JPH04211041A - 新規ベタイン化合物とその製造方法及びそれを含有する界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１１

【産業上の利用分野］本発明は新規なベタイン化合物及
びその製造方法に関するものである。更に詳細には、皮
膚に対して温和な作用を有し、しかも優れた起泡力、洗
浄力を有する頭髪又は身体洗浄用界面活性剤として有用
なベタイン化合物及びその製造方法に関するものである
。 ［０００２］ 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
洗浄剤などに使用される界面活性剤は界面活性能の他に
生分解性、安全性、眼や皮膚に対する低刺激性などの緒
特性に優れているものが要望されている。これらの要求
を満たす界面活性剤としてアシル化アミノ酸型界面活性
剤やイミダシリン型界面活性剤が広く使用されるように
なっできた。

【０００３】しかしこれらの界面活性剤は一般的に、安
全性等に優れる反面、界面活性能として特に重要である
起泡力、洗浄力が劣る為に、それ自体シャンプー等の成
分として単独で用いられることは少なく、アルキルエー
テルサルフェート、アルキルサルフェート等のアニオン
型界面活性剤との併用が一般的である。 ［０００４］かかるアニオン型界面活性剤は皮膚に対す
る刺激性が強い為に、皮膚を荒らす恐れがある。 ［０００５］　この為、起泡力、洗浄力に優れ、且つ、
安全性の高い活性剤の出現が強く望まれている。 ［０００６］

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記現状に
鑑み、頭髪・身体洗浄用として洗浄力、起泡力に優れ、
且つ安全性の高い界面活性剤に関して鋭意検討を行った
結果、下記一般式（１） ％式％］

【１９】 （１） （０００８］　　（式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の
炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロ
キシアルキル基、ＸはＨ又はヒドロキシル基、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１〜５の数
を示す。）で表されるベタイン化合物が本目的に合致す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。 ［０００９］即ち、本発明は一般式（１）％式％

【２０］ （１） ［００１１１（式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素
数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシ
アルキル基、ＸはＨ又はヒドロキシル基、１２　、１３
　、　Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは１〜５の
数を示す。）で表される新規なベタイン化合物とその製
造方法及びそれを含有する界面活性剤を提供するもので
ある。 ［００１２１以下、本発明について詳細に説明する。 ［００１３］前記一般式（１）表示に属するベタイン化
合物に関する報告は従来の文献、特許等になく、かかる
ベタイン化合物は新規である。 ［００１４］本発明のベタイン化合物は、次の２つの製
造方法〈１〉、〈２〉にて製造することができる。 ［００１５］製造方法〈１〉 アミノ化 Ｒ’　ＮＨ２（Ｒ’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜
２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。）で表される脂肪族第一級アミンに対して
一般式（２） ％式％］ 【２１】 （２） ［００１７］　　（式中、Ｙはハロゲン原子、ＸはＨ又
はヒドロキシル基、１２　、１３　、１４は炭素数１〜
４のアルキル基、２はＯＨ、ハロゲン原子又は炭素数１
〜４のアルキル硫酸基を示す。）にて示される化合物を
１〜３倍モル用いて反応させ、一般式（３） ％式％］

【２２】 （３） ［００１９］　　（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素
数８〜２２のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
ケニル基、ＸはＨ又はヒドロキシル基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４は炭素数１〜４のアルキル基、２はＯＨ、ハロゲン原
子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸基を示す。）にて示
される化合物（３）を生成せしめる。 ［００２０］ベタイン化 次いで化合物（３）と一般式（４） ％式％（４） （式中、Ｙはハロゲン原子、ｎは１〜５の数、ＭはＨ１
低級アルキル基、アルカリ金属を示す。）にて示される
ハロゲン化低級アルキレンカルボン酸、又はそのエステ
ルあるいは金属塩を化合物（３）に対して１〜３倍モル
用いて反応せしめることにより、容易にベタイン化合物
（１）を製造することができる。 ［００２１］上記の反応例を具体的に示せば以下の様で
ある。 ［００２２］

