JPH04204644A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、鮮鋭度に優れ、処理後のスティンが小さいハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に間するものである。

（従来の技術） 現在市販されているハロゲン化銀カラー写真感光材料お
よびそれらを用いた画像形成法は多穐多様にわたり、あ
らゆる分野にその利用例を見ることができる。これら多
くの感光材料に要求される性能は、それぞれの用途に応
じて多岐にわたるが、ハロゲン化銀を使用した写真感光
材料、所謂銀塩写真感光材料が有する優れた特徴の一つ
である「高密度記録性」を遺憾なく発揮するためには、
その写真感光材料が高い鮮鋭度を有していなければなら
ないことはいうまでもないことである。このため鮮鋭度
を高めるための技術がそれぞれ感光材料に対する要求の
程度、およびそれらの使用形態に応じて種々開発され、
実際に応用もされている。

感光材料において鮮鋭度を低下させる要因としては、主
として乳剤層−支持体界面あるいは支持体−空気界面に
おける入射光の反射に起因するハレーションと、ハロゲ
ン化銀粒子自身による光散乱に起因するイラジェーショ
ンの二つが知られて・いた。

これら鮮鋭度の悪化に対しては一つには支持体に白色顔
料を含有する層を塗設することが効果があり、例えば特
公昭５８−４３７３４号、特開昭５８−１７４３３号、
同５８−１４８３０号、同６１−２５９２４６号などに
記載されているが、鮮鋭度を十分に改良するまでに白色
顔料を含有させるとその層の所謂“°折れ°゛に対する
物理的強度が悪化すること、さらに塗布時に塗布面の平
滑性を確保することが困難になるという問題が見出ださ
れた。また鮮鋭度を改良する他の方法として写真感光材
料の構成層中を染料等によって着色せしめることも、た
とえば米国特許２．５４８，５６４号、同３，６２５．
６９４号、特開昭５６−１２６３９号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第０３３７４９ＯＡ２号、特開平１
−１８８８５０号等に記載があるが、鮮鋭度を改良のた
めに染料の含有量を増加すると、感光材料を連続処理し
た際の写真性の変化が大きくなるという問題を生じ、さ
らに処理後の白地のスティンが大きく、鮮鋭度を十分に
改良するまで染料の含有量を増加できないということが
分かっな、ハロゲン化銀カラー写真感光材料における白
地のスティンは、画像の白タクの良否を決めてしまうほ
かに、色像の色濁りを悪くしなり、視覚的鮮鋭度を損な
うため好ましくない、特に反射材料の場合、スティンの
反射濃度は、理論的に透過濃度の数倍に強調されること
になり、微弱なスティンさえも画質を損なうため非常に
重要な要素である。

（発明が解決しようとする課題） すでに述べてきたことから分かるように本発明の目的は
、鮮鋭度に優れ、処理後の白地のスティンが小さいハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事にある。

（問題を解決するための手段） 本発明者は種々の研究の結果、反射支持体上に。

イエロー色素画像形成層、マゼンタ色素画像形成層およ
びシアン画像形成層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有す
るカラー写真感光材料において、該画像形成層の分光感
度極大が４００〜４９０ｎｍ、５３０〜５７０ｎｍおよ
び６６０〜７２０ｎｍにあり、かつ該シアン画像形成層
の分光感度極大は、下記−数式（Ｉ＞で表されるＪバン
ド吸収により与えられた塩化銀含有率９０モル％以上の
塩化銀、塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀からなり、かつ該
感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度が０゜５０
以上であり、さらに支持体上のハロゲン化銀乳剤の合計
が銀換算塗布量として０．７８ｇ／ｌｆ以下であること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料にて達成
されることを見出だした。

−数式（ｆ） 式中Ｚ２！およびＺ　２４は、それぞれハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびヒドロキ
シル基の少なくとも一つによって置換されていてもよい
ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトチ
アゾール核またはナフトセレナゾール核から選択される
ヘテロ環核を形成するに必要な原子群を表す。

