JPH04211489A

JPH04211489A - ポリフルオロ窒素含有有機化合物

Info

Publication number: JPH04211489A
Application number: JP2418558A
Authority: JP
Inventors: Jack Robert Kirchner; ジャック・ロバー卜・カークナー
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1989-12-29
Filing date: 1990-12-28
Publication date: 1992-08-03
Anticipated expiration: 2014-10-25
Also published as: EP0435641A2; KR910011980A; FI906436A; JP2966114B2; CA2032813A1; HK1006567A1; KR100210212B1; NO905629L; DE69030564T2; EP0435641A3; FI906436A0; AU6853090A; CA2032813C; ATE152099T1; DK0435641T3; NO905629D0; IE904703A1; EP0435641B1; DE69030564D1; AU631954B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規水変性フルオロケ
ミカル（ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ）窒素含有化合
物、および撥油、撥水および撥汚性、および／または防
汚性を提供するためのその使用、並びに新規水変性フル
オロケミカル窒素含有化合物に関する。

【０００２】

【従来の技術および課題】米国特許３，９８７，２２７
は、水不溶性フルオロ脂肪族基含有ウレタン付加物とフ
ルオロ脂肪族基を含まない水不溶性ウレタン付加物との
組合せにより生成した撥汚性および耐汚れ性コーティン
グを有するカーペットを開示している。ウレタン付加物
は、米国特許３，４８４，２８１に開示された方法に従
い調製され、イソシアナートが関与する反応にとって当
然の如く、無水条件が維持される。

【０００３】米国特許４，２６４，４８４は、カーペッ
トを（ａ）重合性エチレン性不飽和単量体から誘導され
た水不溶性付加重合体、および（ｂ）水不溶性フルオロ
脂肪族基および脂肪族塩素含有カルボン酸もしくはカル
バミン酸エステルの組合せで処理することを開示してい
る。

【０００４】米国特許４，３４０，７４９は、カーペッ
トをフルオロ脂肪族基および脂肪族塩素含有アルコール
のカルボン酸もしくはカルバミン酸エステルで処理して
防汚性および撥汚性を付与することを開示している。

【０００５】米国特許４，４０１，７８０は、織物を（
ａ）水不溶性フルオロ脂肪族基および脂肪族塩素含有エ
ステル、（ｂ）水不溶性フルオロ脂肪族基含有重合体、および（
ｃ）カルボニルイミノ化合物およびイミン化合物から選
択された水不溶性フルオロ脂肪族基含有化合物の混合物
を包含するフルオロケミカル組成物で処理することを開
示している。

【０００６】米国特許４，４０１，７８０は、ポリフル
オロアルキル含有アルコールを少なくとも３個のイソシ
アナート基を含有する多官能性イソシアナート化合物と
反応させることにより得られた、防汚剤として有用であ
ると述べられているポリフルオロアルキル化合物を開示
している。このポリフルオロアルキル含有化合物に加え
て、非フッ素化化合物最も顕著にはステアリルアルコー
ルをポリイソシアナートと反応させることができる。ポ
リイソシアナートとポリフルオロアルキル含有化合物お
よび非フッ素化化合物との反応は、順次おこなわれる。水の存在はイソシアナート基に不利であると指摘されて
いるので、これら反応には、実質的に無水の条件が使用
される。

【０００７】米国特許４，６６８，４０６は、１または
それ以上の１価フルオロ脂肪族基および１またはそれ以
上のビウレット基を含有し、オルガノアミノもしくは酸
基を含有し得るフルオロケミカルビウレットを開示して
いる。このフルオロケミカルビウレットは、繊維基体を
処理して撥油性および撥水性を付与するのに有用である
と述べられている。種々の反応スキームが開示されてい
るが、反応体としての水の使用は開示されていない。実
施例では、反応は窒素下でおこなわれている。

【０００８】Ｂｒ．１，２４１，５０５は、織物を処理
するための撥油剤として有用なフルオロカルバメートの
第３アミン塩を開示している。

【０００９】米国特許３，２０１，３７２は、化学量論
的に過剰のポリイソシアナートをフッ素を含まないポリ
オールと反応させ、ついで得られた遊離イソシアナート
含有プレポリマーを水と反応させて重合体フォームを製
造することを開示している。

【００１０】本発明は、繊維、織物等に適用したとき永
続的な撥水、撥油および撥汚（ｓｏｉｌ−ｒｅｐｅｌｌ
ｅｎｔ）性、および／または防汚（ｓｏｉｌ−ｒｅｌｅ
ａｓｅ）性を繊維基体に付与する新規フルオロケミカル
窒素含有化合物を提供することを課題とする。また、本
発明は、本発明の新規フルオロケミカル化合物で処理さ
れた基体を提供することを課題とする。さらに本発明は
、本発明の化合物を繊維基体に適用して撥水、撥油およ
び撥汚性、および／または防汚性を該基体に付与するた
めの方法を提供することを課題とする。加えて、本発明
は、本発明の新規フルオロケミカル化合物を製造するた
めの方法を提供することを課題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明のポリフルオロ有
機化合物は、分子当り少なくとも１つの尿素結合を有し
、（１）分子当り少なくとも３個のイソシアナート基を
含有する少なくとも１種のポリイソシアナートまたはそ
の混合物、（２）分子当たり、（ａ）１またはそれ以上
のツェレビチノフ水素原子（１）を有する単一の官能基
および（ｂ）それぞれが少なくとも２個のフッ素原子を
含有する少なくとも２個の炭素原子を含有するところの
、少なくとも１種のフルオロケミカル化合物、および（
３）該ポリイソシアナート中の−ＮＣＯ基の約５％ない
し約６０％と反応するに十分な量の水、から誘導された
化合物を包含する。（注（１）ツェレビチノフらの方法
：活性水素含有有機化合物［−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−Ｎ
Ｈ等］をＣＨ３Ｍｇハライドと反応させて、容量測定に
より該化合物の活性水素含有量の定量的評価を与えると
ころのＣＨ４を遊離させる。第１アミンは、冷所で反応
すると１モルのＣＨ４を与え、熱すると通常２モルを与
える［ポール・カルレ（Ｐａｕｌ　　Ｋａｒｒｅｒ）著
「有機化学」エルゼビエ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ）刊１９３
８、１３５頁］）。好ましい態様において、水の量は、
ポリイソシアナート中のイソシアナート基の約１０％な
いし約３５％、最も好ましくは、約１５％ないし約３０
％と反応するに十分なものである。

【００１２】各フルオロケミカル化合物が少なくとも２
個の炭素原子を含有し、各炭素原子が少なくとも２個の
フッ素原子を含有する限り、単一の官能基を含有する種
々のフルオロケミカル化合物を使用することができる。例えば、フルオロケミカル化合物は、式Ｒｆ−Ｒｋ−Ｘ
−Ｈ（ここで、Ｒｆは、それぞれが少なくとも２個のフッ素
原子を含有する少なくとも２個の炭素原子を含有する１
価の脂肪族基、Ｒは、２価の有機基、ｋは、０または１
、およびＸは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ１）−
（２）、Ｒ１はＨ、１ないし６個の炭素原子を含有する
アルキル基，またはＲｆ−Ｒｋ−基）で示すことができ
る。（注（２）；本発明の目的にとって、第１アミンは
、ツェレビチノフらによって定義される１つの活性水素
を提供する、とみなされる）。より具体的な態様におい
て、単一の官能基を含有するフルオロケミカル化合物は
、式Ｒｆ−Ｒｋ−Ｒ２−Ｘ−Ｈ（ここで、Ｒｆおよびｋは、上記の通り、Ｒは、２価の
基：−ＣｍＨ２ｍＳＯ−、−ＣｍＨ２ｍＳＯ２−、−Ｓ
Ｏ２Ｎ（Ｒ３）−、または−ＣＯＮ（Ｒ３）−、ｍは、
１ないし２２、Ｒ３は、Ｈ、または１ないし６個の炭素
原子を有するアルキル、Ｒ２は、２価の線状炭化水素基
：−ＣｎＨ２ｎ−であって、

【００１３】

【化２８】

【００１４】

【化２９】または

【００１５】

【化３０】によって末端キャップされていることもあるもの、ｎは
、０ないし１２、ｐは、１ないし５０、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６は、同一または異なり、Ｈ、または１ないし６個
の炭素原子を含有するアルキル、およびＸは、−Ｏ−、
−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ７）−、Ｒ７はＨ、１ないし６
個の炭素原子を含有するアルキルまたはＲｆ−Ｒｋ−Ｒ
２−基）で示すことができる。より具体的には、Ｒｆは
、酸素原子が介在することもある、３ないし２０個の炭
素原子を有する完全フッ素化直鎖または分岐鎖脂肪族基
である。

【００１６】好ましい態様において、単一の官能基を含
有するフルオロケミカル化合物は、式Ｒｆ（ＣＨ２）ｑＸ−Ｈ（ここで、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ７）
−、Ｒ７はＨ、１ないし６個の炭素原子を含有するアル
キルまたはＲｆ−Ｒｋ−Ｒ２−基、Ｒｆは、ペルフルオ
ロアルキル基ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｒ（ただし、ｒは
、２ないし１８）の混合物、およびｑは、１、２または
３）で示すことができる。より具体的な態様において、
Ｒｆは、該ペルフルオロアルキル基ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ
２）ｒの混合物であり、ｒが、２、４、６、８、１０、
１２、１４、１６、および１８である。好ましい態様に
おいて、ｒは、主に４、６および８である（例えば、例
１参照）。他の好ましい態様において、ｒは、主に６お
よび８である（例えば、例４４参照）。前者の好ましい
態様は、より容易に商業的に入手でき、従って、より安
価であるが、後者は、改善された特定を提供し得る。

