JPH04212964A - 平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版の製造方法
に係り、特にネガ型感光性平版印刷版を用いた平版印刷
版の製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】平版印刷版は、一般にアルミニウム板等
の支持体上に感光性組成物を塗布し、陰画等を通して紫
外線等の活性光線を照射し、光が照射された部分を重合
あるいは架橋させ現像液に不溶化させ、光の非照射部分
を現像液に溶出させ、それぞれの部分を水を反発して油
性インキを受容する画像部、及び水を受容して油性イン
キを反発する非画像部とすることにより得られる。 【０００３】この場合における感光性組成物としてはｐ
−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合
物などのジアゾ樹脂が用いられ、又その現像液としては
、有機溶剤とアルカリ剤を含有するものが広く用いられ
てきた。 【０００４】しかし有機溶剤は一般に毒性及び臭気があ
り、また火災に対する危険性を持っており、廃液におい
てもＢＯＤ規制を受けるなど多くの不都合を有し、コス
トも高くなる。また一方で、有機溶剤を含有する現像液
で感光性平版印刷版を現像した場合、感光層中に含まれ
る感脂化成分、いわゆる感脂化剤が有機溶剤によって溶
出してしまい、結果的に感脂化されていない平版印刷版
が得られてしまうという問題もある。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、有機溶剤を含む現像液を使用することなく、イン
キ着肉性、ガム除去性にすぐれた平版印刷版を製造する
方法を提供することである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題を解決すべく検討を重ねた結果、上記の問題はジアゾ
化合物、親油性高分子化合物、及び感脂化剤を含有する
感光層を有する感光性平版印刷版であっても　ｐＨ８以
上１２未満の、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ水
溶液を現像剤として使用することにより解決できること
を見出し本発明に到達した。 【０００７】即ち、本発明の要旨は、支持体上にジアゾ
化合物、親油性高分子化合物及び感脂化剤を含有する感
光層を有する感光性平版印刷版を、画像露光後、　ｐＨ
８以上１２未満の実質的に有機溶剤を含まないアルカリ
水溶液で現像することを特徴とする平版印刷版の製造方
法に存する。 【０００８】本発明に使用される感光性組成物に含まれ
るジアゾ化合物としては従来公知のものが適宜使用でき
るが、芳香剤ジアゾニウム塩と例えば活性カルボニル含
有化合物、特にホルムアルデヒドとの縮合物で代表され
るジアゾ樹脂が含まれ、その中で有機溶媒可溶性のジア
ゾ樹脂が好ましい。 【０００９】ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジ
フェニルアミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒ
ドとの縮合物と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフル
オロホウ酸塩との有機溶媒可溶の反応生成物であるジア
ゾ樹脂無機塩、また米国特許３，３００，３０９　号明
細書に記載されているような、前記縮合物とスルホン酸
類例えばパラトルエンスルホン酸又はその塩、ホスフィ
ン酸類例えばベンゼンホスフィン酸又はその塩、ヒドロ
キシル基含有化合物例えば２，４　−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン−５−スルホン酸又はその塩等の反応生成物である
有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。 【００１０】ジアゾ樹脂は、後述のものも含めて全体で
感光層中に１〜７０重量％、特に３〜６０重量％含有さ
れるのが望ましい。 【００１１】本発明において、好適に用いることができ
る他のジアゾ樹脂は、カルボキシル基、スルホン酸基、
スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基
のうち少なくとも一つの有機基を有する芳香族化合物と
、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム
化合物とを構造単位として含む（共）縮合体である。 【００１２】前記のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、およびヒドロキシル基
（以下、これらの基を「酸基」という）のうち少なくと
も１つを有する芳香族化合物は、少なくとも１つの酸基
で置換した芳香族環を分子中に含むものであって、この
場合、上記酸基のうち２つ以上が同一の芳香環に置換さ
れていてもよい。 【００１３】そして上記の芳香族環としては、好ましく
はフェニル基、ナフチル基を挙げることができる。 【００１４】また前記の酸基は芳香族環に直接結合して
もよく、連結基を介して結合していてもよい。 【００１５】連結基としては例えばエーテル結合を含む
炭素数１以上の基を挙げることができる。 【００１６】前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒドロキシル基の
うち少なくとも１つを含有する芳香族化合物の具体例と
しては、安息香酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｍ−クロロ安
息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸
、ジフェニル酢酸、フェノキシ酢酸、ｐ−メトキシフェ
ニル酢酸、ｐ−メトキシ安息香酸、２，４　−ジメトキ
シ安息香酸、２，４　−ジメチル安息香酸、ｐ−フェノ
キシ安息香酸、４−アニリノ安息香酸、４−（ｍ−メト
キシアニリノ）安息香酸、４−（ｐ−メトキシベンゾイ
ル）安息香酸、４−（ｐ−メチルアニリノ）安息香酸、
４−フェニルスルホニル安息香酸、フェノール、（ｏ，
ｍ，ｐ）−クレゾール、キシレノール、レゾルシン、２
−メチルレゾルシン、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシフェノ
ール、ｍ−エトキシフェノール、カテコール、フロログ
ルシン、ｐ−ヒドロキシエチルフェノール、ナフトール
、ピロガロール、ヒドロキノン、ｐ−ヒドロキシベンジ
ルアルコール、４−クロロレゾルシン、ビフェニル４，
４　′−ジオール、１，２，４　−ベンゼントリオール
、ビスフェノールＡ、２，４　−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，３，４　−トリヒドロキシベンゾフェノン
、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、４，４　−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、４，４　′−ジヒドロキシジ
フェニルアミン、４，４　′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィドクミルフェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−クロロ
フェノール、（ｏ，ｍ，ｐ）−ブロモフェノール、サリ
チル酸、４−メチルサリチル酸、６−メチルサリチル酸
、４−エチルサリチル酸、６−プロピルサリチル酸、６
−ラウリルサリチル酸、６−ステアリルサリチル酸、４
，６　−ジメチルサリチル酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
、２−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、６−メチル−
