JPH04206479A - 非水電解液二次電池の充電方法 - Google Patents
非水電解液二次電池の充電方法Info
- Publication number
- JPH04206479A JPH04206479A JP2338061A JP33806190A JPH04206479A JP H04206479 A JPH04206479 A JP H04206479A JP 2338061 A JP2338061 A JP 2338061A JP 33806190 A JP33806190 A JP 33806190A JP H04206479 A JPH04206479 A JP H04206479A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- charging
- current
- negative electrode
- secondary battery
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000007600 charging Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 title claims description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000010280 constant potential charging Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010277 constant-current charging Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 abstract description 5
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 abstract 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 5
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 4
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910032387 LiCoO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 208000014617 hemorrhoid Diseases 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Charge And Discharge Circuits For Batteries Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、リチウム二次電池の安全性および充放電サイ
クル特性の向上に関するものである。
クル特性の向上に関するものである。
従来の技術
近年、ＡＶ機器などエレクトロニクス機器のポータプル
化、コードレス化に伴い、その駆動用電源として、小形
、軽量であり、しかも高エネルギー密度のリチウム二次
電池への期待が大きい。
化、コードレス化に伴い、その駆動用電源として、小形
、軽量であり、しかも高エネルギー密度のリチウム二次
電池への期待が大きい。
しかし、実用化するためには、まだいくつかの課題か残
されている。そのひとつとして、安全性の向上が挙げら
れる。
されている。そのひとつとして、安全性の向上が挙げら
れる。
たとえば、金属リチウムを負極材料に用いた場合、放電
によりリチウムが負極から電解液中にイオンとして溶解
し、充電により再び負極上に析出する。その析出形態は
、電解液の組成および充電条件により異なるが、主に針
状となり、これが負極から離脱して、あるいはセパレー
タを貫通して、正極と接触し内部短絡および発火か発生
する原因となる。
によりリチウムが負極から電解液中にイオンとして溶解
し、充電により再び負極上に析出する。その析出形態は
、電解液の組成および充電条件により異なるが、主に針
状となり、これが負極から離脱して、あるいはセパレー
タを貫通して、正極と接触し内部短絡および発火か発生
する原因となる。
そこで、負極材料としては、充電によりリチウムイオン
がインターカレートして層間化合物を生成し、放電によ
りリチウムイオンがデインターカレートする炭素質を用
いることが提案された。
がインターカレートして層間化合物を生成し、放電によ
りリチウムイオンがデインターカレートする炭素質を用
いることが提案された。
一方、正極材料としては、Ｌ ｉ ＣｏＯ２あるいはＬ
ｉＭｎ２Ｏ４を、これ単独あるいはコノ〈ルトおよびマ
ンガンの一部をコバルト、マンガン、鉄およびニッケル
よりなる群から選んだ少なくとも一つと置換したあらか
じめリチウムを含有した遷移金属複合酸化物を用いるこ
とか提案きれた。
ｉＭｎ２Ｏ４を、これ単独あるいはコノ〈ルトおよびマ
ンガンの一部をコバルト、マンガン、鉄およびニッケル
よりなる群から選んだ少なくとも一つと置換したあらか
じめリチウムを含有した遷移金属複合酸化物を用いるこ
