳化剤を提供するにある
。
ンオキサイド付加物と不飽和二塩基酸を反応させ、塩基
性物質で中和し、カルボン酸塩とした一般式 ％式％（１） （式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ１
は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｒ２は水素また
はメチル基であり、随及びｎはｍ＋ｎが０〜１００の間
の値となるようなそれぞれＯ〜１００の数であり、Ｍは
水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
ウムまたはアルカノールアンモニウムである）で表され
る化合物の１種あるいは２種以上の混合物である、分子
内に二重結合をもつ乳化重合用乳化剤を提供するにある
。
［牢 用］
本発明の乳化重き用乳化剤は分子内にラジカル重合可能
な二重結合をもち、重合時に乳化剤として働くだけでは
なく、モノマーとしてポリマーと化学結合を形成するこ
とを特徴とするものである。
な二重結合をもち、重合時に乳化剤として働くだけでは
なく、モノマーとしてポリマーと化学結合を形成するこ
とを特徴とするものである。
本発明の乳化重合用乳化剤は例えば以下のようにして製
造てきる。即ち、一般式 ％式％ （式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ１
は炭素数８〜２４の炭素水素基であり、ｍ及びｎは＋ｎ
十ｎが０〜１００の間の値となるようなそれぞれ０〜１
００の数である）で表されるアルカンジオールまたはそ
のアルキレンオキサイド付加物（ここで付加させるアル
キレンオキサイドはエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドまたはブチレンオキサイドが用いられ、これを
単独または混合して用いてもよい。ｍ＋ｎは好ましくは
０〜５０の間の値である）とマレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸等の不飽和二塩基酸を２０〜１２０′Ｃ１
好ましくは８０℃に加熱し、必要に応じてハイドロキノ
ン等の重合禁止剤を加えて反応させ、その反応生成物を
、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物、
アンモニア、アルカノールアミン等の塩基性物質で中和
することにより上述の一般式（Ｎまたは（ＩＩ）の化合
物を得ることができる。
造てきる。即ち、一般式 ％式％ （式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ１
は炭素数８〜２４の炭素水素基であり、ｍ及びｎは＋ｎ
十ｎが０〜１００の間の値となるようなそれぞれ０〜１
００の数である）で表されるアルカンジオールまたはそ
のアルキレンオキサイド付加物（ここで付加させるアル
キレンオキサイドはエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドまたはブチレンオキサイドが用いられ、これを
単独または混合して用いてもよい。ｍ＋ｎは好ましくは
０〜５０の間の値である）とマレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸等の不飽和二塩基酸を２０〜１２０′Ｃ１
好ましくは８０℃に加熱し、必要に応じてハイドロキノ
ン等の重合禁止剤を加えて反応させ、その反応生成物を
、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物、
アンモニア、アルカノールアミン等の塩基性物質で中和
することにより上述の一般式（Ｎまたは（ＩＩ）の化合
物を得ることができる。
本発明の乳化重き用乳化剤を使用して乳化重合すること
ができるエチレン性不飽和モノマーには酢酸ビニル等の
ビニルエステルモノマー、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル
アミド等のアクリル系モノマー、スチレン等の芳香族系
モノマー、エチレン、ブタジェン、クロロプレン等のオ
レフィン系モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
ハロゲン含有モノマー等のモノマーを挙げることができ
るが、使用されるモノマーは上記例には特に限定される
ものではなく、ポリマー物性の改善のために公知の架橋
性モノマーを任意に使用することができる。
ができるエチレン性不飽和モノマーには酢酸ビニル等の