【００１７】本発明に使用できる代表的なフルオロ脂肪
族アルコールは、ＣｓＦ２ｓ＋１（ＣＨ２）ｔＯＨ（ＣＦ３）２ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ２）ｕＣＨ２ＣＨ２Ｏ
ＨＣｓＦ２ｓ＋１ＣＯＮ（Ｒ８）（ＣＨ２）ｔＯＨＣｓＦ
２ｓ＋１ＳＯ２Ｎ（Ｒ８）（ＣＨ２）ｔＯＨ

【００１８
】

【化３１】（ここで、ｓは、３ないし１４、ｔは、１ないし１２、
ｕは、１ないし５、Ｒ８およびＲ９の各々は、Ｈ、また
は１ないし６個の炭素原子を含有するアルキル）である
。

【００１９】他の態様において、単一の官能基を含有す
るフルオロケミカル化合物は、式：Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）
ｗＣＨ２ＯＨ（ここで、ｗは、１〜１０）で示すことが
できる。この後者のフルオロケミカル化合物は、テトラ
フルオロエチレンをメタノールと反応させることによっ
て得られる既知のフルオロケミカル化合物である。さら
に他のそのような化合物は、式ＣＦ３（ＣＦ３）ＣＨＯ
Ｈを有する１，１，１，２，２，２−ヘキサフルオロイ
ソプロパノールである。

【００２０】本発明のさらに他の態様において、単一の
官能基を含有する非フッ素化有機化合物が、１またはそ
れ以上の該フルオロケミカル化合物とともに使用され得
る。通常、ポリイソシアナートのイソシアナート基の約
１％ないし約６０％が、そのような非フッ素化化合物の
少なくとも１種と反応する。例えば、該非フッ素化化合
物は、式Ｒ１０−Ｒ１１ｋ−ＹＨ（ここで、Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ
１８オメガ−アルケニル基またはＣ１〜Ｃ１８オメガ−
アルケノイル、Ｒ１１は

【００２１】

【化３２】

【００２２】

【化３３】または

【００２３】

【化３４】（ただし、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、同一または異な
り、Ｈ、または１ないし６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、ｐは、１ないし５０）、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、
または−Ｎ（Ｒ７）−、Ｒ７はＨ、または１ないし６個
の炭素原子を含有するアルキルｋおよびｐは、上記の通
り）で示すことができる。例えば、非フッ素化化合物は
、アルカノール、またはポリ（オキシアルキレン）グリ
コールのモノアルキルもしくはモノアルケニルエーテル
であり得る。そのような化合物の具体例は、ステアリル
アルコール、ポリオキシエチレングリコールのモノメチ
ルエーテル、ポリオキシエチレングリコールのモノアリ
ルもしくはメタアリルエーテル、ポリオキシエチレング
リコールのモノメタクリル酸もしくはアクリル酸エステ
ルを含む。

【００２４】３個またはそれ以上のイソシアナート基を
有するいずれものポリイソシアナートも本発明に使用で
きる。例えば、式

【００２５】

【化３５】（ただし、ｘは、１またはそれ以上の整数、好ましくは
１ないし８）を有するヘキサメチレンジイソシアナート
単独重合体を使用することができる。その商業的入手性
故に、該ヘキサメチレンジイソシアナート単独重合体の
混合物が、本発明に好ましい。また、式

【００２６】

【化３６】（ただし、Ｒ１２は、２価の炭化水素基、好ましくは、
脂肪族、脂環族、芳香族またはアリール脂肪族基）で示
される炭化水素ジイソシアナート由来イソシアヌレート
三量体も好ましい。例えば、Ｒ１２は、ヘキサメチレン
、トルエンまたはシクロヘキシレンであり得、前者が好
ましい。本発明に有用な他のポリイソシアナートは、３
モルのトルエンジイソシアナートを１，１，１−トリス
−（ヒドロキシメチル）−エタンまたは１，１，１−ト
リス−（ヒドロキシメチル）−プロパンと反応させるこ
とによって得られるものである。トルエンジイソシアナ
ートのイソシアヌレート三量体、および３−イソシアナ
トメチル−３，４，４−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアナートのそれも、メチン−トリス−（フェニルイソ
シアナート）と同様、本発明に有用なポリイソシアナー
トの他の例である。同様に本発明に有用なものは、式

【
００２７】

【化３７】で示されるポリイソシアナートである。

【００２８】本発明のポリフルオロ有機化合物は、（１
）分子当り少なくとも３個のイソシアナート基を含有す
る少なくとも１種のポリイソシアナートまたはその混合
物を（２）分子当たり、（ａ）１またはそれ以上のツェ
レビチノフ水素原子を有する単一の官能基および（ｂ）
それぞれが少なくとも２個のフッ素原子を含有する少な
くとも２個の炭素原子を含有するところの、少なくとも
１種のフルオロケミカル化合物と反応させることによっ
て製造される。しかる後、残存するイソシアナート基を
水と反応させて１またはそれ以上の尿素結合を生成させ
る。通常、イソシアナート基の約４０％ないし約９５％
が、水をポリイソシアナートと反応させる前に、反応さ
れている。言い換えれば、水の量は、一般に、ポリイソ
シアナート中のイソシアナート基の約５％ないし約６０
％と反応するに十分なものである。好ましくは、イソシ
アナート基の約６０％ないし９０％が、水をポリイソシ
アナートと反応させる前に、反応しており、最も好まし
くは、水とポリイソシアナートとの反応前に、イソシア
ナート基の約７０％ないし８５％が反応している。かく
して、好ましい態様において、水の量は、イソシアナー
ト基の約１０％ないし約３５％、最も好ましくは、約１
５％ないし３０％と反応するに十分なものである。

【００２９】１つの態様では、水−変成されたフルオロ
ケミカルカルバメートが、デスモジュール（Ｄｅｓｍｏ
ｄｕｒ）Ｎ−１００、デスモジュールＮ−３２００、デ
スモジュールＮ−３３００又はその混合物と、１つの多
官能基を含むペルフルオロアルキル化合物の化学量論的
不足量との、次いで水との一連の触媒反応により製造さ
れた。デスモジュールＮ−１００及びデスモジュールＮ
−３２００は、モベイ（Ｍｏｂｅｙ）社から市販されて
いるヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマーであ
る。両者は、恐らく米国特許第３，１２４，６０５号に
記載されたプロセスにより製造され、恐らく下記化２０
により表すことができる、モノ、ビス、トリス、テトラ
及びより高次の誘導体の混合物を与える。

【００３０】

【化３８】（式中、ｘは１又はそれより大きい整数、好ましくは１
〜８である）デスモジュールＮ−１００の典型的ＮＣＯ含量は、ＳＲ
Ｉインターナショナルレポート（イソシアネートＮｏ．
１Ｄ、１９８３年７月、第２７９頁）にリストされた次
の組成を有するヘキサメチレンジイソシアネートホモポ
リマーに近い物質である。

【００３１】その平均当量重量およびＮＣＯ含量に基づき、デスモジ
ュールＮ−３２００のビス、トリス、テトラ等の比較含
量は、Ｎ−１００生成物のそれより低くあるべきである
。デスモジュールＮ−３２００は、下記化２１により表
わすことができるヘキサメチレンジイソシアネートから
誘導されたイソシアヌレートトリマーである。

【００３２】

【化３９】水変成されたフルオロケミカルカルバメートは、典型的
には、最初にポリイソシアネート、ペルフルオロアルキ
ル化合物、および乾燥メチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）のような有機溶媒を反応容器に導入することにより
製造される。添加の順序は臨界的ではない。導入された
脂肪族ポリイソシアネート及びペルフルオロアルキル化
合物の特定の重量は、それらの当量重量及び反応容器の
作業容量に依存し、導入されたすべてのツェレビチノフ
活性水素が全ＮＣＯ基導入量の４０〜９５％の所望の値
の量と反応するように調整される。乾燥溶媒の重量は、
典型的には全導入重量の１５−３０％である。導入物は
窒素の下で攪拌され、４０−７０℃に加熱される。触媒
、典型的にはジブチル錫ジラウレートそれ自体、又はメ
チルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶液として、導入量
に応じた量ではあるが少量、例えばポリイソシアネート
１０，０００部当り１〜２部、添加される。生じた発熱
の後、混合物を６５〜１０５℃の温度で、触媒添加の時
から２−２０時間攪拌し、次いでその温度を５５〜９０
℃に調整した後、水自体又は湿ったＭＩＢＫにより追加
の１〜２０時間処理する。得られた生成物は、貯蔵及び
／又は製造されたものとして使用することができ、又は
更に溶媒により希釈、又は通常の技術によりエマルジョ
ンに変換された後、分散液は界面活性剤により安定化さ
れる。他の場合には、例えば実施例５３のように界面活
性剤を用いることなく安定なエマルジョン又は分散液を
製造することができる。