Ｒ２Ｓは、水素原子、アルキル基またはアリール基を表
す。

Ｒ２５およびＲ２４はそれれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基を表す。

Ｘ２＋は対イオンを表し、ｎ２１は０または１である。

Ｒ２３または１セ２４の一方が４級化された聖楽原子と
分子内塩を形成するときは、ｎ、、は０である。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に膏感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成され、一般のカラー印画紙では、支持体上に前出の順
で塗設されているのが普通であるが、これと異なる順序
であっても良い。これ等の感光性乳剤層には、それぞれ
の波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する
光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイエロ
ー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−を形
成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色法の
色再現を達成している。本発明においては、イエロー色
素画像形成層に４００〜４９０ｎｍ、マゼンタ色素画像
形成層に５３０〜５７０ｎｍ１シアン色素画像形成層に
６６０〜７２０ｎｍの分光感度極大を有すことが必要で
あり、好ましくはそれぞれ４４０〜４８０，５４０〜５
６０．６７５〜７１０ｎｍであることが望まれる。この
範囲は、カラーネガフィルムからカラープリンターを使
用してカラープリントを得るために必要である。この範
囲をはずれると一般的なカラーネガフィルムの発色色相
とズレが大きくなり、適正な画像の再現が出来なくなる
。

さらに、シアン画像形成層の分光感度は、以下に示す一
般式（１）で表される化合物のｊバンド吸収で与えられ
ることが必要である。

以下に示す一般式（１）で表される化合物について詳し
く説明する。

−数式（１）において　２２３およびＬｌの複素環を置
換する官能基として好ましいものとしては、ハロゲン原
子では、フッ素、塩素および臭素、）゛ルキル基ではメ
チル基、　エチル基およびブ１１１ピＪｌ／基、アルコ
キシ基ではメトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基
、アリール基ではフェニル基およびｐ−）！Ｊル基であ
る。１シ２．としては、水素原子もしくはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、フェネチル基等のアル
キル基またはフェニル基、などのアリール基が好ましい
。またＲ２３およびＲ２４として好ましいものは、それ
ぞれメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｌ−プロピ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、４−ヒドロキシブチル
基、２−ア七トキシエチル基、３−アセトキシプロピル
基、２−メトキンエチル基、４−メトキシブチル基、２
−カルボキンエチル基、３−カルボキシプロピル基、２
−（２−カルホキ／エトキシ）エチル基、２−スルホエ
チル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、
４−スルホブチル基、２−ヒドロキン−３−スルホプロ
ピル基、２−（３−スルホプロポキシ）エチル基、２−
アセトキシ−３−スルホプロピル基、３−メトキシ−２
−（３−スルホプロポキシ）プロピル基、２−　Ｃ２−
（３−スルホプロポキシ）エトキシ］エチル基、２−ヒ
ドロキシ−３−（３−スルホプロポキシ）プロピル基、
ベンジル基、フェネチル基等である。

核置換基のうちアルキル基の二つは、環を形成してたと
えばアセナフテノチアゾール環またはアセナフテノセレ
ナゾール環などを形成してもよい。

Ｊバンド吸収とは、Ｊ凝集体による光吸収を表す。増感
色素のＪバンドについては、Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｏｃｅｓｓ（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇ社刊）に詳しく記載されている。

本発明の化合物（Ｉ）は、水またはメタノール等の有機
溶媒に溶解して、シアン発色層用ハロゲン化銀乳剤に添
加できる。

本発明の化合物（１）の添加量については特に制限され
ないが、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０４からｌＸ
ｌ０−３モルの範囲であり、好ましくはｌＸｌ０−’か
らＩＸ’ｌＯ−’モルの範囲で選ぶことができる。

以下に一般式（１）で表される増感色素の例を示すが、
本発明は、これらに限定されるもので番まない。

本発明のカラー写真感光材料に含有されるハロゲン化銀
乳剤の合計は、銀換算塗布量として、０゜７８ｇ／ｎ（
以下である。好ましくは０．７０ｒ／ｄ以下である。ま
たシアン画像形成層に含有されるハロゲン化銀乳剤の合
計は銀換算塗布量として０．２５１ｇ／ｇ以下が好まし
い、さらに好ましくはＯ−２１ｇ／ｎ？以下である。

本発明における感光材料の光学反射濃度とは当業界に一
般に用いられている反射濃度計によって測定されるもの
であり、以下のように定義される。

ただし、試料を通過してしまう光による測定誤差を防ぐ
ため測定時には試料の裏側に標準反射板を設置し測定す
る。

光学反射濃度＝ｌ　ｏｇｔｏｃＦｏ　／Ｆ）Ｆｏ　：標
準白色板の反射光束 Ｆ　：試料の反射光束 本発明において必要な光学反射濃度は、６８０ｎｍの測
定波長において０．５０以上である。０゜５以下の場合
鮮鋭度の改良効果は少ない、また好ましくは０．５以上
２−０以下である。２．０以上の場合処理後の残色が著
しい。さらに好ましくは０．５以上１．５以下である。

