JPH04219759A - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性平版印刷版から
、平版印刷版を製造する方法に関し、特にネガ型感光性
平版印刷版を有機溶剤を含まないアルカリ金属珪酸塩水
溶液で現像して平版印刷版を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光性平版印刷版には、ネガ型及びポジ
型の感光性平版印刷版があり、各々の印刷版を現像処理
する場合には、それぞれ専用の現像液を使用するのが一
般的である。従って、これら二種の感光性平版印刷版を
同時に使用する様な場合には、二種類の現像液を必要と
した。また、二種類の感光性平版印刷版を多数現像処理
する場合には、２台の自動現像機等が必要となり、その
設置費用、設置面積等、経済性の点で問題があった。

【０００３】また、１台の自動現像機により、これら二
種の感光性平版印刷版を共通に処理しようとする場合に
は、処理する感光性平版印刷版の種類に応じて、その都
度現像液の交換を行なわなければならないため、作業能
率上、経済上極めて無駄が多かった。

【０００４】かかる問題点を解決するために、従来同一
現像液で二種の感光性平版印刷版を現像する方法が提案
されてはいるが、未だ良好なる結果が得られていないの
が実情である。この理由としては以下のことが考えられ
る。つまり、一般的にはｏ−キノンジアジド化合物とア
ルカリ可溶性樹脂等からなる感光層を有するポジ型平版
印刷版用の現像液は、主にケイ酸塩を主成分とするｐＨ
１２以上のアルカリ水から成っており、この現像液を用
いて水不溶性ジアゾ樹脂とアルカリ可溶性樹脂からなる
ネガ型平版印刷版の未露光部を現像する場合、全く現像
できなかったり、或いは、現像残りが生じやすかったり
して、印刷する際に汚れが発生し易いなど問題があった
。 逆に、ネガ型平版印刷版の現像液で、ポジ型平版印刷版
の露光部を現像する場合、同様に現像がよくできず、残
膜が残り、印刷上汚れとなったり、また、ある種のネガ
型現像液においては、ネガ型現像液中に含まれる溶剤等
によってポジ型平版印刷版の感光層が浸され易く、その
ために、現像許容性が狭くなり、感脂性や耐刷力の低下
を招くなど問題となっていた。

【０００５】上記の問題を解決する目的で、特開昭６４
−５６４４２号公報には、アルカリ可溶性重合体、モノ
マー及び光重合開始剤からなる感光層を有するネガ型感
光性平版印刷版を、ポジ型感光性平版印刷版用現像液に
よって現像する方法が開示されている。

【０００６】しかしながら、この感光層中に含まれるモ
ノマーは、実質的にはアルカリ性現像液に溶解せず、印
刷版の処理量が増すにつれ、現像液中に不溶解分が残存
し、そのため酸素の遮断を防止するために設けられるポ
リビニルアルコール等のオーバーコート層が現像液中に
溶解することとあいまって印刷版の処理量が増すにつれ
、現像液が著しく増粘し、現像処理能力が低下する等問
題となっていた。

【０００７】又、特開平２−２２００６２号、特開平２
−２１９０６０号、特開平２−２１７８５９号、特開平
２−１８９５４４号には、ジアゾ樹脂とバインダーから
成るネガ型感光性平版印刷版をｐＨ１２以上のアルカリ
性水溶液で現像する方法が開示されている。

【０００８】しかしながら、ジアゾ樹脂とバインダーか
ら成る感光性平版印刷版を高ｐＨ水溶液で現像すると耐
刷力の低下を起こしたり、画像部に浸透する現像液の為
に着肉性が劣ったりするなど問題が多い。

【０００９】ところで光架橋性ポリマーとして特開昭５
２−９８８号（特公昭６０−３７１２３号）には、ジメ
チルマレイミド基を有する重合体が、又、特開昭６２−
７８５４４号には、上記重合体とジアゾ樹脂から成る感
光性組成物が記載されている。

【００１０】しかしながら、これらの感光性組成物を用
いた感光性平版印刷版の現像は、ほとんどの場合、有機
溶剤を含有する現像液を用いて行われている。その理由
として有機溶剤を含まない高ｐＨのケイ酸塩を含む現像
液で現像すると、現像性が著しく低下したり、現像残り
が生じやすかったり、又、逆に、重合体の現像性を高め
ると、平版印刷版としての性能である、耐刷力の低下や
、感度の低下を引き起こすことが挙げられる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、光架橋型ポリマーを有するネガ型感光性平版印刷版
を、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ金属珪酸塩を
含む水溶液で現像し、印刷汚れを生じない、耐刷性に優
れた平版印刷版を製造する方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
マレイミド基を側鎖に有するアルカリ水可溶性又は膨潤
性の光架橋型ポリマー、増感剤及びカルボキシル基を少
なくとも１個有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム
化合物とを構成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂を含有
する感光層を支持体上に設けた感光性平版印刷版を画像
露光後、現像液で処理して未露光部の感光層を除去する
工程を含む平版印刷版の製造方法において、該現像液が
、アルカリ金属又はアンモニアの珪酸塩を含む水溶液か
らなり、該現像液中の〔ＳｉＯ２〕／〔Ｍ〕（但し〔Ｓ
ｉＯ２〕はＳｉＯ２のモル濃度、〔Ｍ〕はアルカリ金属
又はアンモニアのモル濃度を示す。）が０．２５〜０．
７５であり、ＳｉＯ２の濃度が該現像液の総重量に対し
て１．０〜４．０重量％であることを特徴とする平版印
刷版の製造方法である。

【００１３】以下本発明について詳述する。

【００１４】マレイミド基を側鎖に有するポリマーとし
ては、特開昭５２−９８８号（対応米国特許４，０７９
，０４１　号）や、独国特許２，６２６，７６９　号明
細書、ヨーロッパ特許２１，０１９号明細書、ヨーロッ
パ特許３，５２２　号明細書やディー・アンゲバンドゥ
テ・マクロモレクラーレ・ケミー（Ｄｉｅ　Ａｎｇｅｗ
ａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ）１１５（１９８３）の１６３〜１８１ページに
記載されている下記一般式（Ａ）：