【００３３】本発明の生成物の適用に適切な基体は、フ
ィルム、ファイバー、ヤーン、ファブリック、カアーペ
ット、及び他の物体である。他の物体とは、天然、変成
された天然、又は合成ポリマー材料製の、又はこれらの
繊維質材料の混合物、及び毛管現象によりその表面又は
その隙間のいずれかに低界面張力液体を吸収又は移動さ
せる気孔質材料製の物体である。その特定の代表例は、
木綿、絹、再生セルロース、ナイロン、ファイバー形成
線状ポリエステル、ファイバー形成ポリアクリロニトリ
ル、硝酸セルロース、酢酸セルロース、エチルセルロー
ス、紙、ファイバーグラス、圧縮木材又は他の硬化した
木材複合体、金属、上薬が施されていない磁器、気孔質
コンクリート等である。染色された、及び染色されてい
ない木綿繻子、ポプリン、広幅織り布、ジーンズ、ギャ
バジン等は、高い撥油性及び撥水性を有し、熱、空気、
及び光の作用により比較的影響を受けない生成物を提供
する本発明の組成物による処理に特に適している。これ
ら材料は、本発明の生成物による撥油性及び撥水性を、
洗濯及びドライクリーニング後も保持せしめている。本
発明の新規な化合物は、繊維質および非繊維質物質に、
撥油性、撥水性、撥汚性、及び／又は汚れ放出性（防汚
性）を付与する。

【００３４】本発明によれば、２種の基材に特に関心が
ある。それらの１つは、カーペット地、特にナイロンカ
ーペット地であり、これに対して本発明の新規な組成物
がはつ油性、はっ水性及び防汚性を付与するために付着
される。汚れ落ち性を付与するために本発明の組成物を
付着するのが特に有利な他種の基材は、ポリアミド繊維
（例えばナイロン）、綿、及びポリエステルと綿とのブ
レンドから調製されたもの、特にテーブルクロス、ウォ
ッシャブルなユニフォームなどに使用されるような基材
を含む。特に関心があるのは、ポリアミドのカーペット
地、例えばナイロンのカーペット地であり、これに対し
て例２６に示された好ましい具体例がはつ油性、はっ水
性及び防汚性を付与するために付着される。他の好まし
い具体例においては、例５３で例示された新規な組成物
が汚れ落ち性を付与するために織物に付着される。

【００３５】本発明の組成物は多くの慣用的な方法によ
り適当な基材に付着される。エンドユーズのカーペット
地には、通常のベック染色法、連続染色法、又はスレッ
ドライン塗布により、それらを付着することができる。ウォッシャブルな衣類織物ヘの付着には、本発明の組成
物は、例えば水性の分散液又は有機溶媒溶液から、ブラ
シング、ディッピング、スプレーイング、パディング、
ロール・コーティング、フォーミングなどにより付着す
ることができる。本発明の組成物は、基材そのもの、又
は他の織物又はフッ素系仕上げ剤、加工助剤、潤滑剤、
防汚剤などとの組み合わせに対して付着することができ
る。また、この組成物は、はつ油／はっ水性及び汚れ落
ち性を有し、かつ繊維又は織物に付着される他の薬品と
ブレンドすることもできる。この組成物は、染色された
又は染色されていないカーペット地及び他の織った基材
に付着することができる。

【００３６】化学量論的に過剰のポリイソシアネートを
用いることは、フッ素化された又はフッ素化されていな
い有機化合物の完全な反応を保証する。この反応は、引
き続く水との反応と結びつき、従来の製品と比較して、
特にテーブルクロス、ユニフォームなどのウォッシャブ
ルな織物だけでなくカーペット地を処理するのに用いた
場合に、改善された性質を有する本発明の製品を与える
。更に、本発明のこれらの観点は、未反応の有機化合物
を除去する必要もなくする。したがって、本発明は本質
的なプロセス上の利点を与え、またより純度及び均一性
が高い製品を与える。

【００３７】以下の例においては、以下に記述される試
験が用いられた。

【００３８】試験Ｎｏ．１−洗たく安定性ナイロン６６
のニット織物を、フッ素化合物のフレオン−１１３／ア
セトン（重量部で１／６）溶液で、約７００ｐｐｍ（繊
維の重量に関して）のフッ素を有する均一な被覆を得る
ように、パディングした。空気乾燥した織物試料を、２
分間、循環エアオーブン中、３９４Ｆでアニールし、次
にフッ素分析のために見本切れを採取するとともに、残
りは５種の標準的な家庭用洗たくサイクルを施しフッ素
含有量及び（いくつかの試料では）はつ油／はっ水性を
再分析した。家庭用洗たくは、「ケンモア」（Ｋｅｎｍ
ｏｒｅ）洗たく機中、４０℃で、洗たく容量当り２８ｇ
の「タイド」（Ｔｉｄｅ）洗剤を用いて行い、引き続き
中程度にセットされた自動乾燥機中で４０分間乾燥した
。

【００３９】試験Ｎｏ．２−はつ油／はっ水性最も低い
番号の試験液（はっ水性等級番号Ｎｏ．１）から始めて
、少なくとも５ｍｍ離れた３個所に一滴（おおよそ５ｍ
ｍ径又は体積で０．０５ｍｌ）ずつ滴下する。はっ水性試験のために１０分間、はつ油性試験のために
３０分間、液滴を観察する。これらの時間間隔の終りに
、３つの液滴のうち２つが、液滴の周りにウィッキング
なしに円形状又は半円形状のままであれば、次に高い番
号の試験液３滴を隣接する位置に滴下して、特定の時間
再び観察する。試験液の１つで、３つの液滴のうち２つ
が円形状又は半円形状を保持しなくなる、すなわちぬれ
又はウィッキングが起こるまで、この処理が続けられる
。ヤーン、織物又はカーペットのそれぞれのはつ油性の
等級及びはっ水性の等級は、特定の時間ウィッキングな
しに３つの液滴のうち２つが円形状又は半円形状を保持
している最も高い番号の試験液である。

【００４０】以下の例で示されていなければ、フッ素化された反応物
は、前述した式：Ｆ（ＣＦ２）ｙＣＨ２ＣＨ２ＯＨを有
するパーフルオロアルキルエチルアルコールの混合物（
ＦＡ）及び／又は式：Ｆ（ＣＦ２）ｙＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２ＮＨ２を有するパーフルオロアルキルプロピルアミン
の混合物である。ここで、各式中のｙは優先的に６、８
又は１０である。このようなフルオロアルコール又はア
ミンの典型的な混合物において、この組成物はそれらの
Ｆ（ＣＦ２）ｙ基に関しておおよそ以下の組成を有して
いる。

【００４１】

【００４２】はつ油及びはっ水性は、表１及び表２中で
「Ｏ／Ｗ」という見出しで与えられる。いくつかの例に
おいては、前述した二段階処理が用いられる。この二段
階処理では、少なくとも３個のＮＣＯ基を含むポリイソ
シアネートを、パーフルオロアルキルアルコール及び／
又はアミンと反応させて中間生成物を得る。この中間生
成物中では、パーフルオロアルキルとイソシアネート基
を含む部分とは、それぞれウレタン又は尿素結合によっ
て結合している。他の例においては、単官能基を含むフ
ッ素化されていない有機化合物を、ポリイソシアネート
に加えてフルオロアルコール及び／又はフルオロアミン
とともに反応させる。引き続く水と残存したＮＣＯ基と
の反応は、以下の式１の反応経路の一方又は両方により
、尿素結合で結合された生成物を優先的に生成すると推
定される。

【００４３】

【式１】２つの経路のいずれでも反応する水は、二官能のゼレウ
ィチノフ活性水素化合物として作用する。合成混合物に
添加される水の量は、残存するＮＣＯ基の数に対して添
加されるゼレウィチノフ活性水素の量、すなわち比によ
って記述するのが便利である。２つの経路の化学量論を
満足するために要求される理論的な水の比は、１．０で
ある。例１ジ−ｎ−ブチルアミン滴定法分析によって２２．０５％
のＮＣＯ基を含むヘキサメチレンジイソシアネートホモ
ポリマー（デスモジュールＮ−１００）、装入ＮＣ０基
の９５．１％と反応するのに十分な量のパーフルオロア
ルキルエチレンアルコール混合物（ＦＡ）、及び全装入
重量の２４．１％の量の乾燥ＭＩＢＫは反応容器に添加
され、窒素下で撹拌され、７０℃で加熱され、更にジブ
チル錫ジラウレートの触媒が添加された。結果として発
熱を生じた後、前記反応混合物は触媒添加時点から約８
０℃、２時間撹拌され、つづいて湿潤ＭＩＢＫで８．９
６の水比にて処理された。前記希釈された混合物は、約
６５℃で追加的に２．５時間撹拌された。テスト１、２
に準じてはつ油性及びはっ水性（Ｏ／Ｗ）を試験したと
ころ、生成物は７／６の比であった。例２−５表１に示す変更で例１の手順を繰り返した。

