JPH04208243A

JPH04208243A - ムスコンの光学分割法

Info

Publication number: JPH04208243A
Application number: JP33735990A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Okamoto; 佳男岡本; Yuriko Kaida; 由里子海田; Hiromi Hayashida; 林田　博己; Koichi Hatada; 畑田　耕一
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-07-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、香料として有用な化合物であるムスコンの光
学分割法に関する。ムスコンは鷹香に含まれる香気物質
であるが、動物保護の見地から、天然物を代替できる合
成品の出現が望まれている。

しかし、磨香に含まれるムスコンは光学活性体く（−）
体）であるのに対し、通常の合成法により得られるムス
コンは（±）体であるため、（±）体より（＝）体を効
率よく得る技術の開発が望まれていた。

（従来の技術）従来、（−）ムスコンを得る技術としては、その合成中
間体を光学分割し、その立体構造を保持してムスコンへ
と導く方法が知られている。（例えばＨｅ１ｖ、　Ｃｈ
ｉｍ、　Ａｃｔａ　ＩＬ　４９６（１９２８）　）（発
明が解決しようとする課題）しかしながら、これらの方法は中間体から（−）ムスコ
ンへの収率が低いため、中間体の分割に極めて多量の光
学分割剤を必要とするという難点があった。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、この難点を克服するため、種々の検討を
重ねた結果、アミロース１〜リス（（Ｓ）−１−フェニ
ルエチルカルバメート）またはアミローストリス（（Ｒ
）−１−フェニルエチルカルバメート）を担体に担持さ
せたものを分割剤として用いて（±）ムスコンに作用さ
せることにより高純度かつ高収率で光学分割できること
を見出だし、本発明に到達した。この方法によれば、上
記の分割剤と（−）ムスコンおよび（＋）ムスコンとの
親和性の差を利用することにより（±）ムスコンが（−
）ムスコンと（＋）ムスコンとに光学分割される。″ 本発明に用いられるアミローストリス（（Ｓ）−１−フ
ェニルエチルカルバメート）はアミロースと（Ｓ）−１
−フェニルエチルイソシアナートとを反応させることに
より、またアミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエ
チルカルバメート）はアミロースと（Ｒ）−１−フェニ
ルエチルイソシアナルトとを反応させることにより得る
ことができる。

本発明で用いられる担体としてはクロマトグラフィー用
として用いられている担体であればとくに使用に制限は
ない。具体的には、多孔質球状シリカゲル、多孔質球状
アルミナゲルおよびこれらの表面を３−アミノプロピル
トリエトキシシランなどのシリル化剤で処理したものな
どがある。これらの担体番こ担持されるアミローストリ
ス（（Ｓ）−１−フェニルエチルカルバメート）または
アミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエチルカルバ
メート）の量は通常１〜３０重景％の範囲から選ばれる
。

□本発明においては、上記の分割剤をカラムに充填して
カラムクロマトグラフィー形式により行うのが一般的で
ある。この場合展開溶媒としてはｎ−へキサン、ｎ−へ
ブタン、シクロヘキサンなどの炭化水素溶媒、あるいは
これらの炭化水素溶媒に、０〜１０％の極性溶媒（例え
ば、イソプロパツール、イソプロピルエーテル、酢酸エ
チル、ジオキサンなど）を加えたものを用いるのが好ま
しい。用いる分割剤の使用量はとくに制限はないが、分
割しようとする（±）ムスコンに対し、通常１０〜１０
０００重量倍の範囲から選ばれる。

分割の際の温度はとくに制限はないが、通常０〜５０°
Ｃの範囲で実施される。

以下に本発明の実施例を示し更に詳しく説明する。

実施例１〔アミローストリス（（Ｓ）−１−フェニルエチルカル
バメート）の合成〕アミロース（ＭＷ＝１６０００）　８０　ｇ　、塩化リ
チウム１２０ｇをジメチルアセトアミド１０００ｄに加
え、９０゛Ｃで５時間攪拌した後、ピリジン７ｍｌを加
え、さらに（Ｓ）−１−フェニルエチルイソシアナート
３２６ｇを加え、７０時間攪拌を続けた。反応混合物を
メタノール８０００ｄに注ぎ、得られた沈殿をグラスフ
ィルターにてろ過回収した。乾燥後テトラヒドロフラン
にて溶媒分別を行い、可溶部よりアミローストリス（（
Ｓ）−１−フェニルエチルカルバメート）８２ｇを得た
。