【００１５】

【化１】

【００１６】（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して
、最高４個の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、
又はＲ１とＲ２が一緒になって５員又は６員の炭素環を
形成してもよい）で表わされるマレイミド基を側鎖に有
するポリマーや、特開昭４９−１２８９９１号、同４９
−１２８９９２号、同４９−１２８９９３号、同５０−
５３７６号、同５０−５３７７号、同５０−５３７９号
、同５０−５３７８号、同５０−５３８０号、同５３−
５２９８号、同５３−５２９９号、同５３−５３００号
、同５０−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５
２−１３９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１
２１７００号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０
８７号、独国特許第２，３４９，９４８　号、同第２，
６１６，２７６　号各公報に記載されている下記一般式
（Ｂ）：

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、Ｒ３は芳香族基を表わし、Ｒ４は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はシアノ基を表
わす）で表わされるマレイミド基を側鎖に有するポリマ
ー等を挙げることが出来る。これらのポリマーは１分子
当り平均２個以上のマレイミド基を側鎖に有する。

【００１９】これらのマレイミド基を側鎖に有するポリ
マーを、アルカリ水に可溶性又は膨潤性とするためには
、酸基をポリマー中に含めることにより達成できる。

【００２０】酸基の具体例としては、カルボン酸、スル
ホン酸、リン酸、ホスホン酸及びこれらのアルカリ金属
塩やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離するｐ
Ｋａ　が６〜１２の酸基で、具体的には、−ＳＯ２ＮＨ
ＣＯ　−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＳＯ２ＮＨＣＯＯ−、
４−ヒドロキシフェニル基が挙げられる。これらの酸基
を有するモノマーと、マレイミド基を有するモノマーと
は、例えば１０／９０〜５０／５０、好ましくは、２０
／８０〜４０／６０（モル比）の割合で共重合すること
によって本発明の光架橋性ポリマーが容易に得られる。

【００２１】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
３０〜３００の範囲が好ましく、更に好ましくは、５０
〜２５０である。なお、上記共重合しうる酸基を有する
モノマーとして好ましいものは、アクリル酸、メタクリ
ル酸等のカルボキシル基を有するビニルモノマー、マレ
イン酸無水物、イタコン酸無水物等が例示される。

【００２２】これらの酸価を有するポリマーの中でも、
ディー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミ
ー（Ｄｉｅ　Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）１２８（１９８４）の
７１〜９１ページに記載されているようなＮ−〔２−メ
タクリロイルオキシ）アルキル〕−２，３−ジメチルマ
レイミドとメタクリル酸あるいはアクリル酸との共重合
体が有用である。更にこの共重合体の合成に際して第３
成分のビニルモノマーを共重合することによって目的に
応じた多元共重合体を容易に合成することができる。例
えば、第３成分のビニルモノマーとして、そのホモポリ
マーのガラス転移点が室温以下のアルキルメタアクリレ
ートやアルキルアクリレートを用いることによって共重
合体に柔軟性を与えることが出来る。

【００２３】なお、本発明で用いるこれらのポリマーと
しては、重量平均分子量１０００以上、好ましくは１万
〜５０万、特に好ましくは２万〜３０万のものが望まし
い。

【００２４】上記光架橋性ポリマーの感光層に対する添
加量は１０〜９９重量％（以下、％と略称する）、好ま
しくは、５０〜９９％である。

【００２５】本発明で用いる共縮合ジアゾ樹脂は、少な
くとも１個のカルボキシル基を有する芳香族化合物と、
下記一般式（Ｉ）で示される芳香族ジアゾニウム化合物
とを構成単位として含む。

【００２６】

【化３】

【００２７】式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシエステル基又は
カルボキシル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１
〜５個のアルキル基又はヒドロキシル基を示す。Ｒ６は
水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、好まし
くは水素原子又はアルコキシ基を示す。Ｒ３は水素原子
、アルキル基又はアルコキシ基を示し、好ましくは水素
原子を示す。

【００２８】Ｘ−　はアニオンを示し、好ましくはｐＫ
ａ　が４以下の無機酸又は有機酸のアニオンを示す。具
体的には、ハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化
水素酸、塩化水素酸−塩化亜鉛コンプレックス、臭化水
素酸、硫酸、硝酸、リン酸（５価のリン）、特にオルト
リン酸、無機イソ−及びヘテロ多酸、例えばリンタング
ステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又は芳香族ホスホ
ン酸あるいはその半エステル、アルソン酸、ホスフィン
酸、トリフルオロ酢酸などのフルオロカルボン酸、アミ
ドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキサフルオ
ロリン酸、過塩素酸、更に脂肪族及び芳香族スルホン酸
、例えばメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホ
ン酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルスル
ホン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘキシル
スルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリルオキシ
−３−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プ
ロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスル
ホン酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸
、ジアミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジノ
ニルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチルフ
ェノキシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ
−４−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベン
ゼンスルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸
、スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ−
ｏ−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼ
ンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ブトキシベン
ゼンスルホン酸、ドデシルオキシベンゼンスルホン酸、
２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸、イソプロピルナフタレンスルホン酸、ブ
チルナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホ
ン酸、オクチルナフタレンスルホン酸、ブトキシナフタ
レンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスルホン酸
、ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオクチルナフタレ
ンスルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
、トリブチルナフタレンスルホン酸、１−ナフトール−
５−スルホン酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフタ
リン−２−スルホン酸、１，８−ジニトロ−ナフタリン
−３，６−ジスルホン酸、４，４′−ジアジド−スチル
ベン−３，３′−ジスルホン酸、１，２−ナフトキノン
−２−ジアジド−４−スルホン酸、１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホン酸及び１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−４−スルホン酸のアニオン又は
これらのアニオンの混合物が含まれる。

【００２９】これらのアニオンの中で特に好ましいもの
は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルナフタレン
スルホン酸、メタンスルホン酸、又は２−メトキシ−４
−ヒドロキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸、六
フッ化リン酸のアニオンである。