ビニルエステルモノマー、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル
アミド等のアクリル系モノマー、スチレン等の芳香族系
モノマー、エチレン、ブタジェン、クロロプレン等のオ
レフィン系モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
ハロゲン含有モノマー等のモノマーを挙げることができ
るが、使用されるモノマーは上記例には特に限定される
ものではなく、ポリマー物性の改善のために公知の架橋
性モノマーを任意に使用することができる。
本発明の乳化重合用乳化剤を使用して乳化重合を行なう
場合の反応温度は０〜１００℃であり、不活性ガス中で
重き開始剤と重き調節剤を加えて反応させることができ
る。
場合の反応温度は０〜１００℃であり、不活性ガス中で
重き開始剤と重き調節剤を加えて反応させることができ
る。
重合開始剤としては過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム等の水溶性無機系過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルペルオキ
シド、過酢酸等の有機過酸化物など公知の開始剤が使用
でき、これらと亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリ
ウム、硫酸第１鉄等の還元性物性を併用しレドックス重
合を行なってもよい。
酸アンモニウム等の水溶性無機系過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルペルオキ
シド、過酢酸等の有機過酸化物など公知の開始剤が使用
でき、これらと亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリ
ウム、硫酸第１鉄等の還元性物性を併用しレドックス重
合を行なってもよい。
重き調節剤の使用は任意であるが、使用する場合にはメ
ルカプタン類、ハロゲン化物等の公知の調節剤を用いる
ことができる。
ルカプタン類、ハロゲン化物等の公知の調節剤を用いる
ことができる。
本発明の乳化重合用乳化剤を使用し°ζ乳化重合を行な
う場合の使用量は重合体の種類、モノマーの組成によっ
て変えることができるが、通常０１〜２０重量％（対樹
脂エマルジョン固形分）の範囲である。また、任意に通
常のアニオン、ノニオン系の界面活性剤を併用すること
も可能である。
う場合の使用量は重合体の種類、モノマーの組成によっ
て変えることができるが、通常０１〜２０重量％（対樹
脂エマルジョン固形分）の範囲である。また、任意に通
常のアニオン、ノニオン系の界面活性剤を併用すること
も可能である。
し実 施 例］
以下に実施例を挙げ、本発明を更に説明するが、本発明
は以下の実施例に限定されるものではない。
は以下の実施例に限定されるものではない。
え１九り
炭素数１２〜１４のアルキレンジオール１４５．４ｆと
無水マレイン酸５４．６９を５００ｍ１４つロフラスコ
に仕込み、重き禁止剤としてハイドロキノン０．３ｇを
加え、８０℃に加熱し４時間反応させる。反応終了後、
冷却し、水酸化ナトリウム（４８％）で当量中和して本
発明の乳化重合用乳化剤を得た。
無水マレイン酸５４．６９を５００ｍ１４つロフラスコ
に仕込み、重き禁止剤としてハイドロキノン０．３ｇを
加え、８０℃に加熱し４時間反応させる。反応終了後、
冷却し、水酸化ナトリウム（４８％）で当量中和して本
発明の乳化重合用乳化剤を得た。
及１昨ｉ
炭素数１２〜１４のアルキレンジオールのエチレンオキ
サイド付加物（５モル付加Ｈ６６，５ｇと無水マレイン
酸３３．５ｇを５００ ｍ１４つロフラスコに仕込み、
重合禁止剤とじてハイドロキノン０．３ｇを加え、８０
℃に加熱し４時間反応させる。
サイド付加物（５モル付加Ｈ６６，５ｇと無水マレイン
酸３３．５ｇを５００ ｍ１４つロフラスコに仕込み、
重合禁止剤とじてハイドロキノン０．３ｇを加え、８０
℃に加熱し４時間反応させる。
反応終了後、冷却し、水酸化ナトリウム（４８％）で当
量中和して本発明の乳化重合用乳化剤を得た。
量中和して本発明の乳化重合用乳化剤を得た。
及１１１
炭素数１２〜１４のアルキレンジオールのエチレンオキ
サイド１５モル付加物を用いて実施例１と同様の反応を
行ない乳化重合用乳化剤を得た。
サイド１５モル付加物を用いて実施例１と同様の反応を
行ない乳化重合用乳化剤を得た。
及１元上
次素数１２〜１４のアルキレンジオールのエチレンオキ
サイド５０モル付加物を用いて実施例１と同様の反応を
行ない乳化重合用乳化剤を得た。
サイド５０モル付加物を用いて実施例１と同様の反応を