とか提案きれた。
発明か解決しようとする課題
以上のように、正極材料にリチウムを含有した遷移金属
複合酸化物を、負極材料に炭素質を用いた場合、小形、
軽量であり、しかも高電圧、高エネルギー密度のリチウ
ム二次電池か提供できる。
複合酸化物を、負極材料に炭素質を用いた場合、小形、
軽量であり、しかも高電圧、高エネルギー密度のリチウ
ム二次電池か提供できる。
この場合、充電時には、正極から放出されたリチウムイ
オンが負極にインターカレートされ層間化合物を生成す
る。しかし、急速充電時には、リチウムイオンか完全に
はインターカレートされず、一部員極上に針状リチウム
として析出する現象か見られた。したかって、これか負
極から離脱して集電不能となりサイクルに伴う容量低下
の原因となると同時に、セパレータを貫通して正極と接
触し内部短絡および発火が発生する原因となる−０ 本発明は、このような課題を解決するもので、安全性お
よび充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を提
供することを目的とするものである。
オンが負極にインターカレートされ層間化合物を生成す
る。しかし、急速充電時には、リチウムイオンか完全に
はインターカレートされず、一部員極上に針状リチウム
として析出する現象か見られた。したかって、これか負
極から離脱して集電不能となりサイクルに伴う容量低下
の原因となると同時に、セパレータを貫通して正極と接
触し内部短絡および発火が発生する原因となる−０ 本発明は、このような課題を解決するもので、安全性お
よび充放電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を提
供することを目的とするものである。
これらの課題を解決するために本発明は、正極材料にリ
チウムを含有した遷移金属複合酸化物を、負極材料に電
気化学的にリチウムをインターカレーション／デインタ
ーカレーションしうる炭素質を用いた非水電解液二次電
池を充電する際、充電電流を正負極が対向する部分の電
流密度として３ ｍ Ａ ／ ａｄ以下に規制して、充
電方法を上記電流密度以下に規制した定電流充電、ある
いは最大電流を上記電流密度以下に抑制した定電圧充電
とするものである。
チウムを含有した遷移金属複合酸化物を、負極材料に電
気化学的にリチウムをインターカレーション／デインタ
ーカレーションしうる炭素質を用いた非水電解液二次電
池を充電する際、充電電流を正負極が対向する部分の電
流密度として３ ｍ Ａ ／ ａｄ以下に規制して、充
電方法を上記電流密度以下に規制した定電流充電、ある
いは最大電流を上記電流密度以下に抑制した定電圧充電
とするものである。
道り」
本発明により、急速充電時に一部負極上に針状リチウム
として析出する現象が見られず、サイクルに伴う容量低
下、あるいは内部短絡および発火の発生という課題を解
決することとなる。
として析出する現象が見られず、サイクルに伴う容量低
下、あるいは内部短絡および発火の発生という課題を解
決することとなる。
実施例
以下、本発明の実施例について図面を参照し説明する。
始めに、円筒形リチウム二次電池の構成断面図を第１図
に示す。
に示す。
正極板１は、Ｌ ｉ ２ ＣＯ３およびＣ０ＣＯ３を混
合して空気中９００℃で焼成したＬｉＣｏＯ２を活物質
とし、導電剤、増粘剤および結着剤を混練し、ペースト
状とした合剤を、アルミニウム箔を芯材とし、その両面
に塗着、乾燥し圧延したものであり、正極リード板４を
芯材にスポット溶接する。負極板２はフリュードコーク
スをアルゴン雰囲気下、種々の温度で熱処理した球状黒
鉛を活物質とし、これに増粘剤および結着剤を混練し、
ペースト状とした合剤を、銅箔を芯材とし、その両面に
塗着、乾燥し圧延したものであり、負極リード板５を芯
材にスポット溶接する。セパレータ３はポリプロピレン
からなる多孔性フィルムを正負極板より幅を広く裁断し
たものである。正負極板の相互間にこれにセパレータを
介在させ全体を渦巻き状に巻回し電極体を構成する。
合して空気中９００℃で焼成したＬｉＣｏＯ２を活物質
とし、導電剤、増粘剤および結着剤を混練し、ペースト
状とした合剤を、アルミニウム箔を芯材とし、その両面
に塗着、乾燥し圧延したものであり、正極リード板４を
芯材にスポット溶接する。負極板２はフリュードコーク
スをアルゴン雰囲気下、種々の温度で熱処理した球状黒
鉛を活物質とし、これに増粘剤および結着剤を混練し、
ペースト状とした合剤を、銅箔を芯材とし、その両面に
塗着、乾燥し圧延したものであり、負極リード板５を芯
材にスポット溶接する。セパレータ３はポリプロピレン
からなる多孔性フィルムを正負極板より幅を広く裁断し
たものである。正負極板の相互間にこれにセパレータを
介在させ全体を渦巻き状に巻回し電極体を構成する。
次に、上記電極体の上下部を温風で加熱し、セパレータ
３を熱収縮させる。下部絶縁リング６を装着し、ケース
７に収容して負極リード板５をケース７にスポット溶接
する。上部絶縁リング８を装着しケース７の上部に溝入
れした後、非水電解液を注入する。非水電解液は、プロ
ピレンカーホネート、エチレンカーホネートを体積比で
１１に混合し、過塩素酸リチウムを１Ｍ溶解させた。あ