４−ヒドロキシ安息香酸、２，６　−ジメチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、２，４　−ジヒドロキシ安息香酸、
２，４　−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸、２，６
　−ジヒドロキシ安息香酸、２，６　−ジヒドロキシ−
４−安息香酸、４−クロロ−２，６　−ジヒドロキシ安
息香酸、４−メトキシ−２，６　−ジヒドロキシ安息香
酸、没食子酸、フロログルシンカルボン酸、２，４，５
　−トリヒドロキシ安息香酸、ｍ−ガロイル没食子酸、
タンニン酸、ｍ−ベンゾイル没食子酸、ｍ−（ｐ−トル
イル）没食子酸、プロトカテクオイル−没食子酸、４，
６　−ジヒドロキシフタル酸、（２，４　−ジヒドロキ
シフェニル）酢酸、（２，６　−ジヒドロキシフェニル
）酢酸、（３，４，５　−トリヒドロキシフェニル）酢
酸、ｐ−ヒドロキシメチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシエ
チル安息香酸、４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル
安息香酸、４−（ｏ−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
、４−（２，４　−ジヒドロキシベンゾイル）安息香酸
、４−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）安息香酸、４−（
ｐ−ヒドロキシアニリノ）安息香酸、ビス（３−カルボ
キシ−４−ヒドロキシフェニル）アミン、４−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）安息香酸、４−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニルチオ）安息香酸、ベンゼンスルホン酸
、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ｐ
−トルエンスルフィン酸、アニリン−２−スルホン酸、
４−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸、２，５　−ジア
ミノベンゼンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、
１−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−
２−ナフタレンスルホン酸、７−アミノ−１，３　−ナ
フタレンジスルホン酸、２−アミノ−１，５　−ナフタ
レンジスルホン酸、２−スルホ安息香酸（これらのスル
ホン酸又はスルフィン酸は遊離のスルホン酸又はスルフ
ィン酸であってもよいし、ナトリウム、カリウム、リチ
ウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム
、アルミニウム、亜鉛などの金属塩又は、無置換もしく
は置換アンモニウム塩であってもよい）、フェニルリン
酸、フェニル亜リン酸、フェニルホスホン酸、フェニル
亜ホスホン酸、フェニルホスフィン酸、フェニル亜ホス
フィン酸、ベンジルリン酸、ベンジル亜リン酸、ベンジ
ルホスホン酸、ベンジル亜ホスホン酸、ベンジルホスフ
ィン酸、ベンジル亜ホスフィン酸、２−フェニルエチル
リン酸、２−フェニルエチル亜リン酸、１−ナフチルリ
ン酸、１−ナフチル亜リン酸、１−ナフチルホスホン酸
、１−ナフチル亜ホスホン酸、１−ナフチルホスフィン
酸、１−ナフチル亜ホスフィン酸、２−ナフチルリン酸
、等があげられる。 【００１７】これらのうち特に好ましいのは、４−メト
キシ安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４　−ジメト
キシ安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ
安息香酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、２，４　−ジヒドロキシ安息香酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフ
タレンスルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン
酸である。 【００１８】前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす
芳香族ジアゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４
８００１に挙げられているようなジアゾニウム塩を用い
ることができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジア
ゾニウム塩類が好ましい。 【００１９】ジフェニルアミン−４−ジアゾニウム塩類
は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘導されるが
、このような４−アミノ−ジフェニルアミン類としては
、４−アミノ−ジフェニルアミン、４−アミノ−３−メ
トキシ−ジフェニルアミン、４−アミノ−２−メトキシ
−ジフェニルアミン、４′−アミノ−２−メトキシ−ジ
フェニルアミン、４′−アミノ−４−メトキシ−ジフェ
ニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミン
、４−アミノ−３−エトキシ−ジフェニルアミン、４−
アミノ−３−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミン
、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、４
−アミノ−ジフェニルアミン−２−カルボン酸、４−ア
ミノ−ジフェニルアミン−２′−カルボン酸等があげら
れ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−アミノ−ジフ
ェニルアミン、４−アミノ−ジフェニルアミンである。 【００２０】上記共縮合ジアゾ樹脂は、公知の方法、例
えば、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏ．　Ｓｃｉ．，　Ｅｎｇ．）
第１７巻、第３３頁（１９７３）、米国特許第２，０６
３，６３１号、同第２，６９７，４９８　号各明細書に
記載の方法に従い、硫酸やリン酸あるいは塩酸中でジア
ゾニウム塩、カルボキシおよびまたはヒドロキシル酸基
を有する芳香族化合物およびアルデヒド類、例えばパラ
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒ
ドあるいはケトン類、例えばアセトン、アセトフェノン
とを重縮合させることによって得られる。酸基のうち少
なくとも一つを有する芳香族化合物と芳香族ジアゾ化合
物の仕込みモル比は、１：０．１〜０．１：１、好まし
くは１：０．５〜０．２：１、より好ましくは１：１〜
０．２：１である。またこの場合酸基のうち少なくとも
一つを有する芳香族化合物および芳香族ジアゾ化合物の
合計とアルデヒド類またはケトン類とをモル比で通常１
：０．６〜１．２、好ましくは１：０．７〜１．５で仕
込み、低温で短時間、例えば３時間程度反応させること
により共縮合ジアゾ樹脂が得られる。 【００２１】又、以上の酸基を有する芳香族化合物との
共縮合ジアゾ樹脂以外のジアゾ樹脂として、特願平１−
１３０４９３号、特願平１−３０３７０５号、および特
願平２−５３１０１号に記載された酸基を含有するアル
デヒド又はそのアセタール化合物で縮合したジアゾ樹脂
も好ましく用いることができる。酸基を含有するアルデ
ヒド又はそのアセタールの具体例としては例えばグリオ
キシル酸、マロンアルデヒド酸、スクシンアルデヒド酸