【００３０】Ｙは−ＮＨ−，−Ｏ−，又は−Ｓ−を示し
、好ましくは−ＮＨ−を示す。

【００３１】上記一般式（Ｉ）で示される芳香族ジアゾ
ニウム化合物の具体例としては、例えば４−ジアゾジフ
ェニルアミン、４′−ヒドロキシ−、４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′
−ｎ−プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−
ｉ−プロピル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ｎ
−ブチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−ヒドロ
キシメチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′−β−
ヒドロキシエチル−４−ジアゾジフェニルアミン、４′
−γ−ヒドロキシプロピル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−メトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−エトキシメチル−４−ジアゾジフェニルアミ
ン、４′−β−メトキシエチル−４−ジアゾジフェニル
アミン、４′−β−エトキシエチル−４−ジアゾジフェ
ニルアミン、４′−カルボキシ−４−ジアゾジフェニル
アミン、３−メチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３
−エチル−４−ジアゾジフェニルアミン、３′−メチル
−４−ジアゾジフェニルアミン、３，３′−ジメチル−
４−ジアゾジフェニルアミン、２′−カルボキシ−４−
ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾジフェニルエーテ
ル、４′−メチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、３
，４′−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、４
′−カルボキシ−４−ジアゾジフェニルエーテル、３，
３′−ジメチル−４−ジアゾジフェニルエーテル、４−
ジアゾジフェニルスルフィド、４′−メチル−４−ジア
ゾジフェニルスルフィドなどの塩が挙げられる。

【００３２】このうち、特に好ましい芳香族ジアゾニウ
ム化合物は、４−ジアゾジフェニルアミン塩である。

【００３３】本発明に係る前記のカルボキシル基を少な
くとも一つ有する芳香族化合物は、少なくとも１つのカ
ルボキシル基を有する芳香族環を分子中に含むものであ
る。この場合、上記カルボキシル基の一部は芳香族環に
置換されていてもよい。上記の芳香族環としては、好ま
しくはフェニル基、ナフチル基を挙げることができる。 また前記のカルボキシル基は芳香族環に直接結合してい
てもよく、連結基を介して結合していてもよい。本発明
において１つの芳香族環に結合するカルボキシル基の数
としては１〜３が好ましい。さらに連結基としては例え
ば炭素数１〜４のアルキレン基を挙げることができる。

【００３４】前記の芳香族化合物はアルデヒド類又はケ
トン類と縮合するためには、１つ以上のアリール基の芳
香族環上に少なくとも２つの非置換部位を有することが
必要である。

【００３５】本発明に利用される分子中にカルボキシル
基を有する芳香族化合物の具体例としては、サリチル酸
、４−メチルサリチル酸、６−メチルサリチル酸、４−
エチルサリチル酸、６−プロピルサリチル酸、６−ラウ
リルサリチル酸、６−ステアリルサリチル酸、４，６−
ジメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−メ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒ
ドロキシ−６−メチル安息香酸、２，６−ジヒドロキシ
安息香酸、２，６−ジヒドロキシ−４−メチル安息香酸
、４−クロロ−２，６−ジヒドロキシ安息香酸、４−メ
トキシ−２，６−ジオキシ安息香酸、没食子酸、フロロ
グルシンカルボン酸、２，４，５−トリヒドロキシ安息
香酸、ｍ−ガロイル没食子酸、タンニン酸、ｍ−ベンゾ
イル没食子酸、ｍ−（ｐ−トルイル）没食子酸、プロト
カテクオイル−没食子酸、４，６−ジヒドロキシフタル
酸、（２，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（２，６
−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（３，４，５−トリヒ
ドロキシフェニル）酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−ヒドロ
キシメチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシエチル安息香酸、
４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル安息香酸、４−
（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸、４−（２，４
−ジヒドロキシベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ−ヒド
ロキシフェノキシ）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシア
ニリノ）安息香酸、ビス（３−カルボキシ−４−ヒドロ
キシフェニル）アミン、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル
スルホニル）安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル
チオ）安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、２，４−ジメ
トキシ安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、ｐ−フェ
ノキシ安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸、４−アニ
リノ安息香酸、４−（ｍ−メトキシアニリノ）安息香酸
、４−（ｐ−メトキシベンゾイル）安息香酸、４−（ｐ
−メチルアニリノ）安息香酸、４−フェニルスルホニル
安息香酸等を挙げることができる。これらのうち特に好
ましいのは、２，４−ジメトキシ安息香酸、ｐ−フェノ
キシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メト
キシアニリノ）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）
安息香酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２，
４−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、フロログルシン
カルボン酸、フェノキシ酢酸及び４−（ｐ−ヒドロキシ
アニリノ）安息香酸である。

【００３６】本発明におけるカルボキシル基を少くとも
１つ有する芳香族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物と
を構成単位として含む共縮合ジアゾ樹脂は、公知の方法
、例えば、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏ．Ｓ　ｃｉ．，　Ｅｎｇ
．）第１７巻、第３３頁（１９７３）、米国特許第２，
０６３，６３１　号、同第２，６７９，４９８号各明細
書に記載の方法に従い、硫酸や、リン酸、塩酸中で芳香
族ジアゾニウム化合物と、カルボキシル基を有する芳香
族化合物と、アルデヒド類、例えばパラホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドあるいはケト
ン類、例えばアセトン、アセトフェノンとを重縮合させ
ることによって得られる。

【００３７】また、これら分子中にカルボキシル基を有
する芳香族化合物、芳香族ジアゾニウム化合物及びアル
デヒド類又はケトン類は相互に組合せ自由であり、さら
に各々２種以上を混ぜて共縮合することも可能である。 さらにカルボキシル基を有しない共縮合可能なフェノー
ル類を添加して共縮合させることもできる。

【００３８】その際、カルボキシル基を有する芳香族化
合物と芳香族ジアゾニウム化合物の仕込みモル比は、１
：０．１〜０．１：１、好ましくは１：０．２〜０．２
〜１、より好ましくは１：０．５〜０．２：１である。 また、この場合カルボキシル基を有する芳香族化合物及
び芳香族ジアゾニウム化合物の合計とアルデヒド類又は
ケトン類とをモル比で通常１：０．６〜１．２、好まし
くは１：０．７〜１．５で仕込み、低温で短時間、例え
ば３時間程度反応させることにより共縮合ジアゾ樹脂が
得られる。