【００４４】例６ジ−ｎ−ブチルアミン滴定法分析によって２２．６％の
ＮＣＯ基を含むヘキサメチレンジイソシアネートホモポ
リマー（デスモジュールＮ−１００）、装入ＮＣＯ基の
５９．９％と反応するのに十分な量のパーフルオロアル
キルエチレンアルコール混合物（ＦＡ）、及び全装入重
量の２２．４％の量の乾燥ＭＩＢＫはを反応容器に添加
され、窒素下で撹拌され、６９℃で加熱され、更にジブ
チル錫ジラウレートの触媒が添加された。結果として発
熱を生じた後、前記反応混合物は触媒添加時点から約８
０℃、２時間撹拌され、つづいて６５℃まで冷却され、
湿潤ＭＩＢＫで１．００の水比にて処理された。前記希
釈された混合物は、約６５℃で追加的に１７．５時間撹
拌された。生成物は、６／６のＯ／Ｗ比を有していた。例７−１０表２に示す変更で例６の手順を繰り返した。

【００４５】例１１ジ−ｎ−ブチルアミン滴定法分析によって２１．６５％
のＮＣＯ基を含むイソシアネートトリマーで誘導された
ヘキサメチレン（デスモジュールＮ−３３００）、装入
ＮＣＯ基の５９．９％と反応するのに十分な量のパーフ
ルオロアルキルエチレンアルコール混合物（ＦＡ）、及
び全装入重量の２２．１％の量の乾燥ＭＩＢＫは反応容
器に添加され、窒素下で撹拌され、５９℃で加熱され、
更にジブチル錫ジラウレートの触媒が添加された。結果
として発熱を生じた後、前記反応混合物は触媒添加時点
から約８０℃、４．２５時間撹拌され、つづいて湿潤Ｍ
ＩＢＫで１．５８の水比にて処理された。前記希釈され
た混合物は、約６５℃で追加的に１７時間撹拌された。例１２−１４表３に示す変更で例６の手順を繰り返した。

【００４６】例１５ジ−ｎ−ブチルアミン滴定法分析によってそれぞれ２２
．５１％、２１．６５％のＮＣＯ基を含むヘキサメチレ
ンジイソシアネートホモポリマー（デスモジュールＮ−
３２００）およびイソシアネートトリマーで誘導された
ヘキサメチレン（デスモジュールＮ−３３００）は、全
ＮＣＯ基装入の６９．９％と反応するのに十分な量のパ
ーフルオロアルキルエチレンアルコール混合物（ＦＡ）
及び全装入重量の２２．２％の量の乾燥ＭＩＢＫと共に
、ビウレット混合物が装入全ＮＣＯ基の７４．９％に寄
与される相対量で反応容器に装入された。前記混合物は
、窒素下で撹拌され、６９℃で加熱され、更にジブチル
錫ジラウレートの触媒が添加された。結果として発熱を
生じた後、前記反応混合物は触媒添加時点から約８０℃
、２時間撹拌され、つづいて湿潤ＭＩＢＫで２．４４の
水比にて処理された。前記希釈された混合物は、約６５
℃で追加的に４時間撹拌された。例１６ビウレット混合物が装入全ＮＣＯ基の８７．６％に寄与
される以外、例１５の手順を繰り返した。例１７ジ−ｎ−ブチルアミン滴定法分析によって２２．５４％
のＮＣＯ基を含むヘキサメチレンジイソシアネートホモ
ポリマー（デスモジュールＮ−３２００）、装入全ＮＣ
Ｏ基の５９．９％と反応するのに十分な量のパーフルオ
ロアルキルエチレンアルコール混合物（ＦＡ）、装入全
ＮＣＯ基の１０．０％と反応するのに十分な量のパーフ
ルオロアルキルアミン混合物、及び全装入重量の２１．
９％の量の乾燥ＭＩＢＫは反応容器に添加され、窒素下
で撹拌され、５７℃で加熱され、更にジブチル錫ジラウ
レートの触媒がを添加された。結果として発熱を生じた
後、前記反応混合物は触媒添加時点から約８０℃、３．
２５時間撹拌され、つづいて湿潤ＭＩＢＫで１．２５の
水比にて処理された。前記希釈された混合物は、約６５
℃で追加的に１７．５時間撹拌された。例１８生成物は、パーフルオロアルキルエチレンアルコール混
合物（ＦＡ）およびパーフルオロアルキルアミン混合物
がそれぞれ装入全ＮＣＯ基の５０．０％、２０．０％と
反応するに十分な量で添加された以外、例１７の手順に
よって調製された。例１９ジ−ｎ−ブチルアミン滴定法分析によって２２．６６％
のＮＣＯ基を含むヘキサメチレンジイソシアネートホモ
ポリマー（デスモジュールＮ−３２００）、装入ＮＣＯ
基の７０．１％と反応するのに十分な量のパーフルオロ
アルキルエチレンアルコール混合物（ＦＡ）、及び全装
入重量の２２．９％の量の乾燥ＭＩＢＫは反応容器に添
加され、窒素下で撹拌され、６０℃で加熱され、更にジ
ブチル錫ジラウレートの触媒が添加された。結果として
発熱を生じた後、前記反応混合物は触媒添加時点から約
８０℃、３時間撹拌され、つづいて６１℃まで冷却され
、水で３８．６２の水比にて処理された。前記処理され
た混合物は、約６５℃で追加的に１７時間撹拌された。例２０生成物は、第２工程において２２．８％のＭＩＢＫ、触
媒が添加された時点で５７℃の温度、１．００の水比、
１８時間の反応期間の条件とし、例１７の手順によって
ジ−ｎ−ブチルアミン滴定法分析で２２．６０％のＮＣ
Ｏ基を含むヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマ
ー（デスモジュールＮ−３２００）から調製された。例２１ジ−ｎ−ブチルアミン滴定法分析によって２２．５３％
のＮＣＯ基を含むヘキサメチレンジイソシアネートホモ
ポリマー（デスモジュールＮ−３２００）、装入ＮＣＯ
基の６９．８％と反応するのに十分な量のパーフルオロ
アルキルエチレンアルコール混合物（ＦＡ）、及び全装
入重量の２２．２％の量の乾燥ＭＩＢＫは反応容器に添
加され、窒素下で撹拌され、６５℃で加熱され、更にジ
ブチル錫ジラウレートの触媒がを添加された。結果とし
て発熱を生じた後、反応混合物は触媒添加時点から約８
０℃、２時間撹拌され、つづいて３つの約等量部の水で
１／２時間間隔にて１．４３の水比に相当する総量とな
るように処理された。前記処理させた混合物は、最初の
水の添加から約８０℃で４時間撹拌された。

【００４７】例　　２２ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による１３．６９％の
ＮＣＯ基を含んだ、乾燥メチルイソブチルケトン溶液中
のヘキサメチレンジイソシアネート・ホモポリマー（Ｄ
ｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｎ−３２００）と、５０％のＮＣＯ
基チャージと反応するに充分な量のパーフルオロアルキ
ルエチルアルコール混合物（ＦＡ）とを反応容器に加え
た。窒素下に撹拌し、６２℃に加熱したところで、触媒
量のジブチル錫ジラウレートを添加した。これによる発
熱の後、触媒添加時から２時間約８０℃で反応混合物を
撹拌し、次いで、水比率０．９９に等しい量の湿潤ＭＩ
ＢＫで処理した。この稀釈混合物を、約６５℃で更に１
８時間撹拌した。生成物のＯ／Ｗ比は５／８であった。

【００４８】例　　２３〜２７下記表４に記載した変更を伴って、例２２の手順を繰り
返した。

【００４９】例　　２８ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による１３．６９％の
ＮＣＯ基を含んだ、乾燥メチルイソブチルケトン溶液中
のヘキサメチレンジイソシアネート・ホモポリマー（Ｄ
ｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｎ−３２００）と、７０％のＮＣＯ
基チャージと反応するに充分な量のパーフルオロアルキ
ルエチルアルコール混合物（ＦＡ）と、２０．０％のＮ
ＣＯ基チャージと反応するに充分な量の１−オクタデカ
ノール（スレリルアルコール）とを反応容器に加えた。窒素下に撹拌し、６２℃に加熱したところで、触媒量の
ジブチル錫ジラウレートを添加した。これによる発熱の
後、触媒添加時から２時間約８０℃で反応混合物を撹拌
し、次いで、７．４１の水比率に等しい量の湿潤ＭＩＢ
Ｋで処理した。この稀釈混合物を、約６５℃で更に１７
時間撹拌した。

【００５０】例　　２９ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による１３．６６％の
ＮＣＯ基を含んだ、乾燥ＭＩＢＫ溶液中のヘキサメチレ
ンジイソシアネート・ホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
　　Ｎ−３２００）と、７５％のＮＣＯ基チャージと反
応するに充分な量のパーフルオロアルキルエチルアルコ
ール混合物（ＦＡ）と、２０．０％のＮＣＯ基チャージ
と反応するに充分な量で且つ平均分子量７５０のポリ（
オキシエチレン）グリコールのモノエチルエーテル（Ｍ
ＰＥＧ　　７５０）とを反応容器に加えた。窒素下に撹
拌し、６２℃に加熱したところで、触媒量のジブチル錫
ジラウレートを添加した。これによる発熱の後、触媒添
加時から２時間約８０℃で反応混合物を撹拌し、次いで
、２１．０９の水比率に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処理
した。この稀釈混合物を、約６５℃で更に２時間撹拌し
た。