、２−メチルスクシンアルデヒド酸、２−メトキシスク
シンアルデヒド酸、２−ヒドロキシスクシンアルデヒド
酸、２−クロロスクシンアルデヒド酸、２−アミノスク
シンアルデヒド酸、グルタルアルデヒド酸、２−メチル
グルタルアルデヒド酸、２−メトキシグルタルアルデヒ
ド酸、２−ヒドロキシグルタルアルデヒド酸、２−クロ
ログルタルアルデヒド酸、アジピンアルデヒド酸、ピメ
リンアルデヒド酸、スベリンアルデヒド酸、アゼライン
アルデヒド酸、セバシンアルデヒド酸、２−ホルミルメ
チルコハク酸、２−ホルミルエチルコハク酸、ホルミル
メチルマロン酸、ホルミルエチルマロン酸、Ｎ−（２−
ホルミル−２−ヒドロキシエチル）グリシン、Ｎ−（２
−ホルミル−２−ヒドロキシビニル）グリシン、４，６
　−ジオキソ−ヘキサン酸、６−オキソ−２，４　−ヘ
キサジエン酸、３−ホルミルシクロヘキサンカルボン酸
、４−ホルミルフェニル酢酸、マレアルデヒド酸、フマ
ルアルデヒド酸、ジブロモマレアルデヒド酸、グルクロ
ン酸、ガラクトロン酸、マンヌロン酸、イドロン酸、グ
ルロン酸、フタルアルデヒド酸、３，４　−ジメトキシ
フタルアルデヒド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフ
タルアルデヒド酸、３−ホルミル−４−メトキシ安息香
酸、４−ホルミルフタル酸、５−ホルミルイソフタル酸
、４−ホルミルメチルフタル酸、４−ホルミルエチルフ
タル酸、４−ホルミルエトキシフタル酸、５−ホルミル
エトキシイソフタル酸、４−カルボキシメチルフタル酸
、３−ホルミル−１−ナフトエ酸、６−ホルミル−１−
ナフトエ酸、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−オ
キソ−１−エタンスルホン酸、３−オキソ−１−プロパ
ンスルホン酸、４−オキソ−１−ブタンスルホン酸、５
−オキソ−１−ペンタンスルホン酸、６−オキソ−１−
ヘキサンスルホン酸、２−ホルミルベンゼンスルホン酸
、３−ホルミルベンゼンスルホン酸、４−ホルミルベン
ゼンスルホン酸、４−ホルミルベンゼンスルフィン酸、
４−ホルミル−１，３　−ベンゼンジスルホン酸、２−
ホルミル−１，３　−ベンゼンジスルホン酸、２−ホル
ミル−１−ナフタレンスルホン酸、４−ホルミル−１−
ナフタレンスルホン酸、４−ホルミル−１−ナフタレン
スルフィン酸、５−ホルミル−２−ナフタレンスルホン
酸、２−オキソ−１−エチルリン酸、２−オキソ−１−
エチル亜リン酸、２−オキソ−１−エチルホスホン酸、
２−オキソ−１−エチル亜ホスホン酸、２−オキソ−１
−エチルホスフィン酸、２−オキソ−１−エチル亜ホス
フィン酸、３−オキソ−１−プロピルリン酸、３−オキ
ソ−１−プロピル亜リン酸、３−オキソ−１−プロピル
ホスホン酸、又はそのアセタールがあげられる。 【００２２】上記酸基を有するアルデヒド又はそのアセ
タール化合物で縮合するジアゾ樹脂の合成法としては、
例えば、４−ジアゾジフェニルアミン骨格、４−ジアゾ
ジフェニルエーテル骨格又は４−ジアゾジフェニルスル
フィド骨格を有するジアゾ単量体とカルボキシル基、フ
ェノール性水酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基およ
びリンの酸素酸基のうち１個を有するアルデヒド又はそ
のアセタールとをモル比で各々好ましくは１：１０〜１
：０．０５、さらに好ましくは１：２〜１：０．２の割
合において酸性媒体中で縮合させる方法が挙げられる。 縮合反応を行う際には、生成するジアゾ樹脂の酸価なら
びに分子量を調整するために、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、ｉｓｏ　−ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、
アセトン、メチルエチルケトン又はアセトフェノンのよ
うな活性カルボニル化合物又はそれらのアセタールを縮
合剤として併用することができる。上記の活性カルボニ
ル化合物としては、ホルムアルデヒドが最も好ましく、
その仕込み比はジアゾ単量体に対してモル比で好ましく
は、０〜５、さらに好ましくは、０．１〜１である。な
お、カルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸
基、スルフィン酸基およびリンの酸素酸基のうち１つを
有するアルデヒドと有していない活性カルボニル化合物
を併用する場合、まず、ジアゾ単量体と上記アルカリ可
溶性基を有するアルデヒドとを酸性媒体中で縮合させ、
ついで、より反応性の高い、例えば、ホルムアルデヒド
のような活性カルボニル化合物又はそれらのアセタール
を用いて後縮合を行なうと、より高分子量のジアゾ樹脂
を得ることができる。 【００２３】また、上記の活性カルボニル化合物又はそ
れらのアセタールの代わりに、特公昭４９−４５３２２
号及び同４９−４５３２３号公報に記載されているよう
なメチロール誘導体、又は特開昭５８−１８７９２５号
公報に記載されているようなオレフィン性不飽和化合物
を用いることもできる。 【００２４】本発明において使用されるジアゾ樹脂の対
アニオンは、該ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該
樹脂を有機溶媒に可溶となすアニオンを含む。これらは
、デカン酸および安息香酸等の有機カルボン酸、フェニ
ルリン酸等の有機リン酸およびスルホン酸を含み、典型
的な例としては、メタンスルホン酸、クロロエタンスル
ホン酸、ドデカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジブチルナ
フタレンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、およびア
ントラキノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸、ヒドロキシスルホ
ン酸、４−アセチルベンゼンスルホン酸、ジメチル−５
−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳香族スルホ
ン酸、２，２　′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、１，２，３　−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′，４−トリヒドロキシベンゾフェノン等の
水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、テト
ラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＣｌＯ４，
ＩＯ４　等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、これに限
られるものではない。これらの中で、特に好ましいもの
は、ジブチルナフタレンスルホン酸、ヘキサフルオロリ
ン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸である。 【００２５】上記共縮合ジアゾ樹脂は、各単量体のモル
比および縮合条件を種々変えることにより、その分子量
は任意の値として得ることができるが、本発明の目的と
する使途に有効に供するためには分子量が約４００乃至
１０，０００のものが使用可能であり、好ましくは、約
８００乃至５，０００のものが適当である。 【００２６】また、本発明における感光層中の親油性高
分子化合物としては、水不溶でアルカリ可溶性（または
膨潤性）重合体が好ましい。 【００２７】このアルカリ可溶性重合体としては、下記
（１）〜（１５）に示すモノマーをその構造単位とする
通常２〜２０万の分子量を持つ共重合体が挙げられる。 【００２８】 （１）　芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタ
クリルアミド類、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル類およびヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）アルキルアミド又はＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレート又はメタクリレート、（２）　
脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、およびメ
タクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエチルア
クリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 （３）　アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等
のα，β−不飽和カルボン酸、 （４）　アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジ
メチルアミノエチルアクリレート等の（置換）アルキル
アクリレート、 （５）　メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ア
ミルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
等の（置換）アルキルメタクリレート、 （６）　アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若
しくはメタクリルアミド類、 （７）　エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニ
ルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビ
ニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、 （８）　ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類、（９）　スチレン、α−メチルスチレン、クロロメ
チルスチレン等のスチレン類、 （１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類、 （１１）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類、 （１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等、 （１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド
、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメ
タクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタク
リルアミド等の不飽和イミド、 （１４）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタク
リルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニ
ルメタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリルアミ
ド類、及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミド
類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ
−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、１−（３
−アミノスルホニルナフチル）メタクリレート等のメタ
クリル酸エステル類、及び上記と同様の置換基を有する
アクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミド、（
１５）Ｎ−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチル〕
−２，３　−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメート
などの側鎖に架橋性基を有する不飽和モノマー。 【００２９】更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重合
によって得られる共重合体を例えば、グリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート等によって修飾した
ものも含まれるがこれらに限られるものではない。 【００３０】さらに具体的には、上記（１）、（２）に
掲げたモノマー等を含有する、水酸基を有する共重合体
が好ましく、さらには芳香族水酸基を有する共重合体が
好ましい。 【００３１】上記共重合体には（３）に掲げたα，β−
不飽和カルボン酸を含有することが特に好ましく、共重
合体の好ましい酸価の値は１０〜１００である。 【００３２】上記共重合体の好ましい分子量は４〜１５
万である。 【００３３】また上記共重合体には必要に応じて、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂を添加
してもよい。 【００３４】この種のアルカリ可溶性重合体は、感光性
組成物の固形分中に通常４０〜９９重量％、好ましくは
５０〜９５重量％含有させる。 【００３５】また、バインダーとしての親油性高分子化
合物として特に好ましいのは、メチルアクリレートを構
造単位として有する重合体である。この場合、さらに好
ましいのは、下記の共重合体である。 【００３６】すなわち、分子構造中に、（ａ）　アルコ
ール性水酸基を有する構造単位及び／又はフェノール性
水酸基を有する構造単位を１〜５０モル％、（ｂ）　下
記一般式Ｉ、 　　　　　　　　　　−ＣＨ２　−ＣＲ１（ＣＮ）　−
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　・・・Ｉ　　（式中、Ｒ１　は水素原子又はアル
キル基を表わす。）で表わされる構造単位を５〜４０モ
ル％、（ｃ）　メチルアクリレートから形成される単位
を５〜４０モル％、 （ｄ）　下記一般式ＩＩ、 　　　　　　　　　　−ＣＨ２　−ＣＲ２（ＣＯＯＲ３
）−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　・・・ＩＩ（式中、Ｒ２　は水素原子、メチル基
又はエチル基を表わし、Ｒ３　は、炭素原子数２〜１２
のアルキル基又はアルキル置換アリール基を表わす。）
で表わされる構造単位を２５〜６０モル％、及び （ｅ）　カルボキシル基を有する構造単位を２〜３０モ
ル％、含有し、且つその重量平均分子量が５〜２０万で
ある共重合体である。 【００３７】前記アルコール性水酸基を有する構造単位
を形成するモノマーの具体例としては、特公昭５２−７
３６４号公報に記載されたような下記一般式ＩＩＩ　に
示した化合物のごとく（メタ）アクリル酸エステル類や
、アクリルアミド類が挙げられる。 　　　　　　　　　ＣＨ２＝ＣＲ４　−〔ＣＯＯ　（　
ＣＨ２ＣＨＲ５　−Ｏ）ｎ　−　Ｈ〕　　　　　　　　
　　・・・ＩＩＩ　【００３８】式中、Ｒ４　は水素原
子又はメチル基、Ｒ５　は水素原子、メチル基、エチル
基又はクロロメチル基、そしてｎは１〜１０の整数を示
す。 【００３９】（メタ）アクリル酸エステル類の例として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシペンチル（メタ）アクリレート等が、また、アクリ
ルアミド類の例としてはＮ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミ
ド等が挙げられる。好ましくは２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートである。 【００４０】また、フェノール性水酸基を有する構造単
位を形成するモノマーとしては、例えばＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（４−ヒドロキシナフチル）−（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミド類のモノマー：ｏ−，ｍ
−又はｐ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートモ
ノマー：ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒドロキシスチレンモノマ
ー等があげられる。好ましくは、ｏ−，ｍ−又はｐ−ヒ
ドロキシフェニル（メタ）アクリレートモノマー、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−（メタ）アクリルアミド
モノマーであり、さらに好ましくはＮ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−（メタ）アクリルアミドモノマーである
。 【００４１】上記アルコール性水酸基を有する構造単位
及び／又はフェノール性水酸基を有する構造単位は、高
分子化合物中、１〜５０モル％、好ましくは、５〜３０
モル％の範囲から選ばれる。 【００４２】前記一般式Ｉで表わされる構造単位を形成
する、側鎖にシアノ基を有するモノマーとしては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニト
リル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエ
チルアクリレート、ｏ−，ｍ−，ｐ−シアノスチレン等
が挙げられる。好ましくはアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルである。該側鎖にシアノ基を有する構造単位
の高分子化合物の分子中に含有される割合は５〜４０モ
ル％、好ましくは１５〜３５モル％の範囲から選ばれる
。 【００４３】メチルアクリレートから形成される単位は
、高分子化合物中、５〜４０モル％、好ましくは、１０
〜３０モル％の範囲から選ばれる。 【００４４】前記一般式ＩＩで表わされる構造単位を形
成する、側鎖にカルボキシエステル基を有するモノマー
としては、エチルアクリレート、エチルメタクリレート
、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミル
アクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、２−クロロエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシ
ジルアクリレート、等が挙げられる。該モノマーから形
成される単位は、高分子化合物中、２５〜６０モル％、
好ましくは、３５〜６０モル％の範囲から選ばれる。 【００４５】また、カルボキシル基を有する構造単位を
形成するモノマーとしては、メタクリル酸、アクリル酸
、無水マレイン酸、マレイン酸、等が挙げられる。該モ
ノマーは、高分子化合物中、２〜３０モル％、好ましく
は、５〜１５モル％の範囲から選ばれる。 【００４６】なお、以上の各構造単位を具体例として挙
げたモノマーから形成された単位に限定されるものでは
ない。 【００４７】感光性組成物中のバインダーとしての親油
性高分子化合物は、一般に公知のラジカル重合法等によ
って、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイル
パーオキシド等の開始剤（０．１〜４．０モル％）を使
用して溶液重合法によって容易に合成される。 【００４８】さらに本発明では、感光性組成物中に、感
脂化剤を含有させることで感脂性の改良を図っている。 感脂化剤としては、感光層の感脂性を向上させる働きの
ある全ての化合物が挙げられる。その中でも以下に示す
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）のタイプが好ましい。 【００４９】タイプ（ａ）下記一般式ＩＶで示される構
造単位および下記一般式Ｖで示される構造単位を含む重
合体、 　　　　　　　　　　−（ＣＨ２−ＣＨＲ６　）−　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　・・・ＩＶ（一般式ＩＶ中、Ｒ６　は水素原子、メチ
ル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基またはアリー
ル基を示す。）【００５０】 　　　　　　　　−〔　ＣＨ（ＣＯＯＲ７）−ＣＨ（Ｃ
ＯＯＲ８）　〕−　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・Ｖ（一般式Ｖ中、Ｒ７　は水素原子、メチル基また
はエチル基を示し、Ｒ８　はアルキル基またはアリール
基を示す。） 【００５１】上記一般式（ＩＶ）　におけるＲ６　のア
リール基としては、例えば、フェニル基、クロルフェニ
ル基、キシリル基、クメニル基、などの単環のアリール
基、およびナフチル基のような２環のアリール基が含ま
れるが、特にフェニル基が好ましい。 【００５２】また、一般式（Ｖ）におけるＲ８　のアル
キル基は、好ましくは炭素数２〜２０個のもの、より好
ましくは炭素数５〜１０個のものである。具体的には例
えばｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、１，３　−ジメチルブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−トリドデシル基などが例示でき、これらの内の好まし
いものはｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、１，
３　−ジメチルブチル基、ｎ−オクチル基である。また
、Ｒ８　のアリール基としては、例えばフェニル基、ク
ロルフェニル基などの単環のもの、およびナフチル基の
ような２環のものが含まれる。 【００５３】この共重合体は、下記一般式（ＶＩ）で示
される化合物と無水マレイン酸とを共重合させ、その共
重合体の無水マレイン酸の部分に式Ｒ８　ＯＨ（式中、
Ｒ８　は一般式（Ｖ）の場合と同義。）で示されるアル
コールを反応させ、必要により更に式Ｒ７　′ＯＨ（式
中、Ｒ７　′はメチル基またはエチル基を示す。）で示
されるアルコールを反応させることにより合成すること
ができる。 【００５４】 　　　　　　　　　　　　ＣＨ２　＝ＣＨＲ６　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
ＶＩ（式中、Ｒ６　は一般式（ＩＶ）　のＲ６　と同義
。）【００５５】また、別法として、上記一般式（ＶＩ
）　で示される化合物と下記一般式（ＶＩＩ）で示され
る化合物とを共重合させて得ることもできる。 【００５６】 　　　　　　　　　　　　ＣＨ（ＣＯＯＲ７）　＝ＣＨ
（ＣＯＯＲ８）　　　　　　　　　　　　　　　・・・
ＶＩＩ　（式中、Ｒ７　およびＲ８　はそれぞれ一般式
（Ｖ）のＲ７　とＲ８　の定義と同じ。） 【００５７】（ａ）　の共重合体は、例えば、米国特許
第３，３８８，１０６　号、同第３，４１８，２９２　
号の各明細書に記載された方法に準じて、容易に合成す
ることができる。 【００５８】（ａ）　の共重合体には、一般式（ＩＶ）
　および（Ｖ）で示される構造単位の他に第三の構造単
位すなわち、その他の付加重合性不飽和化合物を共重合
成分として含ませることができる。 【００５９】（ａ）　の共重合体における、一般式（Ｉ
Ｖ）　で示される構造単位の含有量は、約２０〜約８０
重量％であり、好ましくは４０〜７０重量％である。ま
た一般式（Ｖ）で示される構造単位は約２０〜約８０重
量％、より好ましくは４０〜７０重量％含有させられる