【化２３】 ［００２３］　　（式中、Ｒ’　、　Ｘ、　ｎは前記の
意味を示す。）第一級アミンと化合物（２）との反応は
、通常化合物（２）の水溶液に一級アミンを滴下した後
にｐＨを８〜１２に保つことが好ましく、その為に水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ溶液を必要
に応じて反応溶液中に仕込むことが行われる。反応時、
反応系のｐＨを前記範囲に維持するのは、−級アミンと
化合物（２）とを反応させる為である。それにはｐＨ８
以上のアルカリ側であることが好ましいが、ＰＨが１２
を超えると化合物（２）の加水分解を起こすので好まし
くない。反応は常温でも進行するが、温度が高いほど反
応は速くなる。しかし、温度、ｐＨが高いと化合物（２
）の加水分解が促進される為、反応温度は１００℃以下
、好ましくは９０℃以下である。 ［００２４］製造方法〈１〉において、化合物（２）と
第一級アミンとのモル比は、通常１／１〜３／１であり
、好ましくは１．１／１〜１．５／１である。モル比が
１／１を下廻る場合は反応率が低下するし、３／１を超
える場合は反応混合物中に化合物（２）が多量に残存す
るので好ましくない。 ［００２５］第一級アミンと化合物（２）との反応終点
は、反応液中の第一級アミン残量を高速液体クロマトグ
ラフィーを用いて分析することにより確認することがで
きるので、反応が終了したならば、続いて予め調製して
おいた一般式（４）で示される化合物の水溶液を滴下し
てベタイン化を行う。その後、前述のアルカリ水溶液を
ｐＨ８〜１２、好ましくはｐＨ９〜１１になるように仕
込み、その間温度は５０〜１００℃、好ましくは７０〜
９０℃に保つ。温度が５０℃以下ではベタイン化の速度
が遅く、また１００℃以上では一般式（４）で示される
化合物の加水分解が促進される。 ［００２６］本発明方法において、ハロゲン化低級アル
キレンカルボン酸又はそのエステル或いはアルカリ金属
塩（４）と前記ベタイン前駆体化合物（３）とのモル比
は、通常１／１〜３／１であり、好ましくは１．１／１
〜１．５／１である。 ［００２７］本発明方法における第一級アミンと化合物
（２）との反応時間は適用された温度、ｐＨによって異
なるが、一般的には１乃至１２時間を要する。また後段
の反応時間も同様に適用された温度、ｐＨによって異な
るが、−般的には１乃至１２時間を要する。 ［００２８］本発明方法における反応溶液は、水溶液、
又は水とエタノール、イソプロピルアルコール等の低級
アルコールや、１，３−プロパンジオール、プロピレン
グリコール等のジオール類との混合溶液でも差し支えな
い。 ［００２９］製造方法〈２〉 アミノ化 製造方法く１〉で用いた第一級アミンと一般式（５）％
式％

【２４］ （５） （００３１１（式中、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜４
のアルキル基、２はＯＨ、ハロゲン原子又は炭素数１〜
４のアルキル硫酸基を示す。）にて示されるグリシジル
トリアルキルアンモニウム塩とを反応させて、一般式（
３）％式％］ 【２５】 （３） ［００３３］　　（式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の
炭素数８〜２２のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又
はアルケニル基、Ｒ２、１３、Ｒ４は炭素数１〜４のア
ルキル基、２はＯＨ、ハロゲン原子又は炭素数１〜４の
アルキル硫酸基を示す。）にて示される化合物（３）を
得る。 ［００３４］次いで、製造方法く１〉と同一条件でベタ
イン化を行い、所望のベタイン化合物（１）を得る。 ［００３５］本製造方法を式で具体例で示せば、以下の
様である。 ［００３６］