らかめガスケットか組みこまれた組立利口板９と正極リ
ード板４をスポット溶接した後、ケース７に装着しカン
メ封口する。これにより電池の組み立てを完了する。
３を熱収縮させる。下部絶縁リング６を装着し、ケース
７に収容して負極リード板５をケース７にスポット溶接
する。上部絶縁リング８を装着しケース７の上部に溝入
れした後、非水電解液を注入する。非水電解液は、プロ
ピレンカーホネート、エチレンカーホネートを体積比で
１１に混合し、過塩素酸リチウムを１Ｍ溶解させた。あ
らかめガスケットか組みこまれた組立利口板９と正極リ
ード板４をスポット溶接した後、ケース７に装着しカン
メ封口する。これにより電池の組み立てを完了する。
フリュードコークスをアルゴン雰囲気下、種々の温度で
熱処理した球状黒鉛について、粉末Ｘ線広角回折法から
００２面の面間隔を求め、熱処理温度と層間距離の関係
を第２図にまとめた。
熱処理した球状黒鉛について、粉末Ｘ線広角回折法から
００２面の面間隔を求め、熱処理温度と層間距離の関係
を第２図にまとめた。
第２図から、炭素質は、原材料の物性および熱処理条件
により、層構造の状態（層間距離、層間数）か変化し、
これはインターカレーション／デインターカレーション
か進行する難易度と密接な関係があると考えられる。
により、層構造の状態（層間距離、層間数）か変化し、
これはインターカレーション／デインターカレーション
か進行する難易度と密接な関係があると考えられる。
急速充電時には、リチウムイオンが完全にはインターカ
レートされず、一部負極上に針状リチウムとして析出す
る現象か見られたか、これは負極にインターカレートさ
れたリチウムイオンが層間内部に充分拡散できず、層間
周辺部に蓄積するためと考えられる。
レートされず、一部負極上に針状リチウムとして析出す
る現象か見られたか、これは負極にインターカレートさ
れたリチウムイオンが層間内部に充分拡散できず、層間
周辺部に蓄積するためと考えられる。
実施例１
電池を構成し、定電流充放電した。充電電流は正負極が
対向する部分の電流密度で規制し、上限電圧は４．１ｖ
とした。放電電流は０．５ｍＡ／ｄで一定とし、下限電
圧は３．０■とした。充電電流か０．５ｍＡ／ｃｄ時の
充放電サイクル特性、２０サイクル時で一部負極上に針
状リチウムとして析出する現象が見られた充電レート特
性を第３図に示す。
対向する部分の電流密度で規制し、上限電圧は４．１ｖ
とした。放電電流は０．５ｍＡ／ｄで一定とし、下限電
圧は３．０■とした。充電電流か０．５ｍＡ／ｃｄ時の
充放電サイクル特性、２０サイクル時で一部負極上に針
状リチウムとして析出する現象が見られた充電レート特
性を第３図に示す。
第３図から明らかなように、粉末Ｘ線広角回折法による
００２面の面間隔が３．４２Ａ以下で゛ は、層構造が
発達し、しかも層構造を破壊せずインターカレーション
／ティンターカレーションが容易に進行するため充放電
サイクル特性は向上する。
００２面の面間隔が３．４２Ａ以下で゛ は、層構造が
発達し、しかも層構造を破壊せずインターカレーション
／ティンターカレーションが容易に進行するため充放電
サイクル特性は向上する。
しかし、充電電流を正負極が対向する部分の電流密度と
して３ ｍ Ａ ／ ａｄ以上とした場合、サイクルの
進行に伴って、著しい容量低下か見られた。
して３ ｍ Ａ ／ ａｄ以上とした場合、サイクルの
進行に伴って、著しい容量低下か見られた。
２０サイクル時で電池を分解して負極を観察すると、正
負極が対向する部分のほぼ全域に針状リチウムとして析
出する現象か見られた。これか負極から離脱して集電不
能となりサイクルに伴う容量低下の原因となると同時に
、セパレータを貫通して正極と接触し内部短絡および発
火が発生する原因となると考えられる。一方、充電電流
を正負極か対向する部分の電流密度として３ ｍ Ａ
／ ｃｉ以下とした場合、サイクルの進行に伴い、容量
低下がほとんど見られず、２０サイクル時で電池を分解
し負極を観察したが、一部負極上に針状リチウムとして
析出する現象は見られなかった。
負極が対向する部分のほぼ全域に針状リチウムとして析
出する現象か見られた。これか負極から離脱して集電不
能となりサイクルに伴う容量低下の原因となると同時に
、セパレータを貫通して正極と接触し内部短絡および発
火が発生する原因となると考えられる。一方、充電電流
を正負極か対向する部分の電流密度として３ ｍ Ａ
／ ｃｉ以下とした場合、サイクルの進行に伴い、容量
低下がほとんど見られず、２０サイクル時で電池を分解
し負極を観察したが、一部負極上に針状リチウムとして
析出する現象は見られなかった。
実施例２
電池を構成し、定電圧充電・定電流放電した。
最大電流は正負極が対向する部分の電流密度で抑制し、
印加電圧は４，１■とした。放電電流は０．５ｍＡ／ａ
ｎ？で一定とし、下限電圧は３．ＯＶとした。最大電流
が１．５ｒｎＡ／ａ／時の充放電サイクル特性、２０サ
イクル時で一部負極上に針状リチウムとして析出する現
象か見られた最大レート特性を第４図に示す。
印加電圧は４，１■とした。放電電流は０．５ｍＡ／ａ
ｎ？で一定とし、下限電圧は３．ＯＶとした。最大電流
が１．５ｒｎＡ／ａ／時の充放電サイクル特性、２０サ
イクル時で一部負極上に針状リチウムとして析出する現