本発明の光学反射濃度を得るためには染料の添加量を１
ｉ１節すればよい。これらの染料は単独で用いても複数
を併用して用いてもよい。またこれら染料の添加層には
特に制限はなく、最下層の感光層と支持体との間の層、
感光層、中間層、保護層、保護層と最上層の感光層の間
の層などに添加できる。

この目的を達成するだめの染料は、ハロゲン化銀を実質
的に分光増感していものから選ばれる。

これらの染料の添加法としては、従来の方法を適用でき
、例えば、水やメタノールなどのアルコール類に溶解し
て添加できる。

前記の層に添加された染料は、感光材料の塗布から乾燥
までの間に全層に拡散する形で存在させてもよいし、特
定の層に固定させる方法でもよい。

本発明の目的を達成するための染料としては、各種の染
料、例えばピラゾロン核やバルビッール酸核を有するオ
キソノール染料、アゾ染料、アゾメチン染料、アントラ
キノン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、トリア
リールメタン染料、メロシアニン染料、シアニン染料が
用いられる。

これらの中で、本発明で特に好ましく用いることのでき
る染料は、欧州特許ＥＰ０，３３７．４９０号公開明細
書の第９頁から７１頁に記載のもの（なかでもオキソノ
ール系染料）が挙げられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は平均塩化銀含有
率９０モル％以上の塩化銀、塩臭化もしくは塩沃臭化銀
乳剤であり、好ましくは９５モル％以上である。塩化銀
含有率は、迅速処理の目的からは、多いほうが好ましい
。

本発明に係わる感光材料には、画像のシャープネス等を
向上させる目的で、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価
のアルコール！！！（例えばトリメチロールエタン）等
で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上（より好
ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、カプラーと共に欧
州特許ＥＰ０．２７７．５８９Ａ２号に記載のような色
像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。

特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロイド層
中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐた
めに、特開昭６３−２７１２４７号に記載のような防黴
剤を添加するのが好ましい。

また、本発明に係わる感光材料に用いられる支持体とし
ては、デイスプレィ用に白色ポリエステル系支持体また
は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を存する側の
支持体上に設けられた支持体を用いてもよい、更に鮮鋭
性を改良するために、アンチハレーション層を支持体の
ハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好
ましい。

特に反射光でも透過光でもデイスプレィが観實できるよ
うに、支持体の透過濃度を０．３５〜０゜８の範囲に設
定するのが好ましい。

本発明に係わる感光材料は可視光で露光されても赤外光
で露光されてもよい、露光方法としては低照度露光でも
高照度短時間露光でもよく、特に後者の場合には一画素
当りの露光時間が１０”’秒より短いレーザー走査露光
方式が好ましい。

また、露光に際して、米国特許第４，８８０，７２６号
に記載のバンド・ストップフィルターを用いるのが好ま
しい、これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著
しく向上する。

露光済みの感光材料は　　　　１１１、５　−゛、　−
６−１′　− 迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい、特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

本発明に係わる感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤
やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層配
置など）、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許ＥＰ０．３５５．６６ＯＡ２号（特願平１−１
０７０１１号）に記載されているものが好ましく用いら
れる。

また、シアンカプラーとして、特開平２−３３１４４号
に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他
に、欧州特許ＥＰ０．３３３．１８５Ａ２号に記載の３
−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体
例として列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラー
に塩素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号に記載された環状活性メチレン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３．８．
３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するか、本
発明はこれに限定されない。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理した後、ドデシルヘンセンスルホン酸を含む
ゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構成層を塗布
して以下に示す層構成の多層カラー印画紙、試料（０）
を作成した。塗布液は下記のようにして調製した。

第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）９．６ｇおよび色像１２ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）１．５ｇに酢酸エチル２５．
０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−６＞４．２ｇを加え溶解
し、この溶液を１０％ドテシルベンセンスルホン酸ナト
リウム２０．０ｃｃを含む１０％セラチン水溶液４０２
ｃｃ　　に乳化分散させ乳化分散物Ｃを調製した。一方
、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５８μ
ｍの大サイズ乳剤Ｃと０４５μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
１：４混合物（銀モル比）０粒子サイズ分布の変動係数
は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．６
モル％を粒子表面に局在含有）が調製された。この乳剤
には、下記に示す赤感性増感色素を銀１モル当たり大サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ２．７Ｘ１０−４モル加
え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ３．３Ｘ１
０−４モルが化学熟成中に添加されている。まなこの乳
剤は硫黄増感剤と金増感光剤を添加して行った。前記の
乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。