【００５１】例　　３０ＭＰＥＧ　　７５０の量を１０％のＮＣＯ基チャージと
反応するに充分な量とし、水比率を６．０２とした点を
除き、例２９の手順を繰り返した。

【００５２】例　　３１ＭＰＥＧ　　７５０の量を５％のＮＣＯ基チャージと反
応するに充分な量とし、水比率を４．１１とした点を除
き、例２９の手順を繰り返した。

【００５３】例　　３２ＦＡの量を７３％のＮＣＯ基チャージと反応するに充分
な量とし、ＭＰＥＧ７５０の量を２％のＮＣＯ基チャー
ジと反応するに充分な量とし、水比率を３．０５とした
点を除き、例２９の手順を繰り返した。

【００５４】例　　３３ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による１３．５２％の
ＮＣＯ基を含んだ、乾燥ＭＩＢＫ溶液中のヘキサメチレ
ンジイソシアネート・ホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
　　Ｎ−３２００）と、４０％のＮＣＯ基チャージと反
応するに充分な量のパーフルオロアルキルエチルアルコ
ール混合物（ＦＡ）とを反応容器に加えた。窒素下に撹
拌し、６０℃に加熱したところで、触媒量のジブチル錫
ジラウレートを添加した。これによる発熱の後、触媒添
加時から２時間約８０℃で反応混合物を撹拌した。次い
で、１．０５：１の水比率に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで
処理した。この稀釈混合物を、約６５℃で更に２時間撹
拌した。

【００５５】例　　３４ＦＡの量を４５％のＮＣＯ基チャージと反応するに充分
な量とし、温度を６２℃とし、水比率を１．０７とした
点を除き、例２９の手順を繰り返した。

【００５６】例　　３５ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による１３．６６％の
ＮＣＯ基を含んだ、乾燥ＭＩＢＫ溶液中のヘキサメチレ
ンジイソシアネート・ホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
　　Ｎ−３２００）と、９５．０％のＮＣＯ基チャージ
と反応するに充分な量のパーフルオロアルキルエチルア
ルコール混合物（ＦＡ）とを反応容器に加えた。窒素下
に撹拌し、６０℃に加熱したところで、触媒量のジブチ
ル錫ジラウレートを添加した。これによる発熱の後、触
媒添加時から２時間約８０℃で反応混合物を撹拌した。次いで、１８．７８の水比率に等しい量の湿潤ＭＩＢＫ
で処理した。この稀釈混合物を、約８５℃で更に２時間
撹拌した。

【００５７】例　　３６ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による１３．５２％の
ＮＣＯ基を含んだ、乾燥ＭＩＢＫ溶液中のヘキサメチレ
ンジイソシアネート・ホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
　　Ｎ−３２００）と、８０．０％のＮＣＯ基チャージ
と反応するに充分な量の２，２，２，３，３，３−ヘキ
サフルオロイソプロパノールとを反応容器に加え、窒素
下に撹拌した。これによる発熱の後、反応混合物を６３
℃に加熱したところで、触媒量のジブチル錫ジラウレー
トを添加した。この反応混合物を更に約８０℃に加熱し
、触媒添加時から２時間この温度を保持した。次いで、
１．８５の水比率に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処理した
。この稀釈混合物を、約６５℃で更に２時間撹拌した。

【００５８】例　　３７ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による１３．５２％の
ＮＣＯ基を含んだ、乾燥ＭＩＢＫ溶液中のヘキサメチレ
ンジイソシアネート・ホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
　　Ｎ−３２００）と、７５．０％のＮＣＯ基チャージ
と反応するに充分な量の２，２，３，３−テトラフルオ
ロ−１−プロパノールとを反応容器に加えた。窒素下に
撹拌し、６０℃に加熱したところで、触媒量のジブチル
錫ジラウレートを添加した。これによる発熱の後、この
反応混合物を触媒添加時から２時間約８０℃で撹拌した
。次いで、１：１の水比率に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処
理した。この稀釈混合物を、約６５℃で更に２時間撹拌
した。

【００５９】例　　３８ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による２２．５４％の
ＮＣＯ基を含んだヘキサメチレンジイソシアネート・ホ
モポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｎ−３２００）と、
全ＮＣＯ基チャージの７０％と反応するに充分な量のＮ
−メチル−Ｎ−エタノールパーフルオロオクタンスルホ
ンアミドと、全チャージの２２．３％に等しい量の乾燥
ＭＩＢＫとを反応容器に加えた。窒素下に撹拌し、触媒
添加時から３時間６０℃に加熱した。次いで、１．３６
の水比率に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処理した。この稀
釈混合物を、約６５℃で更に１７．５時間撹拌した。

【００６０】例　　３９ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による２２．５４％の
ＮＣＯ基を含んだヘキサメチレンジイソシアネート・ホ
モポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｎ−３２００）と、
全ＮＣＯ基チャージの６９．９％と反応するに充分な量
のＮ，Ｎ−ビス−（パーフルオロオクチルエチル）−ア
ミンと、全チャージの２２．５％に等しい量の乾燥ＭＩ
ＢＫとを反応容器に加えた。窒素下に撹拌し、７２℃に
加熱したところで触媒量のジブチル錫ジラウレートを添
加した。この反応混合物を、反応混合物成分を反応容器
にチャージした時点から約２１時間、約８０℃で撹拌し
た。次いで、初期チャージ重量の４９．０％に等しい量
のＭＩＢＫで稀釈し、１．１６の水比率に等しい量の水
で処理した。この処理された混合物を、約６７℃で更に
６時間撹拌した。

【００６１】例　　４０ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による２２．７０％の
ＮＣＯ基を含んだヘキサメチレンジイソシアネート・ホ
モポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｎ−３２００）と、
全ＮＣＯ基チャージの６９．７％と反応するに充分な量
のＮ−プロピル−３，４，４，５，５，６，６，７，７
，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘキサデカフル
オロ−２−デセン−１−アミン（約１．４％のＮ−パー
フルオロオクチルエチル−Ｎ−プロピルアミンを含む）
と、全チャージ重量の１７．５％に等しい量の乾燥ＭＩ
ＢＫとを反応容器に加え、窒素下に撹拌した。これによ
る発熱の後、反応混合物の温度を約８０℃に調節し、反
応混合物成分を反応容器にチャージした時点から約２時
間、反応混合物を撹拌した。次いで、１．３８の水比率
に等しい量の湿潤ＭＩＢＫを添加し、この稀釈混合物を
、約６５℃で更に３．２５時間撹拌した。

【００６２】例　　４１ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による２２．７０％の
ＮＣＯ基を含んだヘキサメチレンジイソシアネート・ホ
モポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　　Ｎ−３２００）と、
全ＮＣＯ基チャージの７９．１％と反応するに充分な量
のＮ−プロピル−３，４，４，５，５，６，６，７，７
，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘキサデカフル
オロ−２−デセン−１−アミン（約１．４％のＮ−パー
フルオロオクチルエチル−Ｎ−プロピルアミンを含む）
と、全チャージ重量の２１．０％に等しい量の乾燥ＭＩ
ＢＫとを反応容器に加え、窒素下に撹拌した。これによ
る発熱の後、反応混合物の温度を約８０℃に調節し、反
応混合物成分を反応容器にチャージした時点から約２時
間、反応混合物を撹拌した。次いで、２．００の水比率
に等しい量の湿潤ＭＩＢＫを添加し、この混合物を約６
５℃で更に３．２５時間撹拌した。

【００６３】例　　４２ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定分析法による１３．６６％の
ＮＣＯ基を含んだ、乾燥ＭＩＢＫ溶液中のヘキサメチレ
ンジイソシアネート・ホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
　　Ｎ−３２００）と、４７．６％のＮＣＯ基チャージ
と反応するに充分な量のパーフルオロアルキルエチルア
ルコール混合物（ＦＡ）と、４０．０％のＮＣＯ基チャ
ージと反応するに充分な量で且つ平均分子量５５０のポ
リ（オキシエチレン）グリコールのモノアリルエーテル
とを反応容器に加えた。窒素下に撹拌し、６５℃に加熱
したところで、触媒量のジブチル錫ジラウレートを添加
した。これによる発熱の後、触媒添加時から２時間約８
０℃で反応混合物を撹拌し、次いで、７．４７の水比率
に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処理した。この稀釈された
反応混合物を、約６５℃で更に２２時間撹拌した。

【００６４】例　　４３乾燥ＭＩＢＫ溶液中の、１３．８６％のＮＣＯ基（ジ−
Ｎ−ブチルアミン滴定法分析による）を有するヘキサメ
チレンジイソシアネートホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ　　Ｎ−３２００）、ＮＣＯ基チャージの４３．６％
と反応するに十分な量のペルフルオロアルキルエチルア
ルコール（ＦＡ）およびＮＣＯ基チャージの４２．８％
と反応するに十分な量のポリ（オキシエチレン）グリコ
ール（平均分子量７５０（ＭＰＥＧ　　７５０））のモ
ノメチルエーテルを反応容器に入れた。これを、窒素の
存在下で撹拌して６３℃に加熱し、触媒量のジブチル錫
ジラウレートを添加した。発熱が生じた後、この反応混
合物を、触媒添加の時点から２時間約９０℃で撹拌し、
その後、水比９．０３に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処理
した。この希釈反応混合物を約６５℃でさらに２時間撹
拌した。