行ない乳化重合用乳化剤を得た。
１１色ｉ
炭素数１２〜１４のアルキレンジオールのエチレンオキ
サイド８０モル付加物を用いて実施例１と同様の反応を
行ない乳化重合用乳化剤を得た。
サイド８０モル付加物を用いて実施例１と同様の反応を
行ない乳化重合用乳化剤を得た。
宍チ １ 重量 フ
実施例１〜５で得られた乳化重合用乳化剤を用い、アク
リル酸エチルをモノマーとして乳化重合反応を行なった
。得られた重合体エマルジョンについて、その重合安定
性、固形分、機械安定性、を淘性乃７ｒ重舎伝エマルジ
１ソめ）久錫へ台スボリマーフィルムについて耐水性を
測定した。得られた結果を第１表に示す。
リル酸エチルをモノマーとして乳化重合反応を行なった
。得られた重合体エマルジョンについて、その重合安定
性、固形分、機械安定性、を淘性乃７ｒ重舎伝エマルジ
１ソめ）久錫へ台スボリマーフィルムについて耐水性を
測定した。得られた結果を第１表に示す。
１釦ＩＬ
還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計を備えた反
応容器に水１２０１？を仕込み、系内を窒素ガスで置換
した。別にアクリル酸エチル８０ｇに本発明乳化重合用
乳化剤４１？を溶解し、このうち８．４３と過硫酸カリ
ウム０．０８９、亜硫酸水素ナトリウムｏ、ｏ４ｙを反
応容器に加え、５０″Ｃで重きを開始した。残部のモノ
マー・乳化重き用乳化剤混合物を２時間にわたって反応
器内に連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しエマル
ジョンを得た。
応容器に水１２０１？を仕込み、系内を窒素ガスで置換
した。別にアクリル酸エチル８０ｇに本発明乳化重合用
乳化剤４１？を溶解し、このうち８．４３と過硫酸カリ
ウム０．０８９、亜硫酸水素ナトリウムｏ、ｏ４ｙを反
応容器に加え、５０″Ｃで重きを開始した。残部のモノ
マー・乳化重き用乳化剤混合物を２時間にわたって反応
器内に連続的に滴下し、滴下終了後２時間熟成しエマル
ジョンを得た。
護】Ｌ二評」し析広−
（重き安定性）
エマルジョンを８０メツシユの金網ろ過し、ろ過残渣を
水で洗浄後、１０５℃で２時間乾燥して凝塊物を得る。
水で洗浄後、１０５℃で２時間乾燥して凝塊物を得る。
この乾燥重量を測定し、使用モノマーに対する重量％で
表す。
表す。
（固形分）
エマルジョン約１３を精秤し、１０５±５℃で２時間乾
燥した後の乾燥重量を測定して重量％で表す。
燥した後の乾燥重量を測定して重量％で表す。
（機械安定性）
エマルジョン５０９をマロン法安定度試験器で１０ｋｇ
、１１０００ｒｐの条件で５分間回転させ、生成した凝
塊物を１００メツシユの金網でろ過し、ろ過残渣を水で
洗浄後、１０５℃で２時間乾燥し、この重量を固形分に
対する重量％で表す。
、１１０００ｒｐの条件で５分間回転させ、生成した凝
塊物を１００メツシユの金網でろ過し、ろ過残渣を水で
洗浄後、１０５℃で２時間乾燥し、この重量を固形分に
対する重量％で表す。
（発泡性）
エマルジョンを水で２倍に希釈し、この希釈エマルジョ
ン２０ｍｆｆ１を１００ｍ１の目盛り付試験管に入れ、
１０秒間上下に強振したときの泡高を測定してｍｌで表
示する。
ン２０ｍｆｆ１を１００ｍ１の目盛り付試験管に入れ、
１０秒間上下に強振したときの泡高を測定してｍｌで表
示する。
（フィルムの耐水性）
０．２ｍｍのポリマーフィルムの水浸漬法による白化に
要する時間より◎： １日以上、○： １時間以上、×
： １時間未満という基準で評価する。
要する時間より◎： １日以上、○： １時間以上、×
： １時間未満という基準で評価する。
４′＝す例２（乗入 Ｖ
実施例１〜５で得られた乳化重合用乳化剤を用いてスチ
レン、アクリル酸ブチル（重量比１／１）をモノマーと
して参考例１と同じ方法で乳化重合を行なった。得られ
た結果を第２表に示す。
レン、アクリル酸ブチル（重量比１／１）をモノマーと
して参考例１と同じ方法で乳化重合を行なった。得られ
た結果を第２表に示す。
［発明の効果］
本発明の乳化重合用乳化剤を使用して造られたエマルジ
ョンは乳化剤分子がポリマー分子と化学績きしているた
めにポリマーフィルムの接着性、耐水性、耐候性及び耐
熱性等のポリマー物性を低下させず、エマルジョンの泡
立ちも低い。
ョンは乳化剤分子がポリマー分子と化学績きしているた
めにポリマーフィルムの接着性、耐水性、耐候性及び耐
熱性等のポリマー物性を低下させず、エマルジョンの泡
立ちも低い。
また、エマルジョンを凝集させ、ポリマーをろ別し、ろ
液から未反応モノマーを蒸発回収除去した後、有機物量
を測定するために化学的酸素要求量（ＣＯＤ ）を測定