象か見られた最大レート特性を第４図に示す。
第３図と同様に第４図から明らかなように、粉末Ｘ線広
角回折法による００２面の面間隔が３４、２ Ａ以下で
は、充放電サイクル特性は向上する。しかし、最大電流
を正負極が対向する部分の電流密度として３ ｍ Ａ
／ ｃｒ１以上とした場合、サイクルの進行に伴い、著
しい容量低下が見られ、２０サイクル時で電池を分解し
負極を観察すると、正負極が対向する部分のほぼ全域に
針状リチウムとして析出する現象が見られた。これが負
極から離脱して集電不能となりサイクルに伴う容量低下
の原因となると同時に、セパレータを貫通して正極と接
触し内部短絡および発火が発生する原因となると考えら
れる。一方、最大電流を正負極が対向する部分の電流密
度として３ ｍ Ａ ／ ａｄ以下とした場合、サイク
ルの進行に伴い、容量低下がほとんど見られず、２０サ
イクル時で電池を分解し負極を観察したが、一部負極上
に針状リチウムとして析出する現象は見られなかった。
角回折法による００２面の面間隔が３４、２ Ａ以下で
は、充放電サイクル特性は向上する。しかし、最大電流
を正負極が対向する部分の電流密度として３ ｍ Ａ
／ ｃｒ１以上とした場合、サイクルの進行に伴い、著
しい容量低下が見られ、２０サイクル時で電池を分解し
負極を観察すると、正負極が対向する部分のほぼ全域に
針状リチウムとして析出する現象が見られた。これが負
極から離脱して集電不能となりサイクルに伴う容量低下
の原因となると同時に、セパレータを貫通して正極と接
触し内部短絡および発火が発生する原因となると考えら
れる。一方、最大電流を正負極が対向する部分の電流密
度として３ ｍ Ａ ／ ａｄ以下とした場合、サイク
ルの進行に伴い、容量低下がほとんど見られず、２０サ
イクル時で電池を分解し負極を観察したが、一部負極上
に針状リチウムとして析出する現象は見られなかった。
なお、ヘンゼンなとの炭化水素を触媒担体上に堆積成長
させた気相成長炭素繊維を用いた場合においても、粉末
Ｘ線広角回折法による００２面の面間隔が３．４２Ａ以
下では同様であることかわかった。
させた気相成長炭素繊維を用いた場合においても、粉末
Ｘ線広角回折法による００２面の面間隔が３．４２Ａ以
下では同様であることかわかった。
発明の効果
以上のように本発明によれば、サイクルに伴う充放電容
量の低下も小さく、内部短絡および発火が発生しないと
いう効果が得られ、安全性および充放電サイクル特性に
優れたリチウム二次電池を提供できる。
量の低下も小さく、内部短絡および発火が発生しないと
いう効果が得られ、安全性および充放電サイクル特性に
優れたリチウム二次電池を提供できる。
第１図は円筒形リチウム二次電池の構成断面図、第２図
は球状黒鉛の熱処理温度と層間距離の関係を示す図、第
３図は定電流充電時の充放電サ ”イクル特性および充
電レート特性図、第４図は定電圧充電時の充放電サイク
ル特性および最大レート特性を示す図である。 １・・・正極板、２・・・負極板、３・・・セパレータ
、４・・・正極リード板、５・・・負極リード板、６・
・・下部絶縁リング、７・・・ケース、８・・・上部絶
縁リング、９・・・組立封口板。 代理人の氏名 弁理士 小鍜治 明 ほか２名ｆ−−−
正頃不１ ２−９痔砒 ５−−τへ′Ｌ−夕 に −下辞虻佳１）ニア７ １−−ノ丁−人 Ｂ、−−ｚ＠キ）邑キＶリソゲ 第２図 手番 処 丁！ 」ム 度（・こ） 第 ３ 図 １ 間 距 畑 （へ） 第 ４ 図 １ 間１か− （、Ａ １
は球状黒鉛の熱処理温度と層間距離の関係を示す図、第
３図は定電流充電時の充放電サ ”イクル特性および充
電レート特性図、第４図は定電圧充電時の充放電サイク
ル特性および最大レート特性を示す図である。 １・・・正極板、２・・・負極板、３・・・セパレータ
、４・・・正極リード板、５・・・負極リード板、６・
・・下部絶縁リング、７・・・ケース、８・・・上部絶
縁リング、９・・・組立封口板。 代理人の氏名 弁理士 小鍜治 明 ほか２名ｆ−−−
正頃不１ ２−９痔砒 ５−−τへ′Ｌ−夕 に −下辞虻佳１）ニア７ １−−ノ丁−人 Ｂ、−−ｚ＠キ）邑キＶリソゲ 第２図 手番 処 丁！ 」ム 度（・こ） 第 ３ 図 １ 間 距 畑 （へ） 第 ４ 図 １ 間１か− （、Ａ １
Claims (4)
- （１）正極材料にリチウムを含有した遷移金属複合酸化
物を、負極材料に電気化学的にリチウムをインターカレ
ーション／デインターカレーションしうる炭素質を用い
た非水電解液二次電池を充電する際、充電電流を正負極
が対向する部分の電流密度として３ｍＡ／ｃｍ＾２以下
に規制したことを特徴とする非水電解液二次電池の充電
方法。 - （２）充電電流を上記電流密度以下に規制した定電流充
電、あるいは最大電流を上記電流密度以下に抑制した定
電圧充電であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の非水電解液二次電池の充電方法。 - （３）上記正極材料は、ＬｉＣｏＯ＿２あるいはＬｉＭ
ｎ＿２Ｏ＿４を、これ単独あるいはコバルトおよびマン
ガンの一部をコバルト、マンガン、鉄およびニッケルよ
りなる群から選んだ少なくとも一つと置換したあらかじ