【化２６】 ［００３７］　　（式中、Ｒ’、ｎは前記の意味を示す
。）一般式（５）で示されるグリシジルトリアルキルア
ンモニウム塩と第一級アミンとの反応において、一般式
（５）で示される化合物と第一級アミンとのモル比は１
／１〜３／１である。モル比がこの範囲を下廻る場合は
反応率が低下するし、モル比がこの範囲を超える場合に
は反応混合物中に一般式（５）で示される化合物が多量
に残存するので好ましくない。また、反応温度は５０〜
１２０℃、好ましくは６０〜１００℃である。反応温度
がこの範囲を下廻る場合は反応速度が遅く、この範囲を
超える場合には着色等が起きるので好ましくない。 ［００３８］第一級アミンとグリシジルトリアルキルア
ンモニウム塩（５）との反応は、反応性を確保し、一定
の反応を進行させる為には、適当最のアルカリ水溶液を
仕込み、ｐＨを８〜１２に維持することが好ましい。ｐ
Ｈがこの範囲未満の場合は反応の進行が遅いし、この範
囲を超える場合は副生物が生成し収率が低下する。 ［００３９］また、製造方法〈２〉におけるベタイン化
の条件は製造方法く１〉に記載した通りである。 ［００４０１以上製造方法く１〉及びく２〉として説明
した本発明の反応は全て空気中で行ってもよいし、不活
性ガス雰囲気中で行ってもよいが、着色防止の点で不活
性ガス雰囲気下で行なうのが好ましい。 ［００４１１本発明に用いられる第一級アミンＲ’　Ｎ
Ｈ２（Ｒ１は前記の意味を示す）としては、例えばオク
チルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデ
シルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン
、オレイルアミン、ベヘニルアミン、イソステアリルア
ミン、ヤシ脂肪族アミン等をあげることができる。 ［００４２］また、一般式（１）にて表される化合物の
うちｎ＝２のもの（一般式（１′）又は（１”）にて表
される化合物）については、さらに以下に挙げる製造方
法〈３〉も適用し得る。 ［００４３］製造方法く３〉 一般式（１′） ［００４４］

【２７】 （１） ［００４５］　　（式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素
数８〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシ
アルキル基、ＸはＨ又はヒドロキシル基、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）或いは、一
般式（１”）［００４６］

【化２８】 （１”） ［００４７］　　（式中、ＲＩ　、　１２　、１３　、
　Ｒ４は上記と同じ意味で：ある。）にて示されるベタ
イン化合物は、第一級アミンとアクリロニトリルより一
般式（６） ％式％（６） （式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２の
アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を
示す。）で表される化合物を生成させ（シアノエチル化
）、次いでこの化合物（６）を用いて４つの異なるルー
トによって製造することができる。 ［００４８］次にこれらの具体的な製造方法を以下に述
べる。 ［００４９］＜シアノエチル化〉 Ｒ’　ＮＨ２（Ｒ’は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜
２２のアルキル基、アルケニル基又ヒドロキシアルキル
基を示す。）で表される脂肪族第一級アミンに対してア
クリロニトリルを０．９８〜１．０５倍モル用いて３０
〜８０℃の温度下にて、水あるいはエタノール、イソプ
ロピルアルコール等の極性溶媒の存在下に反応させ、一
般式（６）Ｒ”？１１１（Ｃ］ｌｌ［、ＣＨ２Ｃ＝Ｎ　
　　　（６）　　　（式中、Ｒ１ハ前記の意味ヲ示す）
にて示される化合物を生成せしめる。この化合物（６）
より以下の４つのルートにより前記一般式（１′）で表
される化合物を製造することができる。 ［００５０１＜ルート１〉次いで化合物（６）に対して
一般式（２） ％式％］

【２９】 （２） ［００５２］　　（式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｘ、Ｙ、
２は前記の意味ヲ示す）にて表される化合物を１〜３倍
モル用いて脱ハロゲン化水素剤の存在下に反応させ、一
般式（７）％式％］

【３０】 （７） （００５４］　　（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｘ
、　Ｚは前記の意味を示す。）にて示される化合物を生
成せしめた後に塩基性化合物の存在下に加水分解する事
により、容易にベタイン化合物（１′）を製造すること
ができる。 ［００５５］＜ルート２〉 化合物（６）に対して一般式（９） ％式％］

【３１】 （９） （００５７］　　（式中、Ｙ　は前記の意味を示す。）
にて示されるエピハロヒドリンを０．９８〜１．０５倍
モル用いて３０〜８０℃の温度下にて反応させ、一般式
（１２）％式％］