【００３９】本発明における共縮合ジアゾ樹脂の具体例
としては、サリチル酸−４−ジアゾジフェニルアミン・
六フッ化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、４−メチル
サリチル酸−４−ジアゾ−４′−メチルジフェニルアミ
ン六フッ化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・六フッ
化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸−４−ジアゾ−３−メチルジフェニルアミン・六
フッ化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、没食子酸−４
−ジアゾ−４′−エチルジフェニルアミン・２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩
−ホルムアルデヒド樹脂、２，４−ジヒドロキシ安息香
酸−４−ジアゾジフェニルアミン六フッ化リン酸塩−ホ
ルムアルデヒド樹脂、４−（ｐ−ヒドロキシアニリノ）
安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・六フッ化リン
酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、３−メトキシ−１，２−
ベンゼンジカルボン酸−４−ジアゾ−３−メチルジフェ
ニルアミン・六フッ化リン酸塩−ベンズアルデヒド樹脂
、ｐ−メトキシ安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン
・六フッ化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、２−メチ
ル安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・六フッ化リ
ン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−フェノキシ安息香
酸−４−ジアゾジフェニルアミン・２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩−ホルム
アルデヒド樹脂、２，４−ジアミノ安息香酸−４−ジア
ゾジフェニルアミン・六フッ化リン酸塩−ホルムアルデ
ヒド樹脂、２，４−ジメトキシ安息香酸−４−ジアゾ−
４′−メチルジフェニルアミン・六フッ化リン酸塩−ホ
ルムアルデヒド樹脂、４−カルボキシジフェニルアミン
−４−ジアゾ−４′−エチルジフェニルアミン・六フッ
化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、２，４−ジメトキ
シ安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・六フッ化リ
ン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、４−アニリノ安息香酸
−４−ジアゾ−４′−メチルジフェニルアミン・六フッ
化リン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−フェノキシ安
息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・六フッ化リン酸
塩−ホルムアルデヒド樹脂等があり、このような化合物
のうち特に好ましいのは、サリチル酸−４−ジアゾジフ
ェニルアミン・２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン−５−スルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ
−メトキシ安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・ド
デシルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、
２，４−ジメトキシ安息香酸−４−ジアゾジフェニルア
ミン・２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、４−アニリ
ノ安息香酸−４−ジアゾジフェニルアミン・メタンスル
ホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−フェノキシ安息
香酸−４−ジアゾ−４′−メチルジフェニルアミン・ド
デシルベンゼンスルホン酸塩−ホルムアルデヒド樹脂、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸−４−ジアゾジフェニル
アミン・ジブチルナフタレンスルホン酸塩−ホルムアル
デヒド樹脂、４−カルボキシジフェニルアミン−４−ジ
アゾジフェニルアミン・メタンスルホン酸塩−ホルムア
ルデヒド樹脂、４−カルボキシ−４′−メトキシジフェ
ニルアミン−４−ジアゾジフェニルアミン・２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩
−ホルムアルデヒド樹脂、フェノキシ酢酸−４−ジアゾ
ジフェニルアミン・ドデシルベンゼンスルホン酸塩−ホ
ルムアルデヒド樹脂である。

【００４０】本発明の共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体の
モル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分子
量は任意の値として得ることができるが、本発明の目的
とする使途に有効に供するためには分子量が約４００乃
至１００，０００　のものが使用可能である。好ましく
は、約８００乃至５，０００のものが適当である。

【００４１】この共縮合ジアゾ樹脂を感光層中に含有さ
せる場合の含有量は、０．１〜３０重量％、好ましくは
１〜１０重量％である。更に好ましくは、２〜５重量％
である。

【００４２】なお、本発明で使用される共縮合ジアゾ樹
脂の他に、特公昭４７−１１６７号、特開昭５０−１１
８８０２号、特公昭４９−４８００１号、特公昭５２−
７３６４号及び特開昭５９−２２２８３４号、特開平１
−１０２４５６号、特開平１−１０２４５７号、特開平
１−２４５２４６号、特願平１−１３０４９３号、特願
平２−５３１０１号などに記載されているようなジアゾ
樹脂を、本発明の共縮合ジアゾ樹脂と併用してもよい。

【００４３】本発明で使用する増感剤としては、３００
ｎｍ以上の範囲で実際に充分な光吸収を可能にするよう
な極大吸収を有する三重項増感剤が好ましい。

【００４４】そのような増感剤としてはベンゾフェノン
誘導体、ベンズアンスロン誘導体、キノン類、芳香族ニ
トロ化合物、ナフトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリ
ン誘導体、チオキサントン類、ナフトチアゾール誘導体
、ケトクマリン化合物、ベンゾチアゾール誘導体、ナフ
トフラノン化合物、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等
を挙げることが出来る。具体的にはミヒラーケトン、Ｎ
，Ｎ′−ジエチルアミノベンゾフェノン、ベンズアンス
ロン、（３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズ
）アンスロンピクラミド、５−ニトロアセナフテン、２
−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサン
トン、ジメチルチオキサントン、メチルチオキサントン
−１−エチルカルボキシレート、２−ニトロフルオレン
、２−ジベンゾイルメチレン−３−メチルナフトチアゾ
リン、３，３−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノ
クマリン）、２，４，６−トリフェニルチアピリリウム
パークロレート、２−（ｐ−クロルベンゾイル）ナフト
チアゾール、の他、特公昭４５−８８３２号、特開昭５
２−１２９７９１号、特開昭６２−２９４２３８号、特
開平２−１７３６４６号、特開平２−１３１２３６号、
欧州特許３６８３２７号、特開平２−２３６５５２号、
特願平１−１９０９６３号明細書に記載されている増感
剤などを挙げることが出来る。これらの増感剤の添加量
は感光層の約１〜約２０重量％、より好ましくは３〜１
０重量％が適当である。

【００４５】本発明の感光層には必要により更に結合剤
を含有させることができ、通常線状有機ポリマーより適
宜選択される。結合剤の具体例としては、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキ
ルエステル；アクリル酸アルキルエステル、アクリロニ
トリル、塩化ビニル、スチレン、ブタジエンなどのモノ
マーの少くとも一種を構成単位とする共重合体、ポリア
ミド、メチルセルロース、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、メタクリル酸共重合体、アクリル酸
共重合体、イタコン酸共重合体などがある。

【００４６】場合によっては感光層の着色を目的として
、染料もしくは顔料や焼出し剤としてｐＨ指示薬、ロイ
コ染料、光酸発生剤、ジアゾ単量体等を添加することも
できる。

【００４７】また、本発明の感光層は可塑剤などを含ん
でもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジヘ
キシルフタレートなどフタル酸ジアルキルエステル、オ
リゴエチレングリコールアルキルエステル、リン酸エス
テル系の可塑剤などを使用することができる。又ジアゾ
樹脂の安定化剤としての各種酸化合物、現像促進の為の
アルカリ水に可溶な酸基含有化合物を用いてもよい。