。 【００６０】（ａ）　の共重合体の分子量は、一般に約
５００〜５００００の範囲が適当であり、好ましくは７
５０〜３００００であり、最も好ましくは８００〜１０
０００である。 【００６１】タイプ（ｂ）　アルカリ不溶性または難溶
性のフェノールノボラック樹脂 【００６２】アルカリ不溶性または難溶性を示すもので
あれば何れも使用できる。 【００６３】上記アルカリ（水溶液）に不溶性または難
溶性とは、上記の粉体の樹脂を０．１モル／ｌの水酸化
ナトリウム水溶液に浸漬し、１００℃に加熱しても、浸
漬した樹脂の１％（ｗｔ）　が数十分で溶解しないこと
を意味する。 【００６４】かかる樹脂としては、置換フェノールホル
ムアルデヒド樹脂があり、該置換基としてｔ−ブチル基
、ｔ−アミル基、オクチル基、ベンジル基、クミル基な
どの如き炭素数４〜１０のアルキル基、フェニル基、ト
リル基などのようなアリール基がある。 【００６５】該フェノールノボラック樹脂は、フェノー
ル類とホルムアルデヒドを酸触媒下で縮合して得られる
樹脂であり、かかる樹脂の具体例としてはｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｔ−アミル
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−オクチルフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−フェニルフェノー
ル、ホルムアルデヒド樹脂などがある。 【００６６】タイプ（ｃ）ｐ−ヒドロキシスチレン重合
体の部分エステル 【００６７】エステル化する酸としてはＣ３−１０の脂
肪酸が好ましく具体例としては酪酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリル酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、α−メチル酪
酸、トリメチル酢酸等があげられる。エステル化率は２
０〜８０％が好ましいが特に４０〜６０％が好ましい。 【００６８】以上、本発明に用いる感脂化剤として、（
ａ）　、（ｂ）　、（ｃ）　３つのタイプを例示したが
、本発明に用いる感脂化剤は、これらに限定されるもの
ではない。 【００６９】これら感脂化剤の含有量としては感光層中
に０．２〜２０重量％、特に、０．１〜５重量％が望ま
しい。 【００７０】本発明における感光性組成物には、さらに
色素を用いることができる。該色素は、露光による可視
画像（露光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを
目的として使用される。 【００７１】該色素としては、フリーラジカルまたは酸
と反応して色調を変化するものが好ましく使用できる。 ここに「色調が変化する」とは、無色から有色の色調へ
の変化、有色から無色あるいは異なる有色の色調への変
化のいずれをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成
して色調を変化するものである。 【００７２】例えば、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ〔
保土谷化学社製〕、オイルブルー＃６０３〔オリエント
化学工業社製〕、パテントピュアブルー〔住友三国化学
社製〕、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリー
ン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチル
グリーン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラ
カイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープ
ル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチル
アミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェ
ニルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キ
サンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系また
はアントラキノン系の色素が有色から無色あるいは異な
る有色の色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。 【００７３】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び、例えばトリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３　−
トリフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジ
フェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフ
ェニルアミン、１，２　−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ
′，ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン
、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイ
ミン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−
トリアミノトリフェニルメタンに代表される第１級また
は第２級アリールアミン系色素が挙げられる。 【００７４】特に好ましくはトリフェニルメタン系、ジ
フェニルメタン系色素が有効に用いられ、さらに好まし
くはトリフェニルメタン系色素であり、特にビクトリア
ピュアブルーＢＯＨである。 【００７５】上記色素の含有量は、感光性組成物中に通
常約０．５〜約１０重量％が好ましく、より好ましくは
約１〜５重量％である。 【００７６】本発明の感光性組成物には、更に種々の添
加物を加えることができる。 【００７７】例えば、塗布性を改良するためのアルキル
エーテル類、（例えばエチルセルロース、メチルセルロ
ース）、フッ素系界面活性剤類や、ノニオン系界面活性
剤〔例えば、プルロニックＬ−６４（旭電化株式会社製
）〕、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与するための可塑剤
（例えばブチルフタリル、ポリエチレンジグリコール、
クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸又
はメタクリル酸のオリゴマー又はポリマー）、安定剤〔
例えば、リン酸、亜リン酸、有機酸（クエン酸、シュウ
酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、４−
メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸、酒石酸等）〕、現像促進剤（例えば高級アルコー
ル、酸無水物等）等が挙げられる。これらの添加剤の添
加量はその使用対象目的によって異なるが、一般に全固
形分に対して、０．０１〜３０重量％である。 【００７８】このような感光性組成物を適当な支持体上
に塗設することにより、感光性平版印刷版が得られる。 【００７９】前記の感光性平版印刷版に使用される支持
体としては、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミネート紙、
アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅な
どのような金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタールなどのようなプラスチック
のフィルム、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着
された紙もしくはプラスチックフィルム、アルミニウム
もしくはクロームメッキが施された銅板などがあげられ
、これらのうち特に、アルミニウム及びアルミニウム被
覆された複合支持体が好ましい。 【００８０】また、アルミニウム材の表面は、保水性を
高め、感光層との密着性を向上させる目的で粗面化処理
されていることが望ましい。 【００８１】粗面化方法としては、一般に公知のブラシ
研摩法、ボール研摩法、電解エッチング、化学的エッチ
ング、液体ホーニング、サンドブラスト等の方法および
これらの組合せがあげられ、好ましくはブラシ研摩法、
電解エッチング、化学的エッチングおよび液体ホーニン
グがあげられ、これらのうちで、特に電解エッチングの
使用を含む粗面化方法が好ましい。また、電解エッチン
グの際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまた
はそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性
溶液が用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸または
それらの塩を含む電解液が好ましい。さらに、粗面化処
理の施されたアルミニウム板は、必要に応じて酸または
アルカリの水溶液にてデスマット処理される。こうして
得られたアルミニウム板は、陽極酸化処理されることが
望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸を含む浴
で処理する方法があげられる。また、さらに必要に応じ
て、ケイ酸アルカリや熱水による封孔処理、その他水溶
性高分子化合物や弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液へ
の浸漬などによる表面処理を行うことができる。 【００８２】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ共縮合樹脂、親油性高分子化合物、お
よび必要に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソル
ブアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メタノ
ール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
水又はこれらの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の
塗布液を調製し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよ
い。塗布する際の感光性組成物の濃度は１〜５０重量の
範囲とすることが望ましい。この場合、感光性組成物の
塗布量は、おおむね、０．２〜１０ｇ／ｍ２　程度とす
ればよい。 【００８３】塗布された感光性組成物の上には密着露光
の際のフィルムとの真空密着性を改良するための非連続
状突起物の微小パターンからなるマット層を塗設するの
が好ましい。 【００８４】マット層の塗設方法としては特開昭５５−
１２９７４号に記載されているパウダリングされた固体
粉末を熱融着する方法又は特開昭５８−１８２６３６号
に記載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させ
る方法などがありどの方法でもよいが、マット層自体が
実質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液で溶解
又は除去可能なものが望ましい。 【００８５】このようにして得られた感光性平版印刷版
は、露光、現像され、平版印刷版とされる。すなわち、
線画像、網点画像等を有する透明原画を通して感光し、
次いで、水性現像液で現像することにより、原画に対し
てネガのレリーフ像が得られる。露光に好適な活性光の
光源としては、カーボンアーク灯、水銀灯、キセノンラ
ンプ、メタルハライドランプ、ストロボ等が挙げられる
。 【００８６】本発明に使用される現像液は実質的に有機
溶媒を含まないアルカリ性の水性溶液である。 【００８７】有機溶剤を「実質的に含有しない」とは、
前記の衛生上、安全性等の観点から有機溶剤を過剰には
含有しない、の意であり、一般的に現像液組成物中１重
量％以下であれば、問題はない。 【００８８】本発明において好ましい有機溶剤含有量は
０．５重量％以下、より好ましくは全く含有しない態様
である。 【００８９】本発明に使用する現像液に用いるアルカリ
剤として好ましくはケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、
ケイ酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸
ナトリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等が挙げられる。 【００９０】本発明に使用する現像液の　ｐＨ（２５℃
）は８以上１２未満であり、好ましくは１０．０〜１１
．８である。また、該現像液中には、例えば亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸マグ
ネシウムなどの水溶性亜硫酸塩を添加することができる
。亜硫酸塩の現像液組成物中における好ましい含有量は
０．０５〜４重量％で、より好ましくは０．１〜１重量
％である。 【００９１】また、該現像液中に、特開昭５０−５１３
２４号公報に記載されているような、アニオン性界面活
性剤、および両性界面活性剤、特開昭５９−７５２５５
号公報、同６０−１１１２４６号公報に記載されている
ような非イオン性界面活性剤のうち少なくとも一種を含
有させることにより、または特開昭５５−９５９４６号
公報、同５６−１４２５２８号公報に記されるように高
分子電解質を含有させることにより、感光性組成物への
濡れ性を高めたり、階調性をさらに高めることができる
。かかる界面活性剤の添加量は特に制限はないが、０．
００３〜３重量％が好ましく、特に０．００６〜１重量
％の濃度が好ましい。 【００９２】さらに、本発明に使用される現像液には消
泡剤を含有させることができる。好適な消泡剤には有機
シラン化合物が挙げられる。 【００９３】上記のような現像液で画像露光された感光
性平版印刷版を現像する方法としては従来公知の種々の
方法が使用できる。具体的には画像露光された感光性平
版印刷版（ＰＳ版）を現像液中に浸漬する方法、ＰＳ版
の感光層に対して多数のノズルから現像液を噴出する方
法、現像液が湿潤されたスポンジでＰＳ版の感光層を拭
う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液をローラー塗布
する方法などが挙げられる。またこのようにしてＰＳ版
の感光層に現像液を施した後、感光層の表面をブラシな
どで軽く擦ることもできる。現像条件については、前記
現像方法に応じて適宜選ぶことができる。一例を示すと
、例えば浸漬による現像方法では約１０〜４０℃の現像
液に約１０〜８０秒間浸漬させる方法が選ばれる。 【００９４】また、本発明における現像液はポジ型平版
印刷版の現像液としても使用可能である。この際ポジ型
平版印刷版としては、一般にｏ−ナフトキノンジアジド
の４位及び／又は５位におけるスルホン酸エステル置換
体と　ｐＨ８．０〜１２のアルカリ水に可溶なバインダ
ーを含む感光層とを有するものが使用される。 【００９５】好ましいバインダーはフェノール・ホルマ
リン樹脂である。このようにネガ型とポジ型の平版印刷
版が同一の現像液で現像できることも本発明の特徴であ
る。 【００９６】 【実施例】以下本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されない。 【００９７】（アルミニウム板−１の製造）厚さ０．２