【３２】 （１２） ［００５９］　　（式中、Ｒ１，Ｙは前記の意味を示す
。）にて示される化合物を生成せしめ、化合物（１２）
に対して一般式（１１） ％式％

【３３］ （１１） （００６１１（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は前記の意味を
示す。）で表されるトリアルキルアミン（１１）を１〜
５倍モル用いて８０℃〜１３０℃の温度下にて反応させ
た後に塩基性化合物の存在下に加水分解することにより
、容易にベタイン化合物（１”）を製造することができ
る。 ［００６２］＜ルート３〉 化合物（６）を塩基性化合物の存在下に加水分解し、一
般式（８） ％式％（８） （式中、Ｒ１，Ｍは前記の意味を示す。）にて示される
化合物を生成せしめた後に、一般式（９）［００６３］ 【３４】 （９） ［００６４］　　（式中、Ｙは前記の意味を示す。）に
て示されるエピハロヒドリンを０．９８〜１．０５倍モ
ル用いて３０〜８０℃の温度下にて反応させ、一般式（
１０）％式％］

【３５】 ） ［００６６］　　（式中、Ｒ’、Ｙ、Ｍは前記の意味を
示す。）にて示される化合物を生成せしめ、化合物（１
のに対して前記のトリアルキルアミン（１１）を１〜５
倍モル用いて８０℃〜１３０℃の温度下にて反応させる
ことにより、容易にベタイン化合物（１”）を製造する
ことができる。 ［００６７］＜ルート４〉 化合物（６）を塩基性化合物の存在下に加水分解させ一
般式（８） ％式％（８） （式中、Ｒ１，Ｍは前記の意味を示す。）にて示される
化合物を生成せしめた後に、一般式（２）％式％］

【３６】 （２） （００６９］　　（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、　Ｙ
、　Ｚは前記の意味を示す。）にて示される化合物を１
〜３倍モル用いて脱ハロゲン化水素剤の存在下に反応さ
せることにより、容易にベタイン化合物（１′）を製造
することができる。 ［００７０１本発明方法によって取得された前記式（１
）のベタイン化合物は、界面活性を有し、かかる化合物
を主成分とした界面活性剤は起泡力、洗浄力に優れ、且
つ低刺激性であるために頭髪洗浄用基剤としてのみでな
く、身体洗浄用基剤としても供することが出来る。 ［００７１］