めリチウムを含有した遷移金属複合酸化物であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の非水電解液二次
電池の充電方法。 - （４）上記負極材料は、電気化学的にリチウムをインタ
ーカレーション／デインターカレーションしうる炭素質
であり、粉末Ｘ線広角回折法による００２面の面間隔が
３．４２Ａ以下であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の非水電解液二次電池の充電方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2338061A JP2890839B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 非水電解液二次電池の充電方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2338061A JP2890839B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 非水電解液二次電池の充電方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10159057A Division JP3127887B2 (ja) | 1998-06-08 | 1998-06-08 | 非水電解液二次電池の充電方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04206479A true JPH04206479A (ja) | 1992-07-28 |
| JP2890839B2 JP2890839B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=18314548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2338061A Expired - Lifetime JP2890839B2 (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 非水電解液二次電池の充電方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2890839B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998008263A1 (fr) * | 1996-08-22 | 1998-02-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Cellule secondaire a ions lithium et sa cathode |
| US6506520B1 (en) | 1998-12-02 | 2003-01-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US6605386B1 (en) | 1998-12-02 | 2003-08-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery comprising composite particles |
| US6653019B1 (en) | 1998-06-03 | 2003-11-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary cell |
| US6821675B1 (en) | 1998-06-03 | 2004-11-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-Aqueous electrolyte secondary battery comprising composite particles |
| US6824920B1 (en) | 1997-06-03 | 2004-11-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery comprising composite particles |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2338061A patent/JP2890839B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998008263A1 (fr) * | 1996-08-22 | 1998-02-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Cellule secondaire a ions lithium et sa cathode |
| US6627352B1 (en) | 1996-08-22 | 2003-09-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Lithium ion secondary battery and its negative electrode |