第−層から第七要用の塗布液も第五層、第六層塗布液と
同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては
、１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナト
リウム塩を用い、総塗布量は０．０９７ｇ／耐とした。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０ｇ／ｒｒＦと５０．０ｇ／ｎｆとなるよう
に添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

＼ 青感性乳剤層用増感色素Ａ ＳＯρ　　　５Ｏ３）１−Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ）　３青感性
乳剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに対
しては各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層用増感
色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５．
６ＸＩＯ−’モルトン および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ ５０３　ｅＳＯ３Ｈ−Ｎ（ＣｚＨｓ）　３（ハロゲン化
銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して７．０Ｘ１０
−’モル、また／Ｊけイズ乳荊Ｂに対しては１．０Ｘ１
０−’モル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ （ハロゲン化ｍ１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
２．７Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては
３．３ｘｌＯ１モル） また青感性乳剤層、縁感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１〜（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ
、　５Ｘ　１０−’モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、
２．５Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と縁感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸ１０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（１０ｍｇ／が） および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ’）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（７’＋Ｉ）ｚ）
と青味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３
・７混合物（銀モル比）、粒子サイズ分布の変動係数は
、それぞれ０．０８と０゜１０、各サイズの乳剤とも臭
化銀０．３モル％を乳剤粒子表面の一部に含有させた。

） ０．３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエロ
ーカプラー（ＢにＹ）　　　　　　　　　　０．８２色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１
９溶媒（ＳＯＩＶ−３）　　　　　　　　　　　　　　
０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　
　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７＞　　　　　　
　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｔｍの
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９ｍ＋の小サイズ乳剤Ｂとの
１．３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係
数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡ
ｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ
た）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１，２４マゼンタカプラー　（ＢｘＭ）
　　　　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｃｌ
−３）　　　　　　　　　　　Ｏ，１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４＞　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　０．４０
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＩＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶ＩＩｘ（Ｓｏｌｖ−５ン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８４の大
サイズ乳ｉｃと、０．４５４の小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物ＣＡｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１．各サイズ乳剤ともへｇＢｒ０．６
モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　　
　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　１，３４’ｙ　Ｔ　：／　ｊｙ　７’　ラ−（
ＢｘＣ）　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定
剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１８
色像安定剤（［：ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　
　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　
　　　　０．１４第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外Ｓ
吸収剤（（ＩＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（静ｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
馨駆ｓｏｌ、　−％　）　　　　　　　　　　　　　Ｏ
、ＯＲ第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（ＢｘＹ
）イエローカプラー との１：１混合物（モル比） （［！ｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）　　シアンカプラー しｌ との１：１の混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 ■ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ＣＨ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −（ＣＨ，−ＣＨ）−− Ｃ０ＮＨＣ，ＩＩ、　（ｔ） 平均分子量６０．０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 とのＩ：１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 ’ｂ （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （［ＩＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶　媒 との１：１混合物（容量比） （Ｓｏ　ｌ　ｖ−３＞溶　媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

（ＣＨｉ）　ｓ Ｃ００Ｃ，Ｉ（、。

（Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 Ｃ＠Ｉｔ　、　、Ｃ）ＩＣＨ（ＣＨ，）　、Ｃ００Ｃａ
ｌｌ　、　ｆｆ＼１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７＞溶　媒 Ｃ，）Ｉ　、　、ＣＩＩＣＩ（（ＣＩ１２）　、Ｃ００
Ｃ，利、。

＼／ まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。

処理工程　温　　度　時間　補充液０タンク容量カラー
現像　３５℃　　４５秒　１６１ｍ１！　　　１７１漂
白室着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｄ　　　１７１
リンス０３０〜３５℃　２０秒　−１０１リンス■　３
０〜３５℃　２０秒　−１０１リンス■　３０〜３５℃
　２０秒　３５０ｍ１！　　　ｔｏ　１乾　　燥　７０
〜８０℃　６０秒 本補充量は感光材料１　ｍ’あたり （リンス■→■への３タンク向流刃式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｉ’　　８
００　ｍｌエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ２゜０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　０．０１５　ｇ□トリエタノール
アミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カリウム　　　　
　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− γミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　４．０　ｇ　　５．０　ｇ
Ｎ、　Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・ｌＮａ　　４．０　ｇ　　５．０
　ｇ蛍光増白剤（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ。