〔担体への担持〕

アミローストリス（’（Ｓ）−１−フェニルエチルカル
バメート）７５ｇをクロロホルム１０００ｍに溶解し、
３−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した
多孔質球状シリ、カゲル３００ｇに担持させた。

〔ムスコンの光学分割−液体クロマトグラフィーによる分割〕

前記操作により調整した分割剤をｎ−ヘキサンのスラリ
ーにして、長さ２５ｃｍ、内径４．６ｍｍのステンレス
製チューブに充填し、キラルカラムを作成した。クロマ
ト機器としてＪＡＳＣＯ？ＲＩＲＯＴＡＲ−ｎ（クロマ
トグラフ　　日本分光）　、ＪＡＳＣＯＩＩＶＤＩｃ−
１００−Ｉ　（ＵＶ検出器：　２５４　ｎｍ’）　、　
ＪＡＳＣＯＤＩＰ−１８１，Ｃ（旋光検出器）を使用し
た。

ｎ−ヘキサンを展開溶媒としてラセミのムスコン０．４
μｍを分析した。得られたチャートを第１図に示す。

（−）体のほうが保持時間が短＜ｋ＜−５＝０．７６　
　ｋ＜、）＝１．１５　　α＝１．５２であった。

実施例２〔ムスコンの光学分割−オープンカラムによる分割〕前記操作により調整した分割剤３５０ｇ＠ｎ−へキ、サ
ンのスラリーにして内径５０聰のガラスカムラに詰め、
ｎ−ヘキサン２０ｇに溶解した（±）ムスコン５ｇをカ
ラム上部より導入した。ｎ−ヘキサンを展開溶媒として
溶出分離を行った。溶出液の各フラクションは実施例１
に示した条件で分析した。その結果、ｅｅ９８．７％の
（−）ムスコン２．０ｇおよびｅｅ９８．５％の（＋）
ムスコン２．１ｇを得た。

実施例３〔アミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエチルカル
バメート）の合成〕アミｏ−ス（ＭＷ＝１６０００）　４０　ｇ、塩化ＩＪ
−ｆ−ウム６０ｇをジメチルアセトアミド５００ｄに加
え、９０　’Ｃで５時間攪拌した後、ピリジン４威を加
え、さらに（Ｒ）−１−フェニルエチルイソシアナート
１６３ｇを加え、７０時間攪拌を続けた。反応混合物を
メタノール３０００ｍに注ぎ、得られた沈殿をグラスフ
ィルターにてろ過回収した。

乾燥後テトラヒドロフランにて溶媒分別を行い、可溶部
よりアミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエチル力
ルバメー））４３ｇｔ−また。

〔担体への担持〕

アミローストリス（（Ｒ１−１−フェニルエチル力ルバ
メー））３０ｇをクロロホルム５００ｄに溶解し、３−
アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した多孔
質球状シリカゲル１５０ｇに担持させた。

〔ムスコンの光学分割−オープンカラムによる分割〕

前記操作により調整した分割剤１５０ｇをｎ−ヘキサン
のスラリーにして内径３０卸のガラスカムラに詰め、ｎ
−ヘキサン５ｇに溶解した（±）ムスコン２ｇをカラム
上部より導入した。ｎ−ヘキサンを展開溶媒として溶出
分離を行った。溶出液の各フラクシヨンは実施例１に示
した条件で分析した。その結果、ｅｅ９８．８％の（＋
）ムスコン０．８１ｇおよびｅｅ　９８．２％の（＋）
ムスコン０．８５ｇを得た。

（発明の効果）本発明によって、香料として有用なムスコンの高純度か
つ高収率な光学分割法が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１におＣＡてムスコンを光学分割し、
これをｎ−ヘキサンを展開溶媒として溶出分離を行った
結果を示すチャートである。

Claims

【特許請求の範囲】

（±）ムスコンにアミローストリス（（Ｓ）−１−フェ
ニルエチルカルバメート）またはアミローストリス（（
Ｒ）−１−フェニルエチルカルバメート）を担体に担持
してなる分割剤を作用させることを特徴とするムスコン
の光学分割法。