４ｍｍのアルミニウム板を１７ｇ／ｌの塩酸浴中で浴温
度２５℃にて５０Ａ／ｄｍ２　で２５秒間電解研摩処理
を行い、最大粗さ４μｍの砂目板を得た。該砂目板を４
０重量％の硫酸浴中で、浴温度３５℃にて３．２Ａ／ｄ
ｍ２　で２０秒間陽極酸化処理を行った。次に該陽極酸
化処理されたアルミニウム板を、メタケイ酸ナトリウム
１重量％水溶液にて９０℃で３０秒間浸漬し封孔処理を
行った。その後、水洗、乾燥を行い、アルミニウム板−
１とした。 【００９８】（ジアゾ化合物−１の合成）ベンゼンスル
ホン酸ソーダ４．５ｇ（０．０２５モル）、及び４−ジ
アゾ−４′−メトキシジフェニルアミン硫酸塩２４．３
ｇ（０．０７５モル）を氷冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解
した。この反応後に２．７のパラホルムアルデヒド（０
．０９モル）をゆっくり添加した。この際、反応温度が
１０℃を超えないように添加していった。その後、２時
間氷冷下かくはんを続けた。 【００９９】この反応混合物を氷冷下、１ｌのエタノー
ルに注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄
後、この沈殿物を１００ｍｌ　の純水に溶解し、この液
に１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加え
た。 生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを３
００ｍｌ　の純水に溶解した。この液に１３．７ｇのヘ
キサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶
液を加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃、
１昼夜乾燥してジアゾ化合物−１を得た。 【０１００】このジアゾ化合物−１をＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）により分子量を測定
したところ、重量平均分子量で約２３００であった。 【０１０１】（ジアゾ化合物−２の合成）ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸３．５ｇ（０．０２５モル）および４−ジア
ゾジフェニルアミン硫酸塩２２．０ｇ（０．０２５モル
）を氷冷下で９０ｇの濃硫酸に溶解した。この反応後に
２．７ｇのパラホルムアルデヒド（０．０９モル）をゆ
っくり添加した。この際、反応温度が１０℃を超えない
ように添加していった。その後、２時間氷冷下かくはん
を続けた。この反応混合物に氷冷下、１ｌのエタノール
に注入し、生じた沈殿を濾過した。エタノールで洗浄後
、この沈殿物を２００ｍｌ　の純水に溶解し、この液に
１０．５ｇの塩化亜鉛を溶解した冷濃厚水溶液を加えた
。 生じた沈殿を濾過した後エタノールで洗浄し、これを３
００ｍｌ　の純水に溶解した。この液に１３．７ｇのヘ
キサフルオロリン酸アンモニウムを溶解した冷濃厚水溶
液を加えた。生じた沈殿を濾別し水洗した後、３０℃、
１昼夜乾燥してジアゾ化合物−２を得た。 【０１０２】このジアゾ化合物−２をＧＰＣにより分子
量を測定したところ、重量平均分子量で約２０００であ
った。 【０１０３】（親油性高分子化合物−１の合成）Ｎ−（
４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド１０．０ｇ
、アクリロニトリル２５ｇ、エチルアクリレート６０ｇ
、メタクリル酸５ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２
．０ｇをアセトン−メタノール１：１混合溶液１２０ｍ
ｌ　に溶解し、窒素置換した後６０℃で８時間加熱した
。 【０１０４】反応終了後、反応液を水５ｌにかくはん下
注ぎ、生じた白色沈殿を濾取乾燥して高分子化合物−１
を９０ｇ得た。 【０１０５】この高分子化合物−１をＧＰＣにより分子
量の測定をしたところ、重量平均分子量は６．３万であ
った。 【０１０６】実施例−１〜４、比較例１〜８前記のよう
にして得たアルミニウム板−１に次の組成の感光液をホ
ワラーを用いて塗布した後８５℃で３分間乾燥し、感光
性平版印刷版１〜６を得た。 【０１０７】 （感光液組成） 　　親油性高分子化合物　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記載　
　ジアゾ化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−１に記
載　　ジュリマーＡＣ−１０Ｌ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ
　　（日本純薬（株）製） 　　ビクトリアピュア−ブルーＢＯＨ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　（保土
谷化学（株）製） 　　感脂化剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表−
１に記載　　メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７０ｍｌ　 【０１０８】 【表１】 【０１０９】得られた感光性平版印刷版を３ｋＷの超高
圧水銀灯で１００ｃｍの距離から３０秒間露光した後、
下記に示す現像液−１又は２を用いて２５℃、４５秒の
条件において現像した後、接触角を測定した。なお、現
像液−１の　ｐＨは１１．７であった。 【０１１０】 （現像液−１） 　　ＪＩＳけい酸ソーダ３号　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２１０ｇ
　　　　（旭電化工業（株）製） 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００００ｍｌ　　　亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６７ｇ（現像液−２） 　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
００ｇ　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５０ｇ　　亜硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０ｇ　　ブチルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２５０ｇ　　水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００００ｍｌ　【０１１１】
更に、これらの現像した平版印刷版にガム液（Ｇｕ−７
富士写真フィルム（株）製）を水で２倍に希釈したもの
を塗設し、ガムが除去されるまでに費した紙の枚数を調
べた。印刷はハイデルベルグ社製ＧＴＯ印刷機を用い、
上質紙に一般インキ（東洋ウルトラキング紅）を用いて
行なった。 【０１１２】以上の結果を表−２に示した。 【０１１３】 【表２】 【０１１４】以上の実施例−１〜４、比較例−１〜８よ
り、本発明による感光性平版印刷版は、本発明による現
像条件で現像を行なった場合、ガム除去性及びインキ着
肉性に優れていることがわかる。 【０１１５】 【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の平
版印刷版は、ガム除去性、インキ着肉性に優れた効果を
奏するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、ジアゾ化合物、親油性高
   分子化合物及び感脂化剤を含有する感光層を有する感光
   性平版印刷版を、画像露光後、　ｐＨ８以上１２未満の
   実質的に有機溶剤を含まない、アルカリ水溶液で現像す
   ることを特徴とする平版印刷版の製造方法。