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明の範囲はこれらによって限定されるもの
ではない。 ［００７２］実施例１ アミノ化（化合物（３）の合成） 撹拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた２１容−
４ツロフラスコに、ドデシルアミン（ＭＷ　１８５）　
１８５ｇとイオン交換水２００ｇ、エタノール１００ｇ
とを仕込んだ。その後、上記混合物を攪拌しながら７５
℃へ加熱した。次に、上記温度を保持しながら、ｐＨ電
極を液中に挿入し、４０％水酸化ナトリウム水溶液を滴
下しｐＨを１０とした。次に、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＷ
　１８８）の５０％水溶液４８９ｇを２時間で滴下した
。この間、ｐＨ１０を維持するため、４０％水酸化ナト
リウムを適宜滴下した。３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライドの滴下が終了
した後、ｐＨ１０を維持しながら加温と攪拌を継続し、
１時間毎に高速液体クロマトグラフィーにてドデシルア
ミンの残景を確認した。 ３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライドの滴下が終了した６時間後に、ドデシ
ルアミンの系内濃度が１％になり、次の工程であるベタ
イン化へ進んだ。 ［００７３１ベタイン化（化合物（１）の合成）次に、
上記混合物を８０℃へ加温した後、予め調整しておいた
モノクロロ酢酸ソーダ（ＭＷ　１１６．５）の４０％水
溶液３７９ｇを２時間で滴下した。この間ｐＨ１０を維
持する為、４０％アルカリ水溶液を適宜滴下した。ｐＨ
１０を維持し、加温、攪拌を継続しながら、高速液体ク
ロマトグラフィーにて化合物（３）の系内濃度が１％に
なるまで反応を行った後、反応を終了した。この反応液
を電気透析装置を用いて精製した後、一部を蒸発乾固し
、ＩＲ分析、質量分析により前記一般式（１）の化合物
Ｎ−ドデシル−Ｎ−（３−ドリメチルアンモニオー２−
ヒドロキシプロピル）アミノアセテートが得られたこと
を確認した。取得された化合物の起泡力、洗浄力及び皮
膚刺激性の試験例結果を第１表に示す。 ［００７４］　　ＩＲ分析、質量分析結果（ＩＲ分析＞
１５９Ｏｃｔ　’　（６，２５ｕ　）においてカルボン
酸イオン特有の強い吸収が認められた。 ［００７５］＜質量分析〉 装　　置；日本電子（株）製　５Ｘ−１０２型質量分析
型 測定条件；導入方法　直接 ；イオン化法　ＦＡＢ　（Ｆａｓｔ　Ａｔｏｍ　Ｂｏｍ
ｂａｒｄｍｅｎｔ　）分析結果；フラグメント イオンの分子量 ５９ ００ ５６ 主要ピーク３本が認められ、３５９は（Ｍ＋１）の親イ
オンピークであり、当該化合物が本発明のベタイン化合
物の構造を有していることを確認した。 ［００７６］実施例２ 原料アミンにテトラデシルアミンを用いる以外は実施例
１と同様に行い、取得された化合物の起泡力、洗浄力及
び皮膚刺激性の試験例結果を実施例１の結果と共に第１
表に示す。 ［００７７］実施例３ 原料に３−クロロプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライドを用いる以外は実施例１と同様に行った。取得さ
れた化合物の起泡力、洗浄力及び皮膚刺激性の試験例結
果を実施例１の結果と共に第１表に示す。 ［００７８］　　ＩＲ分析、質量分析結果（ＩＲ分析＞
１５７０ｃｍ−１（６，４５μ）においてカルボン酸イ
オン特有の強い吸収が認められた。 く質量分析〉実施例１と同様の条件で行った。親イオン
ピークである３４３　（Ｍ＋１）が認められ、本発明の
ベタイン化合物であることを確認した。 ［００７９］ 実施例４（ベタイン化合物（１′）の合成；ルート１）
〈シアノエチル化〉実施例１と同様の反応器に、ドデシ
ルアミン（ＭＷ　１８５）　１８５ｇとエタノール１０