| US6824920B1 (en) | 1997-06-03 | 2004-11-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery comprising composite particles |
| US6653019B1 (en) | 1998-06-03 | 2003-11-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary cell |
| US6821675B1 (en) | 1998-06-03 | 2004-11-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-Aqueous electrolyte secondary battery comprising composite particles |
| US6506520B1 (en) | 1998-12-02 | 2003-01-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US6605386B1 (en) | 1998-12-02 | 2003-08-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery comprising composite particles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2890839B2 (ja) | 1999-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101156608B1 (ko) | 고에너지 밀도 리튬이차전지 | |
| CA2851994C (en) | Lithium secondary cell with high charge and discharge rate capability | |
| JP2019515465A (ja) | 二次電池用正極及びこれを含むリチウム二次電池 | |
| JP6633659B2 (ja) | 二次電池用正極活物質及びこれを含む二次電池 | |
| JPH04115457A (ja) | 非水電解液２次電池 | |
| JP2021506091A (ja) | 二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム二次電池 | |
| JP2015503196A (ja) | 安全性と安定性が向上したリチウム二次電池 | |
| JP2016062860A (ja) | 非水電解質二次電池用電極活物質およびそれを備えた非水電解質二次電池 | |
| US20220285686A1 (en) | Globular carbon-based anode active material, method for manufacturing same, and anode and lithium secondary battery comprising same | |
| JP3291750B2 (ja) | 非水電解液二次電池およびその製造法 | |
| US5789111A (en) | Non-aqueous electrolyte secondary cell and method of manufacturing same | |
| JP2021501975A (ja) | 二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP3641648B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2019175657A (ja) | リチウムイオン二次電池。 | |
| JPH04155776A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2000082498A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH04206479A (ja) | 非水電解液二次電池の充電方法 | |
| JP2018160379A (ja) | リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池 | |
| JP4085244B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
| JP4120771B2 (ja) | 非水系二次電池 | |
| JP3456771B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3568247B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3428184B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2003217568A (ja) | 非水電解質２次電池用正極及び非水電解質２次電池 | |
| JP3127887B2 (ja) | 非水電解液二次電池の充電方法 |