【００４８】更に、本発明には、感脂化剤、界面活性剤
、フッ素系化合物、シリカ化合物、等を添加することに
よって、感光層表面の性質を変える事も出来る。

【００４９】更に、感光層中には、熱重合防止剤、酸化
防止剤を配合することが好ましく、例えばハイドロキノ
ン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾール等が有用なものとして挙げられる。

【００５０】上述の感光層は、上記各成分からなる感光
性組成物を、例えば、２−メトキシエタノール、２−メ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブ、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシプロパ
ノール、３−メトキシプロピルアセテート、アセトン、
メチルエチルケトン、エチレンジクロライド、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、メタノール、ジメチルホルムアミド、
エタノール、メチルセロソルブアセテート、ジエチレン
グリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコー
ルアルキルエーテルなどの適当な溶剤の単独又はこれら
を適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上に塗設す
ることにより形成される。その被覆量は乾燥後の重量で
約０．１ｇ／ｍ２〜約１０ｇ／ｍ２の範囲が適当であり
、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２である。

【００５１】本発明において、支持体と感光層との密着
性を高めるためや、現像後に感光層が残らないようにす
るため、又はハレーションを防止する等の目的で、必要
に応じて中間層を設けてもよい。密着性の向上のために
は、一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミニウ
ムに吸着するリン酸化合物、シランカップリング剤等か
らなっている。また、現像液に感光層が残存しないよう
に溶解性の高い物質からなる中間層は、一般に溶解性の
良好なポリマーや、水溶性ポリマーからなっている。更
に、ハレーション防止のためには、中間層は一般に染料
やＵＶ吸収剤を含む。中間層の厚さは任意であり、露光
した時に、上層の感光層と均一な結合形成反応を行い得
る厚みでなければならない。通常、乾燥固体で約１〜１
００ｍｇ／ｍ２の塗布割合がよく、５〜４０ｍｇ／ｍ２
が特に良好である。

【００５２】中間層中に本発明の感光層中に用いられる
共縮合ジアゾ樹脂や、光架橋型ポリマーを入れてもよい
。これらの使用割合は、１０〜１００重量％、好ましく
は３０〜１００重量％である。

【００５３】中間層には、必要に応じて、増感剤、ジア
ゾ安定化剤、高分子結合剤、ハレーション防止剤、界面
活性剤の他、各種添加剤を入れてもよい。

【００５４】中間層を設けるには、上記化合物を、任意
の溶剤に所望の濃度で溶解し、それを塗布又は浸漬し、
次いで乾燥することによって得られる。

【００５５】本発明の感光層の表面には、更に、フィル
ムとの密着性を高める為にマット加工を施してもよい。 これらについては、特開昭５５−１２９７４号、特開昭
５８−１８２６３６号に記載されている化合物、方法を
用いることが出来る。

【００５６】本発明に用いる親水性を有する表面を有す
る支持体は、寸度的に安定な板状物であることが望まし
い。かかる寸度的に安定な板状物としては、従来印刷版
の支持体として使用されたものが含まれ、それらは本発
明に好適に使用することができる。かかる支持体として
は、紙、プラスチックス（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、
アルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅
などのような金属板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸
酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのよ
うなプラスチックフィルム、上記の如き金属がラミネー
トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム
などが含まれる。これらの支持体のうち、アルミニウム
板は寸度的に著しく安定であり、しかも安価であるうえ
、本発明の感光層等との接着性が特に良好なので好まし
い。更に、特公昭４８−１８３２７号公報に記載されて
いるようなポリエチレンテレフタレートフィルム上にア
ルミニウムシートが結合された複合体シートも好ましい
。

【００５７】金属、特にアルミニウム支持体の場合には
、砂目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理がなされ
ていることが好ましい。

【００５８】表面の親水性を高めるために、珪酸ソーダ
、弗化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理が行なわれることが好ましい。米国特許第２
，７１４，０６６　号明細書に記載されているように、
砂目立てした後に珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理され
たアルミニウム板、特公昭４７−５１２５号公報に記載
されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理した後
に、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものも
好適に使用される。

【００５９】また、米国特許第３，６５８，６６２　号
明細書に記載されているようなシリケート電着も有効で
ある。さらに、特公昭４６−２７４８１号公報、特開昭
５２−５８６０２号公報、特開昭５２−３０５０３号公
報に開示されているような電解グレインを施した支持体
と、上記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表
面処理も有用である。

【００６０】また、特開昭５６−２８８９３号公報に開
示されているような、ブラシグレイン、電解グレイン、
陽極酸化処理、更に珪酸ソーダ処理を順に行ったものも
好適である。また、これらの処理を行った後に、水溶性
の樹脂、例えばポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基
を側鎖に有する重合体及び共重合体、ポリアクリル酸等
を下塗りしたものも好適である。更に、特開平２−２３
３４８号、特願平２−１５１８５８号に開示されている
ものも好適である。

【００６１】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外に、その上に設けられる
感光性組成物との有害な反応を防ぐため、また感光層と
の密着性の向上等のために施される。

【００６２】本発明に用いられる現像液について詳細に
説明する。本発明に用いられるアルカリ金属又はアンモ
ニアの珪酸塩（以下単に「アルカリ金属珪酸塩」という
）としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチ
ウム、珪酸アンモニウム等が挙げられ、好ましくは、珪
酸カリウムである。アルカリ金属珪酸塩水溶液の〔Ｓｉ
Ｏ２〕／〔Ｍ〕は、０．２５〜０．７５であり、ＳｉＯ
２濃度が総重量に対し１．０〜４．０重量％である。

【００６３】〔ＳｉＯ２〕／〔Ｍ〕が０．２５以下であ
ると、非画像部、及び裏面のアルミニウムがエッチング
され、場合によっては、発泡してしまう。又、〔ＳｉＯ
２〕／〔Ｍ〕比が０．７５以上であると非画像部の感光
層の現像性が低下し易くなり、印刷時に汚れを生じ易く
なる。

【００６４】一方、ＳｉＯ２濃度を１．０重量％より少
なくすると、空気中のＣＯ２　の影響で、ｐＨが低下し
現像液の活性が変動し易くなる。又４．０重量％より多
くすると非画像部の現像性が低下し、現像残り、印刷汚
れを生じ易くなる。