したが、はとんどゼロであり、使用した乳化重合用乳化
剤はポリマー中に含まれ排水処理の必要がないことがわ
かった。
液から未反応モノマーを蒸発回収除去した後、有機物量
を測定するために化学的酸素要求量（ＣＯＤ ）を測定
したが、はとんどゼロであり、使用した乳化重合用乳化
剤はポリマー中に含まれ排水処理の必要がないことがわ
かった。
更に、固形分％で明らかな如く本発明の乳化重き用乳化
剤は重合禁止剤的に挙動することは殆どなく、ポリマー
の収率を低下させることが殆どない。
剤は重合禁止剤的に挙動することは殆どなく、ポリマー
の収率を低下させることが殆どない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アルカンジオールまたはそのアルキレンオキサイド付加
物と不飽和二塩基酸を反応させ、塩基性物質で中和し、
カルボン酸塩とした一般式▲数式、化学式、表等があり
ます▼（ I ） または ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ＿
１は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｒ＿２は水素
またはメチル基であり、ｍ及びｎはｍ＋ｎが０〜１００
の間の値となるようなそれぞれ０〜１００の数であり、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたはアルカノールアンモニウムである）で表
される化合物の１種あるいは２種以上の混合物である、
分子内に二重結合をもつ乳化重合用乳化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60162054A JPS6222803A (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | 乳化重合用乳化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60162054A JPS6222803A (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | 乳化重合用乳化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6222803A true JPS6222803A (ja) | 1987-01-31 |
Family
ID=15747218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60162054A Pending JPS6222803A (ja) | 1985-07-24 | 1985-07-24 | 乳化重合用乳化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6222803A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5990342A (en) * | 1995-07-25 | 1999-11-23 | Asahi Denka Kogyo K.K. | Surfactant, emulsifier for emulsion polymerization, dispersant for suspension polymerization and modifier for resin modification |
| JP2014176844A (ja) * | 2013-02-15 | 2014-09-25 | Kobe Univ | 反応性界面活性剤 |
-
1985
- 1985-07-24 JP JP60162054A patent/JPS6222803A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5990342A (en) * | 1995-07-25 | 1999-11-23 | Asahi Denka Kogyo K.K. | Surfactant, emulsifier for emulsion polymerization, dispersant for suspension polymerization and modifier for resin modification |
| JP2014176844A (ja) * | 2013-02-15 | 2014-09-25 | Kobe Univ | 反応性界面活性剤 |
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