ｇとを仕込んだ。その後上記混合物を攪拌しながら５０
℃へ加熱した。 次にアクリロニトリル（ＭＷ　５３）　５３ｇを１時間
掛けて滴下した後に２時間熟成を行い、ガスクロマトグ
ラフィーにてドデシルアミンの系内濃度を測定したとこ
ろ、０．３％であったので次の工程へと進んだ。 〈４級化〉次に上記混合物を８０℃へ加熱した後に、エ
タノール２００ｇとイオン交換水５０ｇ、３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イドの５０％水溶液４８９ｇ　（ＭＷ　１８８）を２時
間で滴下した。この間、ｐＨ９を維持する為に４０％水
酸化ナトリウムを適宜滴下した。ｐＨ９を維持し、加温
、攪拌を継続しながら、高速液体クロマトグラフィーに
てＮ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ドデシルアミンの系
内濃度が１％以下になる迄反応を継続した。 〈加水分解〉次にシアノ基の加水分解を行う為に、反応
温度を７５℃へ低下させた後に、４０％水酸化ナトリウ
ムを適宜滴下してｐＨを１１に設定し、６時間反応を行
った後、反応を終了した。この反応液を電気透析を用い
て精製した後、一部を蒸発乾固し、ＩＲ分析、質量分析
により前記一般式（１′）の化合物、Ｎ−ドデシル−Ｎ
−（３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピ
ル）アミノプロピオネートが得られたことを確認した。 取得された化合物の起泡力、洗浄力が及び皮膚刺激性の
試験例結果を第１表に示す。 ［００８０］　　ＩＲ分析、質量分析結果（ＩＲ分析＞
１５６０ｃｍ−１（６，４μ）に於いてカルボン酸イオ
ン特有の強い吸収が認められた。 く質量分析〉 装置；日本電子（株）製　５Ｘ−１０２型　質量分析型
測定条件；導入方法　直接 ；イオン化方法　ＦＡＢ　（Ｆａｓｔ　Ａｔｏｍ　Ｂｏ
ｍｂａｒｄｍｅｎｔ　）分析結果； フラグメント イオンの分子量 ７３ １４ ７０ 主要ピーク３本が認められ、３７３は（Ｍ＋１）の親イ
オンピークであり、本構造を確認した。 ［００８１］ 実施例５（ベタイン化合物（１′）の合成；ルート２）
〈シアノエチル化〉実施例４と同様に行い次の工程へと
進んだ。 く３級化〉次に上記混合物を５０℃へ加熱した後にエピ
クロルヒドリン（ＭＷ　９２．５）　９２．５ｇを２時
間かけて滴下した。エピクロルヒドリンの滴下が終了し
た後、加温と攪拌を継続し、２時間毎にガスクロマトグ
ラフィーにてＮ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ドデシル
アミンの残量を確認した。エピクロルヒドリンの滴下が
終了した８時間後にＮ−（２−シアノエチル）−Ｎ−ド
デシルアミンの系内濃度が１％以下となり、次の工程で
ある４級化へと進んだ。 〈４級化〉次に反応混合物を冷却した後に、全量を２１
オートクレーブに３０％トリメチルアミン水溶液（ＭＷ
　５９）１９７　ｇ、エタノール１００ｇと共に仕込ん
だ。 ［００８２］その後、上記混合物を攪拌しながら１００
℃へ加熱し、６時間熟成を行った後に冷却した。 〈加水分解〉次に上記４級化物全量を攪拌機、冷却管、
温度計、滴下ロートを備えた２１容−４ツロフラスコに
移した後に８０℃へと加熱した。その後、４０％水酸化
ナトリウムを適宜滴下してｐＨを１１に設定し、６時間
反応を行った後、反応を終了した。 ［００８３］この反応液を電気透析を用いて精製した後
、一部を蒸発乾固し、ＩＲ分析、質量分析により前記一
般式（１′）の化合物、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（３−トリ
メチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）アミノプ
ロピオネートが得られたことを確認した。 ［００８４］　　ＩＲ分析、質量分析結果（ＩＲ分析＞