【００６５】更に、現像液には、必要に応じて他のアル
カリ剤を用いることができる。このようなアルカリ剤と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム
、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、
メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アンモニアな
どのような無機アルカリ剤及びモノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ、ジ
、トリアルキルアミンなどの有機アミン化合物が挙げら
れ、これらは、１種又はそれ以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００６６】また、この水溶液には、必要に応じて界面
活性剤や有機溶媒等を入れることも出来る。

【００６７】アニオン界面活性剤としては例えば、ラウ
リルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチル
アルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、第２ナトリウム
アルキルサルフェートなどの炭素数８〜２２の高級アル
コール硫酸エステル塩類、例えばセチルアルコール硫酸
エステルのナトリウム塩などのような脂肪族アルコール
硫酸エステル塩類、例えばドデシルベンゼンスルホン酸
のナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸の
ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸のナトリ
ウム塩などのようなアルキルアリールスルホン酸塩類、
例えばＣ１７Ｈ３３ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ
３Ｎａ　などのようなアルキルアミドのスルホン酸塩類
、例えばナトリウムスルホこはく酸ジオクチルエステル
、ナトリウムスルホこはく酸ジヘキシルエステルなどの
二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類などが含まれ
る。

【００６８】両性界面活性剤としては例えばアルキルカ
ルボキシベタイン型アルキルアミノカルボン酸型、アル
キルイミダゾリン型の化合物あるいは特公平１−５７８
９５号に開示されている有機ホウ素化合物などが含まれ
る。さらに特開平６２−１６８１６０号及び特開平６２
−１７５７５８号に開示されているノニオン型界面活性
剤、また特開平６２−１７５７５７号に開示されている
カチオン型界面活性剤などが含まれる。

【００６９】界面活性剤は使用時の現像液の総重量に対
して０〜５重量％の範囲で含有させておくことが適当で
ある。有機溶媒としては、水に対する溶解度が約１０重
量％以下のものが適しており、好ましくは２重量％以下
のものから選ばれる。たとえば１−フェニルエタノール
、２−フェニルエタノール、３−フェニルプロパノール
−１、４−フェニルブタノール−１、４−フェニルブタ
ノール−２、２−フェニルブタノール−１、２−フェノ
キシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ｏ−
メトキシベンジルアルコール、ｍ−メトキシベンジルア
ルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ベンジル
アルコール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘ
キサノール、４−メチルシクロヘキサノール及び３−メ
チルシクロヘキサノール等をあげることができる。

【００７０】有機溶媒の含有量は使用時の現像液の総重
量に対して０〜１重量％が好適である。その使用量は界
面活性剤の使用量と密接な関係があり、有機溶媒の量が
増すにつれ、界面活性剤の量を増加させることが好まし
い。

【００７１】また、さらに必要に応じ、アルカリ可溶性
メルカプト化合物および／またはチオエーテル化合物、
水溶性還元剤、消泡剤及び硬水軟化剤のような添加剤、
着色剤等を含有させることもできる。

【００７２】硬水軟化剤としては例えばＮａ２Ｐ２Ｏ７
　、Ｎａ５Ｐ３Ｏ３　、Ｎａ３Ｐ３Ｏ９　、Ｎａ２Ｏ４
Ｐ（ＮａＯ３Ｐ）ＰＯ３Ｎａ２　、カルゴン（ポリメタ
燐酸ナトリウム）などのポリ燐酸塩、例えばエチレンジ
アミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩
；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、
ナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そ
のカリウム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリ
ウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナト
リウム塩；１，２−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸
、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１，３−ジアミ
ノ−２−プロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そ
のナトリウム塩などのようなアミノポリカルボン酸類を
挙げることができる。

【００７３】このような硬水軟化剤は使用される硬水の
硬度およびその使用量に応じて最適量が変化するが、一
般的な使用量を示せば、使用時の現像液中に０．０１〜
５重量％、より好ましくは０．０１〜０．５重量％の範
囲で含有させられる。

【００７４】水溶性還元剤としては例えばハイドロキノ
ン、メトキシキノン等のフェノール性化合物、フェニレ
ンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物、あ
るいは亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素
ナトリウムのような亜硫酸塩、亜リン酸カリウム、亜リ
ン酸水素カリウム等の亜リン酸塩、チオ硫酸ナトリウム
、亜ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。 含有量は現像液の総重量に対して０．０１〜１０重量％
が好ましい。