【００６５】例　　４４乾燥ＭＩＢＫ溶液中の、１３．８２％のＮＣＯ基（ジ−
Ｎ−ブチルアミン滴定法分析による）を有するヘキサメ
チレンジイソシアネートホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ　　Ｎ−３２００）、およびＮＣＯ基チャージの７４
．３％と反応するに十分な量のペルフルオロアルキルエ
チルアルコール混合物（ＦＮＡ）＊を反応容器に入れた
。これを、窒素の存在下で撹拌して６１℃に加熱し、触媒
量のジブチル錫ジラウレートを添加した。発熱が生じた
後、この反応混合物を、触媒添加の時点から２時間約８
０℃で撹拌し、その後、水比１．７４に等しい量の湿潤
ＭＩＢＫで処理した。この希釈反応混合物を約６５℃で
さらに２時間撹拌した。＊式Ｆ（ＣＦ２）ｚＣＨ２ＣＨ
２ＯＨ（ｚは主に８および１０）で表わされるペルフル
オロアルキルエチルアルコール混合物。その典型的な混
合物においては、フルオロアルコールは、それらのＦ（
ＣＨ２）ｚ基に関連して下記に示す凡その組成を有して
いる。

【００６６】例　　４５乾燥ＭＩＢＫ溶液中の、１３．８６％のＮＣＯ基（ジ−
Ｎ−ブチルアミン滴定法分析による）を有するヘキサメ
チレンジイソシアネートホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ　　Ｎ−３２００）、ＮＣＯ基チャージの７５．０％
と反応するに十分な量のペルフルオロアルキルエチルア
ルコール混合物（ＦＮＡ）およびＮＣＯ基チャージの２
０．０％と反応するに十分な量のポリ（オキシエチレン
）グリコール（平均分子量３５０）のモノメチルエーテ
ルを反応容器に入れた。これを、窒素の存在下で撹拌し
て６５℃に加熱し、触媒量のジブチル錫ジラウレートを
添加した。発熱が生じた後、この反応混合物を、触媒添
加の時点から２時間約８０℃で撹拌し、その後、水比２
０．９１に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処理した。この希
釈反応混合物を約６５℃でさらに２時間撹拌した。

【００６７】例　　４６メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（３３．
８８％ＮＣＯ基、ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定法分析によ
る）および１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）
エタンのモル比３／１の乾燥ＭＩＢＫ溶液を窒素の存在
下で撹拌して７０℃に加熱し、触媒量のジブチル錫ジラ
ウレートを添加した。発熱が生じた後、この反応混合物
を、触媒添加の時点から１．５時間約８０℃で撹拌し、
１．５時間にわたって４９℃に冷却した。この混合物に
、残留ＮＣＯ基チャージの７０％と反応するに十分な量
のペルフルオロアルキルエチルアルコール混合物（ＦＡ
）を添加した。触媒量のジブチル錫ジラウレートをさら
に添加し、得られた混合物を、フルオロアルコール混合
物添加の時点から３時間約８０℃で撹拌した。その後、
水比１．６２に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処理した。こ
の希釈反応混合物を約６５℃でさらに１６時間撹拌した
。

【００６８】例　　４７１２．５６％のＮＣＯ基チャージ（ジ−Ｎ−ブチルアミ
ン滴定法分析による）を有し、トルエンジイソシアネー
トおよび１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）プ
ロパンから誘導される３官能性ポリイソシアネート（Ｍ
ｏｎｄｕｒ　　ＣＢ−７５）、ＮＣＯ基チャージの５９
．６％と反応するに十分な量のペルフルオロアルキルエ
チルアルコール混合物（ＦＡ）および全チャージ重量の
１０．８％と等しい量の乾燥ＭＩＢＫを反応容器に入れ
た。これを窒素の存在下で撹拌して６８℃に加熱し、触
媒量のジブチル錫ジラウレートを添加した。発熱が生じ
た後、この反応混合物を、触媒添加の時点から２時間約
８０℃で撹拌した。その後、水比１．３８に等しい量の
ＭＩＢＫで処理した。この希釈混合物を約６５℃でさら
に４時間撹拌した。

【００６９】例　　４８ないし５０表５に示す変更を加えて例４７の手順を繰り返した。

【００７０】例　　５１それぞれ２２．７１％および１２．５６％のＮＣＯ基（
ジ−Ｎ−ブチルアミン滴定法分析による）を有するヘキ
サメチレンジイソシアネートホモポリマー（Ｄｅｓｍｏ
ｄｕｒ　　Ｎ−３２００）およびトルエンジイソシアネ
ートと１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパ
ンとから誘導される３官能性ポリイソシアネート（Ｍｏ
ｎｄｕｒ　　ＣＢ−７５）を、ヘキサメチレンジイソシ
アネートホモポリマーが全ＮＣＯ基チャージの７５％に
寄与するような相対的な量で反応容器に入れた。その際
、全ＮＣＯ基チャージの６９．９％と反応するに十分な
量のペルフルオロアルキルエチルアルコール（ＦＡ）、
および全チャージ重量の２１．９％に等しい量の乾燥Ｍ
ＩＢＫを同時に添加した。この混合物を窒素の存在下で
撹拌して６４℃に加熱し、触媒量のジブチル錫ジラウレ
ートを添加した。発熱が生じた後、この反応混合物を、
触媒添加の時点から２時間約８０℃で撹拌し、その後、
水比１．３２に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処理した。こ
の希釈反応混合物を約６５℃でさらに２時間撹拌した。

【００７１】例　　５２ペルフルオロアルキルエチルアルコールを、全ＮＣＯ基
チャージの８０．２％と反応するに十分な量で添加した
ことを除いて、例５１の手順を繰り返した。