水を加えて　　　　　　　　　ｉｏ００ｍｌ！　　１０
０ｆ）ｎｊ！ｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　　　１０
．０５　１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同
じ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００　ａｔｉ！チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　
　　　１００１１１！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　１７　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１０００　ｍｌ！ｐＨ（２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムハ各々３　ｐ
ｐｍ以下） 試料（０）においてイラシュエーション防止染料（Ｄｙ
ｅ−３＞の添加量、各層の塗布銀量、第五層中の塩臭化
銀乳剤に用いた赤感性増感色素え、第−表に示す試料（
１）〜（１６）を作成した。

これら各試料について鮮鋭度および処理後の白地のステ
ィンを評価した。

鮮鋭度の評価には、ここではＣＴＦと呼ばれる値を用い
た。ＣＴＦは方形波形としての空間周波数に対する振幅
の減衰度を表わす、ここでは空間周波数１５本／縮にお
ける鮮鋭度を示した。値が大きいほど鮮鋭度が窩い。

さらにスティンの評価は現像処理後のサンプルを６０℃
湿度７０％の条件で７日間保管した後の白地の変化を白
色光濃度で測定した。

／″′ ／ ／ ／ ＣＪｓ　　　　　Ｉ　ｅ　　　　　　ＣｓＬ＋（Ｓ−２
） ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＣｚＨｓ　
　　　　Ｉ　ｅＣｔＨｓ （Ｓ−３） （Ｄｙｅ−３） 結果を第二衣に示す。

試料く１）〜（６）を比較することにより、塗布銀量を
０．７８ｇ、／ｒｄ以下にすることにより鮮鋭度の改良
が認められる。また６８０ｎｍにおける光学反射濃度が
０．５０以下の場合には塗布銀量を減じても鮮鋭度の改
良効果は不十分である事がわかる。

試料（１）、（２）、（７）を比較することにより、塗
布銀量が０．７８ｇ／ｒｒ１以上の場合には、染料の塗
布量を増し６８０ｎｍの光学反射濃度を上げても鮮鋭度
の改良効果は小さく、またこの際に白地のスティンの増
加が起こってしまう事がわかる。

試料（８）〜（１１）のようにＪバンドを形成しない増
感色素を用いた場合には、塗布銀量、光学反射濃度の調
節により到達できる鮮鋭度のレベルは低く、試料（１２
）〜（１４）のように本発明の増感色素を用いた場合に
は、鮮鋭度に優れている事がわかる。

試料（１）、（１５）、（１６）を比較すると第五層の
塗布銀量が０．２５ｇ、／ｎ−ｒ以下に場合に特に鮮鋭
度の改良効果か大きいことがわかる。

以上の結果より、本発明においてのみ鮮鋭度に優れ、か
つ処理後のスティンの増加が少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を得ることかできる（発明の効果） 本発明によれば、鮮鋭度に優れかつ処理後の長期保存に
よる白地のスティンの増加か少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料が得られる。

特許出願人富士写真フィルム株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射支持体上に、イエロー色素画像形成層、マゼ
   ンタ色素画像形成層およびシアン画像形成層をそれぞれ
   少なくとも一層ずつ有するカラー写真感光材料において
   、該画像形成層の分光感度極大が４００〜４９０ｎｍ、
   ５３０〜５７０ｎｍおよび６６０〜７２０ｎｍにあり、
   かつ該シアン画像形成層の分光感度極大は、下記一般式
   （ I ）で表されるＪバンド吸収により与えられた塩化
   銀含有率９０モル％以上の塩化銀、塩臭化銀もしくは塩
   沃臭化銀からなり、かつ該感光材料の６８０ｎｍにおけ
   る光学反射濃度が０．５０以上であり、さらに支持体上
   のハロゲン化銀乳剤の合計が銀換算塗布量として０．７
   ８ｇ／ｍ＾２以下であることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｚ＿２＿３およびＺ＿２＿４は、それぞれハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基およびヒ
   ドロキシル基の少なくとも一つによって置換されていて
   もよいベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナ
   フトチアゾール核またはナフトセレナゾール核から選択
   されるヘテロ環核を形成するに必要な原子群を表す。核
   置換基のうちアルキル基の二つは、環を形成して もよい。 Ｒ＿２＿５は、水素原子、アルキル基またはアリール基
   を表す。 Ｒ＿２＿３およびＲ＿２＿４はそれれぞれ置換もしくは
   無置換のアルキル基を表す。 Ｘ＿２＿１は対イオンを表し、ｎ＿２＿１は０または１
   である。
2. （２）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   シアン画像形成層中に含有されるハロゲン化銀乳剤の合
   計が銀換算塗布量として０．２５ｇ／ｍ＾２以下ある請
   求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。