１５６０ｃｎｒ’　　（６，４μ）に於いてカルボン酸
イオン特有の強い吸収が認められた。 〈質量分析〉 装置；日本電子（株）製　５Ｘ−１０２型　質量分析型
測定条件；導入方法　直接 ；イオン化法　ＦＡＢ　（Ｆａｓｔ　Ａｔｏｍ　Ｂｏｍ
ｂａｒｄｍｅｎｔ　）分析結果； フラグメント イオンの分子量 ７３ １４ ７０ 主要ピーク３本が認められ、３７３は（Ｍ＋１）の親イ
オンピークであり、本構造を確認した。 ［００８５］ 実施例６（ベタイン化合物（１′）の合成；ルート４）
くシアノエチル化〉実施例４と同様に行い次の工程へと
進んだ。 ［００８６］ 〈加水分解〉次に上記混合物を７０℃へ加熱した後に、
エタノール２５０ｇを仕込み、温度が７０℃に回復した
時点で４０％水酸化ナトリウム１００ｇを１時間で滴下
し、７時間反応を行い、加水分解を行った。 ［００８７］ くベタイン化〉次に上記混合物を８０℃へ加熱した後に
、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライドの５０％水溶液４８９ｇ　（ＭＷ　
１８８）を２時間で滴下した。この間、ｐＨを１０〜１
１の間に維持するために４０％水酸化ナトリウムを適宜
滴下した。ｐＨ１０〜１１を維持し、加温、攪拌を継続
しながら、高速液体クロマトグラフィーにてラウロイル
−β−アラニンの系内濃度が１％以下になるまで反応を
継続した。この反応液を電気透析を用いて精製した後、
一部を蒸発乾固し、ＩＲ分析、質量分析により前記一般
式（１′）の化合物、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（３−トリメ
チルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピル）アミノプロ
ピオネートが得られたことを確認した。 ［００８８］ 比較例１ 界面活性剤として、用研（株）製ソフタゾリンＣＨ（Ｎ
−ココイル−Ｎ′−ヒドロキシエチル−Ｎ′−ナトリウ
ムカルボキシメチルエチレンジアミン）を用いた。 比較例２ 界面活性剤として、用研（株）製アラノンＡＬＥ（Ｎ−
ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム）を
用いた。 比較例３ 界面活性剤として、花王（株）製エマールＴＤ　（ラウ
リル硫酸トリエタノールアミン）を用いた。 尚、比較例１，２の化合物としては、従来皮膚刺激が極
めて温和であるものを対照として選んだ。 ［００８９］　　（試　験　例） ・皮膚刺激性の試験方法 皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する２４時間
閉鎖貼付試験を行った。即ち、２０人の被検者に界面活
性剤を有効分として０．２％の水溶液０．１ｍｌをしみ
込ませたバッチテスト用絆創膏を２４時間貼付し、貼付
除去後２４時間後に刺激性を判定した。判定結果ははっ
きりした紅斑を示したものを陽性とし、その陽性率で示
した。 ・起泡力 界面活性剤有効分として最終濃度０．２％となるよう４
゜ＤＨ硬水で希釈し、反転攪拌法により測定した。測定
はラノリン０．３％添加、４０℃で行い、結果は泡量（
ｍｌ）で示した。 ・洗浄力試験 ５ｃｍＸ５ｃｍのウールモスリン布にカーボンブラック
２％を含む頭皮脂とほぼ同組成の汚れ（パラフィン１２
％、ワックスエステル２１％、トリグリセリド２６％、
高級脂肪酸３２％、コレステロール５％、モノグリセリ
ド２％）を均一に塗布し、乾燥させる。この汚染布を活
性剤有効分０．６％、ｐＨ７，０，４°ＤＨの洗浄剤液
５００ｍ１が入った約１０１００Ｏのステンレス製シリ
ンダー中に入れ、４０℃の恒温槽中で６分間振盪し、汚
染布を流水中でよくすすぎ、乾燥させた後に反射率を測
定する。次式によって洗浄率を求める。 ［００９０１ 【数１］ 洗浄率（％）＝ （洗浄後の反射率）−（洗浄前の反射率）ＸＩ（Ｘ） （［布の反射率）−（洗浄前の反射率）［００９１１ 【表１］ 表