【００７２】例　　５３乾燥ＭＩＢＫ溶液中の、１３．６９％のＮＣＯ基（ジ−
Ｎ−ブチルアミン滴定法分析による）を有するヘキサメ
チレンジイソシアネートホモポリマー（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ　　Ｎ−３２００）、ＮＣＯ基チャージの４０．０％
と反応するに十分な量のペルフルオロアルキルエチルア
ルコール混合物（ＦＡ）およびＮＣＯ基チャージの４０
．０％と反応するに十分な量のポリ（オキシエチレン）
グリコール（平均分子量７５０（ＭＰＥＧ７５０））の
モノメチルエーテルを反応容器に入れた。これを、窒素
の存在下で撹拌して６０℃に加熱し、触媒量のジブチル
錫ジラウレートを添加した。発熱が生じた後、この反応
混合物を、触媒添加の時点から２時間約９０℃で撹拌し
、その後、水比２．４８に等しい量の湿潤ＭＩＢＫで処
理した。この希釈反応混合物を約６５℃でさらに２時間
撹拌した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　少なくとも１つの尿素結合を有し、（
１）少なくとも３個のイソシアナート基を含有する少な
くとも１種のポリイソシアナート、（２）分子当たり、
（ａ）１またはそれ以上のツェレビチノフ水素原子を有
する単一の官能基および（ｂ）それぞれが少なくとも２
個のフッ素原子を含有する少なくとも２個の炭素原子を
含有するところの、少なくとも１種のフルオロケミカル
化合物、および（３）該ポリイソシアナート中のイソシ
アナート基の約５％ないし約６０％と反応するに十分な
量の水から誘導された化合物を包含するポリフルオロ有
機化合物。
【請求項２】　　水の量が、該イソシアナート基の約１
０％ないし約３５％と反応するに十分なものである請求
項１記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項３】　　水の量が、該イソシアナート基の約１
５％ないし３０％と反応するに十分なものである請求項
２記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項４】　　該単一の官能基を含有するフルオロケ
ミカル化合物が、式Ｒｆ−Ｒｋ−Ｘ−Ｈ（ここで、Ｒｆ
は、それぞれが少なくとも２個のフッ素原子を含有する
少なくとも２個の炭素原子を含有する１価の脂肪族基、
Ｒは、２価の有機基、ｋは、０または１、およびＸは、
−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ１）−、Ｒ１はＨ、１
ないし６個の炭素原子を含有するアルキル基、またはＲ
ｆ−Ｒｋ−基）で示される請求項１記載のポリフルオロ
有機化合物。
【請求項５】　　該単一の官能基を含有するフルオロケ
ミカル化合物が、式Ｒｆ−Ｒｋ−Ｒ２−Ｘ−Ｈ（ここで、Ｒは、２価の基：−ＣｍＨ２ｍＳＯ−、−Ｃ
ｍＨ２ｍＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ３）−、または−Ｃ
ＯＮ（Ｒ３）−、ｍは、１ないし２２、Ｒ３は、Ｈ、ま
たは１ないし６個の炭素原子を有するアルキル、Ｒ２は
、２価の線状炭化水素基：−ＣｎＨ２ｎ−であって、【化１】【化２】または【化３】によって末端キャップされていることもあるもの、ｎは
、０ないし１２、ｐは、１ないし５０、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６は、同一または異なり、Ｈ、または１ないし６個
の炭素原子を含有するアルキル、およびＸは、−Ｏ−、
−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ７）−、Ｒ７はＨ、１ないし６
個の炭素原子を含有するアルキル、またはＲｆ−ＲｋＲ
２−基）で示される請求項４記載のポリフルオロ有機化
合物。
【請求項６】　　Ｒｆが、酸素原子が介在することもあ
る、３ないし２０個の炭素原子を有する完全フッ素化直
鎖または分岐鎖脂肪族基である請求項５記載のポリフル
オロ有機化合物。
【請求項７】　　該単一の官能基をフルオロケミカル化
合物が、式Ｒｆ（ＣＨ２）ｑＸ−Ｈ（ここで、Ｒｆは、ペルフルオロアルキル基ＣＦ３ＣＦ
２（ＣＦ２）ｒ（ただし、ｒは、２ないし１８）の混合
物、およびｑは、１、２または３）で示される請求項６
記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項８】　　Ｒｆが、該ペルフルオロアルキル基Ｃ
Ｆ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｒの混合物であり、ｒが、２、４
、６、８、１０、１２、１４、１６、および１８である
請求項７記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項９】　　Ｘが酸素であり、ｑが２である請求項
８記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項１０】　　ｒが、主に４、６および８である請
求項８記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項１１】　　ｒが、主に６および８である請求項
８記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項１２】　　Ｘが−Ｎ（Ｒ７）−であり、Ｒ７が
Ｈであり、ｑが２である請求項８記載のポリフルオロ有
機化合物。
【請求項１３】　　該単一の官能基を含有するフルオロ
ケミカル化合物が、式Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）ｗＣＨ２ＯＨ
（ここで、ｗは、１〜１０）で示される請求項４記載の
ポリフルオロ有機化合物。
【請求項１４】　　該単一の官能基を含有するフルオロ
ケミカル化合物が、式ＣＦ３（ＣＦ３）ＣＨＯＨで示さ
れるものである請求項４記載のポリフルオロ有機化合物
。
【請求項１５】　　該イソシアナート基の約１ないし約
５０％が、単一の官能基を含有する少なくとも１種の非
フッ素化有機化合物と反応していることを特徴とする請
求項１記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項１６】　　該非フッ素化有機化合物が、式Ｒ１
０−Ｒ１１ｋ−ＹＨ（ここで、Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ
１８オメガ−アルケニル基またはＣ１〜Ｃ１８オメガ−
アルケノイル、Ｒ１１は、【化４】【化５】または【化６】（ただし、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、同一または異な
り、Ｈ、または１ないし６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、ｐは、１ないし５０）、ｋは、０または１、およ
びＹは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ７）−、Ｒ７
はＨ、または１ないし６個の炭素原子を含有するアルキ
ル）で示される請求項１５記載のポリフルオロ有機化合
物。
【請求項１７】　　該非フッ素化化合物がアルカノール
である請求項１６記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項１８】　　該非フッ素化化合物がポリ（オキシ
アルキレン）グリコールのモノアルキルエーテルである
請求項１６記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項１９】　　該非フッ素化化合物がポリ（オキシ
エチレン）グリコールのモノメチルエーテルである請求
項１８記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２０】　　該非フッ素化化合物がポリ（オキシ
アルキレン）グリコールのモノアルケニルエーテルであ
る請求項１６記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２１】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オキ
シエチレン）グリコールのモノアリルエーテルである請
求項２０記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２２】　　該ポリイソシアナートが、式【化７
】（ただし、ｘは、１またはそれ以上の整数）で示される
請求項１記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２３】　　ｘが、１ないし８である請求項２２
記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２４】　　該ポリイソシアナートが、式【化８
】（ただし、Ｒ１２は、２価の炭化水素基）で示される請
求項１記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２５】　　Ｒ１２が、脂肪族、脂環族、芳香族
またはアリール脂肪族基である請求項２４記載のポリフ
ルオロ有機化合物。
【請求項２６】　　Ｒ１２が、ヘキサメチレンである請
求項２５記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２７】　　Ｒ１２が、トルエン基である請求項
２５記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２８】　　Ｒ１２が、シクロヘキシレン基であ
る請求項２５記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項２９】　　該ポリイソシアナートが、式【化９
】（ただし、Ｒ１３は、メチルまたはエチル）で示される
請求項１記載のポリフルオロ有機化合物。
【請求項３０】　　基体に請求項１記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３１】　　基体に請求項２記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３２】　　基体に請求項３記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３３】　　基体に請求項４記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３４】　　基体に請求項５記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３５】　　基体に請求項６記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３６】　　基体に請求項７記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３７】　　基体に請求項８記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３８】　　基体に請求項９記載のポリフルオロ
有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油、
撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与するた
めの方法。
【請求項３９】　　基体に請求項１０記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４０】　　基体に請求項１１記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４１】　　基体に請求項１２記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４２】　　基体に請求項１３記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４３】　　基体に請求項１４記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４４】　　基体に請求項１５記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４５】　　基体に請求項１６記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４６】　　基体に請求項１７記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４７】　　基体に請求項１８記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４８】　　基体に請求項１９記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項４９】　　基体に請求項２０記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５０】　　基体に請求項２１記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５１】　　基体に請求項２２記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５２】　　基体に請求項２３記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５３】　　基体に請求項２４記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５４】　　基体に請求項２５記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５５】　　基体に請求項２６記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５６】　　基体に請求項２７記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５７】　　基体に請求項２８記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５８】　　基体に請求項２９記載のポリフルオ