【００７５】アルカリ可溶性メルカプト化合物および／
または、チオエーテル化合物としては、分子内に１つ以
上のメルカプト基および／またはチオエーテル基を有し
、少くとも１つ以上の酸基を有する化合物が好ましく、
さらに１分子内に１つ以上のメルカプト基及びカルボキ
シル基を有する化合物が好ましい。例えばメルカプト酢
酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロ
ピオン酸、４−メルカプトブタン酸、２，４−ジメルカ
プトブタン酸、２−メルカプトテトラデカン酸、２−メ
ルカプトミリスチン酸、メルカプトこはく酸、２，３−
ジメルカプトこはく酸、システイン、Ｎ−アセチルシス
テイン、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン
、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニル）グ
リシン、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）グリシン
、Ｎ−（２−メルカプト−２−メチルプロピオニル）シ
ステイン、ペニシラミン、Ｎ−アセチルペニシラミン、
グリシン・システイン・グルタミン縮合物、Ｎ−（２，
３−ジメルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカ
プトニコチン酸、チオサリチル酸、３−メルカプト安息
香酸、４−メルカプト安息香酸、３−カルボキシ−２−
メルカプトピリジン、２−メルカプトベンゾチアゾール
−５−カルボン酸、２−メルカプト−３−フェニルプロ
ペン酸、２−メルカプト−５−カルボキシエチルイミダ
ゾール、５−メルカプト−１−（４−カルボキシフェニ
ル）テトラゾール、Ｎ−（３，５−ジカルボキシフェニ
ル）−２−メルカプトテトラゾール、２−（１，２−ジ
カルボキシエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−（５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾリルチオ）ヘキサン酸、２−メルカプトエ
タンスルホン酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパン
スルホン酸、２−メルカプトベンゼンスルホン酸、４−
メルカプトベンゼンスルホン酸、３−メルカプト−４−
（２−スルホフェニル）−１，２，４−トリアゾール、
２−メルカプトベンゾチアゾール−５−スルホン酸、２
−メルカプトベンゾイミダゾール−６−スルホン酸、メ
ルカプトコハクイミド、４−メルカプトベンゼンスルホ
ンアミド、２−メルカプトベンゾイミダゾール−５−ス
ルホンアミド、３−メルカプト−４−（２−（メチルア
ミノスルホニル）エトキシ）トルエン、３−メルカプト
−４−（２−（メチルスルホニルアミノ）エトキシ）ト
ルエン、４−メルカプト−Ｎ−（Ｐ−メチルフェニルス
ルホニル）ベンズアミド、４−メルカプトフェノール、
３−メルカプトフェノール、３，４−ジメチルカプトト
ルエン、２−メルカプトヒドロキノン、２−チオウラシ
ル、３−ヒドロキシ−２−メルカプトピリジン、４−ヒ
ドロキシチオフェノール、４−ヒドロキシ−２−メルカ
プトピリミジン、４，６−ジヒドロキシ−２−メルカプ
トピリミジン、２，３−ジヒドロキシプロピルメルカプ
タン、テトラエチレングリコール、２−メルカプト−４
−オクチルフェニルエーテルメチルエーテル、２−メル
カプト−４−オクチルフェノ−ルメタンスルホニルアミ
ノエチルエーテル、２−メルカプト−４−オクチルフェ
ノールメチルアミノスルホニルブチルエーテルチオジグ
リコール酸、チオジフェノール、６，８−ジチオオクタ
ン酸またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機
アミンとの塩などが挙げられる。これらは単独、または
、混合して使用される。これらの中でも特に、チオサリ
チル酸、Ｎ−（２，３−ジメルカプトプロピオニル）グ
リシン、２−（１，２−ジカルボキシエチルチオ）−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、４−メル
カプトベンゼンスルホン酸、Ｎ−（２−メルカプト−２
−メチルプロピオニル）システイン、システインなどが
好ましい。現像液組成物における含有量は、０．００１
％〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％が適当
である。

【００７６】上述のような現像液を用いて画像露光され
た感光性平版印刷版を現像する方法としては、現像液を
現像タンクに仕込み、この現像液中に感光性平版印刷版
を浸漬しつつ通過させる方法や、現像タンクの現像液を
スプレーする方法などの現像液を繰り返し使用する方式
、あるいは特開昭６１−２４３４５５号、特開昭６２−
２２５４号に開示されているように１枚の感光性平版印
刷版を現像するのに必要な量の現像液を版面に施し、そ
の施された現像液のみで現像したのちは、当該現像液を
廃棄して再使用しない使い捨て現像方式などの種々の方
式が可能であるが、本発明においては、現像液を繰り返
し使用する方式が好ましく、この場合、現像補充液を連
続的又は遮断的に加えることが好ましい。このような補
充を行なう現像方法の現像液および補充液の組成、並び
に補充方法は、特開昭５４−６２００４号、同５５−２
２７５９号、同５５−１１５０３９号、同５６−１２６
４５号、同５８−９５３４９号、同６４−２１４５１号
、特開平１−１８０５４８号、特開平２−３０６５号に
詳しく記載されており、本発明の現像方法に好適に使用
することができる。

【００７７】画像露光は、感光性平版印刷版をメタルハ
ライドランプ、高圧水銀灯などの紫外線に富んだ光源を
用いて行なわれ、次いで前述の現像液で処理して感光層
の未露光部を除去し、必要に応じ、水洗後の不感脂化処
理又はそのままの不感脂化処理又は酸を含む水溶液で処
理した後、不感脂化処理して、印刷版とする。

【００７８】

【発明の効果】本発明によれば、ネガ型感光性平版印刷
版を、実質的に有機溶剤を含まない珪酸塩アルカリ水溶
液で現像することにより、汚れのない、耐刷力、感度の
すぐれた、平版印刷版が得られる。

【００７９】すなわち、従来のポジ型感光性平版印刷版
の処理と同じ処理により、ネガ型感光性平版印刷版を処
理して平版印刷版を製造することができる。

【００８０】従って、一種類の現像液及び一台の自動現
像機によって、ネガ及びポジ型の二種の感光性平版印刷
版の処理が可能となる。

【００８１】

【実施例】以下、本発明について、実施例により更に詳
細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例により
限定されるものではない。 実施例１ 厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板をナイロンブラシと
４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用いその表面
を砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナ
トリウムに７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後
、流水で水洗後、２０％ＨＮＯ３で中和洗浄、水洗した
。これをＶＡ　＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波
形電流を用いて１％硝酸水溶液中で１６０クーロン／ｄ
ｍ２　の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その
表面粗さを測定したところ、０．６μ（Ｒａ表示）であ
った。引き続いて３０％のＨ２ＳＯ４　水溶液中に浸漬
し、５５℃で２分間デスマット処理した後、２０％Ｈ２
ＳＯ４　水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ２　において厚
さが１．５ｇ／ｍ２となるように２分間陽極酸化処理し
た。次に、７０℃のケイ酸ソーダ２．５％水溶液に１分
間浸漬し、水洗し、乾燥させた後、下記感光性組成物Ｉ
を先の支持体の上に回転塗布機を用いて、乾燥後の重量
にして、１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、次いで、
８０℃で２分間乾燥することによりネガ型感光性平版印
刷版を製造した。

【００８２】 　　感光性組成物Ｉ： メチルメタクリレート／Ｎ−〔６−（メタクリロイルオ
キシ）ヘキシル〕−２，３−ジメチルマレイミド／メタ
クリル酸＝１０／６０／３０（モル比）共重合体〔Ｍｗ
＝３．５×１０４　（ＧＰＣ）Ｔｇ＝約４０℃（ＤＳＣ
）〕　　　　　　　　５ｇ　　下記構造式で表わされる
増感剤Ｉ：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２５ｇ

【００８３】

【化４】

【００８４】 　　４−ジアゾジフェニルアミンとフェノキシ酢酸のホ
ルムアルデヒド共縮合物のドデシルベンゼンスルホン酸
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２０ｇ　　プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５０ｇ　　メチルエチルケトン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　メガ
ファックＦ−１７７（大日本インキ（株）製、フッ素系
ノニオン系界面活性剤）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ　　ビ
クトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学製）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ

【００８５】この
ようにして得られたネガ型感光性平版印刷版を、ネガフ
ィルム及びステップウェッジ（濃度差０．１５、濃度段
数１５段）を通して、密着露光した。露光は、２ｋｗの
超高圧水銀灯を６０秒間照射することにより行った。次
いで、〔ＳｉＯ２〕／〔Ｋ〕のモル比が０．５の珪酸カ
リウム１．５重量％水溶液にて２５℃で３０秒間現像し
た。水洗後、ガム液を塗布しＫＯＲＤ印刷機で印刷した
ところ、非画像部に汚れのない印刷物が５．０万枚得ら
れた。

【００８６】実施例２ 実施例１の支持体の電解粗面化処理を行った後、引き続
いて３０％のＨ２ＳＯ４　水溶液中に浸漬し、５５℃で
２分間デスマットし、次いで２０％Ｈ２ＳＯ４　水溶液
中、電流密度２Ａ／ｄｍ２　において陽極酸化皮膜量が
２．０ｇ／ｍ２となるように５分間陽極酸化処理した。 次いで、７０℃のケイ酸ソーダ２．５％水溶液に１分間
浸漬し、水洗し、そして乾燥させた後、下記感光性組成
物ＩＩを先の支持体の上に回転塗布機を用いて、乾燥後
の重量にして１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、次い
で８０℃で２分間乾燥して、感光性平版印刷版を製造し
た。

【００８７】 　　感光性組成物ＩＩ： Ｎ−〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル〕−２，３
−ジメチルマレイミド／メタクリル酸＝６５／３５（モ
ル比）共重合体（Ｍｗ＝２．５×１０４　）５ｇ下記増
感剤ＩＩ：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２ｇ

【００８８】

【化５】

【００８９】 　　サリチル酸と４−ジアゾ−３−メトキシジフェニル
アミンのホルムアルデヒド共縮合物の六フッ化リン酸塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　４−ジアゾジ
フェニルアミン（ジアゾ単量体）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０３ｇ　　亜リン酸（５０％水溶
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　プロピレン
グリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　
　メガファックＦ−１７７　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０３ｇ　　オイルブルー　　 ０３（オリエント化学工業（株））　　　　　　　　　
　　　０．１５ｇ

【００９０】次に、実施例１と同様に
、このネガ型感光性平版印刷版を露光し、下記現像液を
用い自動現像機（富士写真フィルム（株）製ＰＳ８００
Ｅ）で、２５℃、４０秒間現像し、ガム引きを行った。

【００９１】ガム液は、富士写真フィルム（株）製ＦＮ
−２を用いた。

【００９２】現像液 〔ＳｉＯ２〕／〔Ｋ〕のモル比が０．５５の珪酸カリウ
ム２．０重量％水溶液中に、界面活性剤ペレックスＮＢ
Ｌ（花王アトラス製）を０．１重量％含む。

【００９３】得られた平版印刷版を用いて実施例１と同
様に印刷したところ、汚れのない印刷物が６．０万枚得
られた。

【００９４】実施例３ 実施例２と同様に処理した支持体上に、下記下塗り液を
塗布及び乾燥した。塗布量は乾燥重量で１０ｍｇ／ｍ２
となるようにした。

【００９５】 　　下塗り液： 　　Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　２５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２５ｇ　　メタノール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０ｇ　　純水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｇ

【００９６】次いで
下記感光性組成物ＩＩＩ　を、実施例１と同様に塗布乾
燥して感光性平版印刷版を製造した。

【００９７】 　　感光性組成物ＩＩＩ　： Ｎ−〔６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル〕−２，
３−ジメチルマレイミド／メタクリル酸＝７０／３０（
モル比）共重合体（Ｍｗ＝８．０×１０４　）５．０ｇ
下記増感剤ＩＩＩ　：　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．３ｇ

【００９８】

【化６】

【００９９】 　　安息香酸と４−ジアゾジフェニルアミンのホルムア
ルデヒド共縮合物のブチルナフタレンスルホン酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ　　１，３−
ビス（トリクロロメチル）−５−フェニル−ｓ−トリア
ジン０．１ｇ　　リンゴ酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ　　フェニル
ホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
５ｇ　　オイルブルー＃６０３（オリエント化学工業（
株））　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ　　プロピ
レングリコールモノメチルエーテル　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
ｇ　　メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０ｇ　　メガファックＦ１７７
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ

【０１００
】次に、実施例１と同様に、このネガ型感光性平版印刷
版を露光し、下記現像液を用いて自動現像機（富士写真
フィルム（株）ＰＳ９００Ｄ）で３０℃、１２秒間現像
し、ガム引きを行った。

【０１０１】現像液 〔ＳｉＯ２〕／〔Ｎａ〕のモル比が０．４の珪酸ナトリ
ウム１．５重量％水溶液

【０１０２】得られた印刷版を実施例１と同様に印刷し
た所、汚れのない印刷物が５．０万枚得られた。

【０１０３】

【比較例】実施例１で得られた感光性平版印刷版を〔Ｓ
ｉＯ２〕／〔Ｋ〕のモル比が０．８の珪酸カリウム水溶
液で現像した所、非画像部の現像性が低く、ヘドロ状に
脱膜した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、マレイミド基を側鎖に有
   するアルカリ水可溶性又は膨潤性の光架橋型ポリマー、
   増感剤及びカルボキシル基を少なくとも１個有する芳香
   族化合物と芳香族ジアゾニウム化合物とを構成単位して
   含む共縮合ジアゾ樹脂を含有する感光層を設けた感光性
   平版印刷版を画像露光後、現像液で処理して未露光部の
   感光層を除去する工程を含む平版印刷版の製造方法にお
   いて、該現像液が、アルカリ金属又はアンモニアの珪酸
   塩を含む水溶液からなり、該現像液中の〔ＳｉＯ２〕／
   〔Ｍ〕（但し〔ＳｉＯ２〕はＳｉＯ２のモル濃度、〔Ｍ
   〕はアルカリ金属又はアンモニアのモル濃度を示す。）
   が０．２５〜０．７５であり、ＳｉＯ２の濃度が該現像
   液の総重量に対して１．０〜４．０重量％であることを
   特徴とする平版印刷版の製造方法。