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　一般式（１） 【１】 （１） （式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２の
   アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、
   ＸはＨ又はヒドロキシル基、Ｒ２、Ｒ３、１４は炭素数
   １〜４のアルキル基、ｎは１〜５の数を示す。）で表さ
   れるベタイン化合物。
2. 【請求項２】　脂肪族第一級アミンＲＩ　ＮＨ２（Ｒ１
   は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基、
   アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）と一
   般式（２）【２】 （２） （式中、Ｙはハロゲン原子、ＸはＨ又はヒドロキシル基
   、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、２は
   ＯＨ、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸基
   を示す。）にて示される化合物とを反応させて、一般式
   （３） 【３】 （３） （式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２の
   アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基、
   ＸはＨ又はヒドロキシル基、Ｒ２、Ｒ３、１４は炭素数
   １〜４のアルキル基、ＺはＯＨ、ハロゲン原子又は炭素
   数１〜４のアルキル硫酸基を示す。）にて示される化合
   物（３）を生成せしめ、次いで化合物（３）と一般式（
   ４）％式％（４） （式中、Ｙはハロゲン原子、ｎは１〜５の数、ＭはＨ１
   低級アルキル基又はアルカリ金属を示す。）にて示され
   るハロゲン化低級アルキレンカルボン酸、又はその低級
   アルキルエステルあるいはアルカリ金属塩を反応せしめ
   ることを特徴とする請求項１記載のベタイン化合物の製
   造方法。
3. 【請求項３】　脂肪族第一級アミンＲＩ　ＮＨ２（Ｒ１
   は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基、
   アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）と一
   般式（５）【４】 （５） （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基
   、ＺはＯＨ、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル
   硫酸基を示す。）にて示されるグリシジルトリアルキル
   アンモニウム塩とを反応させて、一般式（３） 【５】 （３） （式中、Ｘ　はヒドロキシル基、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖
   の炭素数８〜２２のアルキル基、ヒドロキシアルキル基
   又はアルケニル基、１２　、　Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜
   ４のアルキル基、２はＯＨ、ハロゲン原子又は炭素数１
   〜４のアルキル硫酸基を示す。）にて示される化合物（
   ３）を生成せしめ、次いで化合物（３）と一般式（４） ％式％（４） （式中、Ｙはハロゲン原子、ｎは１〜５の数、ＭはＨ１
   低級アルキル基又はアルカリ金属を示す。）にて示され
   るハロゲン化低級アルキレンカルボン酸、又はその低級
   アルキルエステルあるいはアルカリ金属塩を反応せしめ
   ることを特徴とする請求項１記載のベタイン化合物の製
   造方法。
4. 【請求項４】　脂肪族第一級アミンＲ’　ＮＨ２（Ｒ’
   は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基、
   アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）とア
   クリロニトリルとを反応させて、一般式（６） ％式％（６） （式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２の
   アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を
   示す。）にて表される化合物（６）を生成せしめ、次い
   で化合物（６）と一般式（２） 【６】 （２） （式中、Ｙはハロゲン原子、ＸはＨ又はヒドロキシル基
   、Ｒ２，１３，Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、２は
   ＯＨ、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸基
   を示す。）にて表される化合物を反応せしめて、一般式
   （７）【７】 （７） （式中、ＸはＨ又はヒドロキシル基、１２．１３．　Ｒ
   ４は炭素数　１〜４のアルキル基、ＺはＯＨ、ハロゲン
   原子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸　基を示す。）で
   表される化合物を得、一般式（７）で表される化合物を
   加水分解することを特徴とする一般式（１′） 【化８】 （１°） （式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２のアル
   キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘは
   Ｈ又はヒドロキシル基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示す。）にて表されるベタイン化合物
   の製造方法。
5. 【請求項５】　脂肪族第一級アミンＲＩ　ＮＨ２（Ｒ１
   は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基、
   アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）とア
   クリロニトリルとを反応させて一般式（６） ％式％（６） （式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２の
   アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を
   示す。）にて表わされる化合物（６）を生成せしめ、次
   いで化合物（６）を加水分解させて一般式（８）％式％
   （８） （ＲＩは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキ
   ル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｍはア
   ルカリ金属を示す。）にて表わされる化合物を生成せし
   めた後に、一般式（２） 【９】 （２） （式中、Ｙはハロゲン原子、ＸはＨ又はヒドロキシル基
   、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基、２は
   ＯＨ、ハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルキル硫酸基
   を示す。）にて表わされる化合物を反応せしめることを
   特徴とする一般式（１′） 【化１０】 （１°） （式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２のアル
   キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘは
   Ｈ又はヒドロキシル基、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜
   ４のアルキル基を示す。）にて表されるベタイン化合物
   の製造方法。
6. 【請求項６】　脂肪族第一級アミンＲＩ　ＮＨ２（Ｒ１
   は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基、
   アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）とア
   クリロニトリルとを反応させて、一般式（６） ％式％（６） （式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２の
   アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を
   示す。）にて表される化合物（６）を生成せしめ、次い
   で化合物（６）を加水分解させて一般式（８）％式％（
   ８） （Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキ
   ル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｍはア
   ルカリ金属を示す。）にて表される化合物を生成せしめ
   た後に一般式（９） 【１１】 （９） （式中Ｙはハロゲン原子）にて示される化合物とを反応
   させて一般式（１０） 【１２】 ） （式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２のアル
   キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｙは
   ハロゲン原子、Ｍはアルカリ金属を示す。）にて示され
   る化合物を生成させた後に一般式（１１） 【１３】 （１１） （式中、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基
   を示す。）にて示されるトリアルキルアミンと反応せし
   めることを特徴とする一般式（Ｆ′） 【化１４】 （１”） （式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２のアル
   キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ２
   、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）に
   て表されるベタイン化合物の製造方法。
7. 【請求項７】　脂肪族第一級アミンＲ’　ＮＨ２（Ｒ’
   は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２のアルキル基、
   アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）とア
   クリロニトリルとを反応させて、一般式（６） ％式％（６） （式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２の
   アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を
   示す。）にて示される化合物（６）を生成せしめ、次い
   で化合物（６）と一般式（９） 【１５】 （９） （式中Ｙはハロゲン原子）にて示される化合物とを反応
   させて一般式（１２） 【１６】 （１２ （式中、Ｒ１は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜２２の
   アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を
   示す。）にて示される化合物を生成させた後に一般式（
   １１）【１７】 （１１） （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基
   を示す。）にて示されるトリアルキルアミンと反応せし
   めた後に加水分解を行うことを特徴とする一般式（１”
   ）【化１８】 （１”　”Ｊ （式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜２２のアル
   キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ２
   、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）に
   て示されるベタイン化合物の製造方法。
8. 【請求項８】　請求項１記載のベタイン化合物を含有す
   る界面活性剤。