ロ有機化合物を適用することを特徴とする、基体に撥油
、撥水および撥汚性、および／または防汚性を付与する
ための方法。
【請求項５９】　　少なくとも１つの尿素結合を有し、
（Ａ）分子当り少なくとも３個のイソシアナート基を含
有する少なくとも１種のポリイソシアナート、（Ｂ）分
子当たり、（ｉ）１またはそれ以上のツェレビチノフ水
素原子を有する単一の官能基および（ｉｉ）それぞれが
少なくとも２個のフッ素原子を含有する少なくとも２個
の炭素原子を含有するところの、少なくとも１種のフル
オロケミカル化合物、および（Ｃ）該ポリイソシアナー
ト中のイソシアナート基の約５％ないし約６０％と反応
するに十分な量の水から誘導された請求項１記載のポリ
フルオロ有機化合物を撥油、撥水もしくは撥汚剤、また
は防汚剤として含有する基体。
【請求項６０】　　水の量が、該イソシアナート基の約
１０％ないし約３５％と反応するに十分なものである請
求項５９記載の基体。
【請求項６１】　　水の量が、該イソシアナート基の約
１５％ないし３０％と反応するに十分なものである請求
項６０記載の基体。
【請求項６２】　　該フルオロケミカル化合物が、式Ｒ
ｆ−Ｒｋ−Ｘ−Ｈ（ここで、Ｒｆは、それぞれが少なくとも２個のフッ素
原子を含有する少なくとも２個の炭素原子を含有する１
価の脂肪族基、Ｒは、２価の有機基、ｋは、０または１
、およびＸは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ１）−
、Ｒ１はＨ、１ないし６個の炭素原子を含有するアルキ
ル基、またはＲｆ−Ｒｋ−基）で示される請求項５９記
載の基体。
【請求項６３】　　該フルオロケミカル化合物が、式Ｒ
ｆ−Ｒｋ−Ｒ２−Ｘ−Ｈ（ここで、Ｒは、２価の基：−ＣｍＨ２ｍＳＯ−、−Ｃ
ｍＨ２ｍＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ３）−、または−Ｃ
ＯＮ（Ｒ３）−、ｍは、１ないし２２、Ｒ３は、Ｈ、ま
たは１ないし６個の炭素原子を有するアルキル、Ｒ２は
、２価の線状炭化水素基：−ＣｎＨ２ｎ−であって、【化１０】【化１１】または【化１２】によって末端キャップされていることもあるもの、ｎは
、０ないし１２、ｐは、１ないし５０、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６は、同一または異なり、Ｈ、または１ないし６個
の炭素原子を含有するアルキル、およびＸは、−Ｏ−、
−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ７）−、Ｒ７はＨ、１ないし６
個の炭素原子を含有するアルキル、またはＲｆ−Ｒｋ−
Ｒ２−基）で示される請求項６２記載の基体。
【請求項６４】　　Ｒｆが、酸素原子が介在することも
ある、３ないし２０個の炭素原子を有する完全フッ素化
直鎖または分岐鎖脂肪族基である請求項６３記載の基体
。
【請求項６５】　　該フルオロケミカル化合物が、式Ｒ
ｆ（ＣＨ２）ｑＸ−Ｈ（ここで、Ｒｆは、ペルフルオロアルキル基ＣＦ３ＣＦ
２（ＣＦ２）ｒ（ただし、ｒは、２ないし１８）の混合
物、およびｑは、１、２、または３）で示される請求項
６４記載の基体。
【請求項６６】　　Ｒｆが、該ペルフルオロアルキル基
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｒの混合物であり、ｒが、２、
４、６、８、１０、１２、１４、１６、および１８であ
る請求項６５記載の基体。
【請求項６７】　　Ｘが酸素であり、ｑが２である請求
項６６記載の基体。
【請求項６８】　　ｒが主に４、６および８である請求
項６６記載の基体。
【請求項６９】　　ｒが主に６および８である請求項６
６記載の基体。
【請求項７０】　　Ｘが−Ｎ（Ｒ７）−であり、Ｒ７が
Ｈであり、ｑが２である請求項６６記載の基体。
【請求項７１】　　該フルオロケミカル化合物が、式Ｈ
（ＣＦ２ＣＦ２）ｗＣＨ２ＯＨ（ここで、ｗは、１〜１
０）で示される請求項６２記載の基体。
【請求項７２】　　該フルオロケミカル化合物が、式Ｃ
Ｆ３（ＣＦ３）ＣＨＯＨで示される請求項６２記載の基
体。
【請求項７３】　　該イソシアナート基の約１ないし約
６０％が、１個のツェレビチノフ水素原子を含有する少
なくとも１種の非フッ素化有機化合物と反応しているこ
とを特徴とする請求項５９記載の基体。
【請求項７４】　　該非フッ素化有機化合物が、式Ｒ１
０−Ｒ１１ｋ−ＹＨ（ここで、Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ
１８オメガーアルケニル基またはＣ１〜Ｃ１８オメガ−
アルケノイル、Ｒ１１は、【化１３】【化１４】または【化１５】（ただし、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、同一または異な
り、Ｈ、または１ないし６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、ｐは、１ないし５０）、ｋは、０または１、およ
びＹは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ７）−、Ｒ７
はＨまたは１ないし６個の炭素原子を含有するアルキル
）で示される請求項７３記載の基体。
【請求項７５】　　該非フッ素化化合物が、アルカノー
ルである請求項７４記載の基体。
【請求項７６】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オキ
シアルキレン）グリコールのモノアルキルエーテルであ
る請求項７４記載の基体。
【請求項７７】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オキ
シエチレン）グリコールのモノメチルエーテルである請
求項７６記載の基体。
【請求項７８】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オキ
シアルキレン）グリコールのモノアルケニルエーテルで
ある請求項７４記載の基体。
【請求項７９】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オキ
シエチレン）グリコールのモノアリルエーテルである請
求項７８記載の基体。
【請求項８０】　　該ポリイソシアナートが、式【化１
６】（ｘは、１またはそれ以上の整数）で示される請求項５
９記載の基体。
【請求項８１】　　ｘが１ないし８である請求項８０記
載の基体。
【請求項８２】　　該ポリイソシアナートが、式【化１
７】（ただし、Ｒ１２は、２価の炭化水素基）で示される請
求項５９記載の基体。
【請求項８３】　　Ｒ１２が、脂肪族、脂環族、芳香族
またはアリール脂肪族基である請求項８２記載の基体。
【請求項８４】　　Ｒ１２が、ヘキサメチレン基である
請求項８３記載の基体。
【請求項８５】　　Ｒ１２が、トルエン基である請求項
８３記載の基体。
【請求項８６】　　Ｒ１２が、シクロヘキシレン基であ
る請求項８３記載の基体。
【請求項８７】　　該ポリイソシアナートが、式【化１
８】（ただし、Ｒ１３は、メチルまたはエチル）で示される
請求項５９記載の基体。
【請求項８８】　　（Ｉ）（ａ）分子当り少なくとも３
個のイソシアナート基を含有する少なくとも１種のポリ
イソシアナートまたはその混合物を、（ｂ）分子当たり
、（ｉ）１またはそれ以上のツェレビチノフ水素原子を
有する単一の官能基および（ｉｉ）それぞれが少なくと
も２個のフッ素原子を含有する少なくとも２個の炭素原
子を含有するところの少なくとも１種のフルオロケミカ
ル化合物の化学量論的に不足量と反応させ、および（Ｉ
Ｉ）しかる後、残存するイソシアナート基を該ポリイソ
シアナート中のイソシアナート基の約５％ないし約６０
％と反応するに十分な量の水と反応させることによって
該ポリイソシアナートのモル当り１またはそれ以上の尿
素結合を生成させることを特徴とする方法。
【請求項８９】　　水の量が、該イソシアナート基の約
１０％ないし約３５％と反応するに十分なものである請
求項８８記載の方法。
【請求項９０】　　水の量が、該イソシアナート基の約
１５％ないし３０％と反応するに十分なものである請求
項８９記載の方法。
【請求項９１】　　該フルオロケミカル化合物が、式Ｒ
ｆ−Ｒｋ−Ｘ−Ｈ（ここで、Ｒｆは、それぞれが少なくとも２個のフッ素
原子を含有する少なくとも２個の炭素原子を含有する１
価の脂肪族基、Ｒは、２価の有機基、ｋは、０または１
、およびＸは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ１）−
、Ｒ１はＨ、１ないし６個の炭素原子を含有するアルキ
ル基、またはＲｆ−Ｒｋ−基）で示される請求項８８記
載の方法。
【請求項９２】　　該フルオロケミカル化合物が、式Ｒ
ｆ−Ｒｋ−Ｒ２−Ｘ−Ｈ（ここで、Ｒは、２価の基：−ＣｍＨ２ｍＳＯ−、−Ｃ
ｍＨ２ｍＳＯ２−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ３）−、または−Ｃ
ＯＮ（Ｒ３）−、ｍは、１ないし２２、Ｒ３は、Ｈ、ま
たは１ないし６個の炭素原子を有するアルキル、Ｒ２は
、２価の線状炭化水素基：−ＣｎＨ２ｎ−であって、【化１９】【化２０】または【化２１】によって末端キャップされていることもあるもの、ｎは
、０ないし１２、ｐは、１ないし５０、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６は、同一または異なり、Ｈ、または１ないし６個
の炭素原子を含有するアルキル、およびＸは、−Ｏ−、
−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ７）−、Ｒ７はＨ、１ないし６
個の炭素原子を含有するアルキル、またはＲｆ−ＲｋＲ
２−基）で示される請求項９１記載の方法。
【請求項９３】　　Ｒｆが、酸素原子が介在することも
ある、３ないし２０個の炭素原子を有する完全フッ素化
直鎖または分岐鎖脂肪族基である請求項９２記載の方法
。
【請求項９４】　　該フルオロケミカル化合物が、式Ｒ
ｆ（ＣＨ２）ｑＸ−Ｈ（ここで、Ｒｆは、ペルフルオロアルキル基ＣＦ３ＣＦ
２（ＣＦ２）ｒ（ただし、ｒは、２ないし１８）の混合
物、およびｑは、１、２または３）で示される請求項９
３記載の方法。
【請求項９５】　　Ｒｆが、該ペルフルオロアルキル基
ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２）ｒの混合物であり、ｒが、２、
４、６、８、１０、１２、１４、１６、および１８であ
る請求項９４記載の方法。
【請求項９６】　　Ｘが酸素であり、ｑが２である請求
項９５記載の方法。
【請求項９７】　　ｒが主に４、６および８である請求
項９５記載の方法。
【請求項９８】　　ｒが主に６および８である請求項９
５記載の方法。
【請求項９９】　　Ｘが−Ｎ（Ｒ７）−であり、Ｒ７が
Ｈであり、ｑが２である請求項９５記載の方法。
【請求項１００】　　該フルオロケミカル化合物が、式
Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）ｗＣＨ２ＯＨ（ここで、ｗは、１〜
１０）で示される請求項９１記載の方法。
【請求項１０１】　　該フルオロケミカル化合物が、式
ＣＦ３（ＣＦ３）ＣＨＯＨで示される請求項９１載の方
法。
【請求項１０２】　　該イソシアナート基の約１ないし
約５０％を、１個のツェレビチノフ水素を含有する少な
くとも１種の非フッ素化有機化合物と反応させることを
特徴とする請求項８８記載の方法。
【請求項１０３】　　該非フッ素化有機化合物が、式Ｒ
１０−Ｒ１１ｋ−ＹＨ（ここで、Ｒ１０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ
１８オメガ−アルケニル基またはＣ１〜Ｃ１８オメガ−
アルケノイル、Ｒ１１は、【化２２】【化２３】または【化２４】（ただし、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、同一または異な
り、Ｈ、または１ないし６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、ｐは、１ないし５０）、ｋは、０または１、およ
びＹは、−Ｏ−、−Ｓ−、または−Ｎ（Ｒ７）−、ここ
でＲ７はＨ、または１ないし６個の炭素原子を含有する
アルキル）で示される請求項１０２記載の方法。
【請求項１０４】　　該非フッ素化化合物が、アルカノ
ールである請求項１０３記載の方法。
【請求項１０５】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オ
キシアルキレン）グリコールのモノアルキルエーテルで
ある請求項１０３記載の方法。
【請求項１０６】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オ
キシエチレン）グリコールのモノメチルエーテルである
請求項１０５記載の方法。
【請求項１０７】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オ
キシアルキレン）グリコールのモノアルケニルエーテル
である請求項１０３記載の方法。
【請求項１０８】　　該非フッ素化化合物が、ポリ（オ
キシエチレン）グリコールのモノアリルエーテルである
請求項１０７記載の方法。
【請求項１０９】　　該ポリイソシアナートが、式【化
２５】（ｘは、１またはそれ以上の整数）で示される請求項８
８記載の方法。
【請求項１１０】　　ｘが、１ないし８である請求項１
０９記載の方法。
【請求項１１１】　　該ポリイノシアナートが、式【化
２６】（ただし、Ｒ１２は、２価の炭化水素基）で示される請
求項８８記載の方法。
【請求項１１２】　　Ｒ１２が、脂肪族、脂環族、芳香
族またはアリール脂肪族基である請求項１１１記載の方
法。
【請求項１１３】　　Ｒ１２が、ヘキサメチレン基であ
る請求項１１２記載の方法。
【請求項１１４】　　Ｒ１２が、トルエン基である請求
項１１２記載の方法。
【請求項１１５】　　Ｒ１２が、シクロヘキシレン基で
ある請求項１１２記載の方法。
【請求項１１６】　　該ポリイソシアナートが、式【化
２７】（ただし、Ｒ１３は、メチルまたはエチル）で示される
請求項８８記載の方法。