JPH04202167A - シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH04202167A JPH04202167A JP33317390A JP33317390A JPH04202167A JP H04202167 A JPH04202167 A JP H04202167A JP 33317390 A JP33317390 A JP 33317390A JP 33317390 A JP33317390 A JP 33317390A JP H04202167 A JPH04202167 A JP H04202167A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、非線形光学材料として有用で、かつ新規なシ
クロブテンジオン誘導体及びその製造方法に関する。
クロブテンジオン誘導体及びその製造方法に関する。
（従来の技術）
光通信や光情報処理の分野では、非線形光学素子が重要
な役割を果たす。非線形光学素子に使用する非線形光学
材料は、周波数の異なる２種類の入射光の和及び差の周
波数を発生する光混合、周波数の異なる２種類の光とな
る光パラメトリック、また、元媒体の屈折率を変化させ
るポッケルス効果°やカー効果、或いは入射光の二次高
調波（ＳＨＧ）又は三次高調波（ＴＨＧ）への変換、更
に光双安定など、光信号処理の上で極めて重要な作用を
行う物質であ。従来、この様な非線形光学材料としては
、主として無機系の物が使用されていた。
な役割を果たす。非線形光学素子に使用する非線形光学
材料は、周波数の異なる２種類の入射光の和及び差の周
波数を発生する光混合、周波数の異なる２種類の光とな
る光パラメトリック、また、元媒体の屈折率を変化させ
るポッケルス効果°やカー効果、或いは入射光の二次高
調波（ＳＨＧ）又は三次高調波（ＴＨＧ）への変換、更
に光双安定など、光信号処理の上で極めて重要な作用を
行う物質であ。従来、この様な非線形光学材料としては
、主として無機系の物が使用されていた。
無機系の非線形光学材料については、
ＫＤＰ（ＫＨ２ＰＯ４）およびニオブ酸リチウム（Ｌｉ
Ｎｂ０３）などの無機化合物の結晶が知られているが、
要求を十分に満足するに足るものではながった。
Ｎｂ０３）などの無機化合物の結晶が知られているが、
要求を十分に満足するに足るものではながった。
一方、有機系の非線形光学材料については、近年、オプ
トエレクトロニクス分野における新しい光学素子用材料
として注目され、年々その研究が盛んになってきている
。特に、π電子共役系を有する有機化合物は、その分子
単体の性能の大きさと高速の応答性から、材料探索のた
めの研究が数多くなされている。
トエレクトロニクス分野における新しい光学素子用材料
として注目され、年々その研究が盛んになってきている
。特に、π電子共役系を有する有機化合物は、その分子
単体の性能の大きさと高速の応答性から、材料探索のた
めの研究が数多くなされている。
一般に、有機非線形光学材料の結晶は、無機非線形光学
材料の結晶に比べて、ＳＨＧの係数が１０〜１００倍大
きく、光応答速度も１０００倍程度連子、また光損傷に
対する閾値も大きいことが知られている。
材料の結晶に比べて、ＳＨＧの係数が１０〜１００倍大
きく、光応答速度も１０００倍程度連子、また光損傷に
対する閾値も大きいことが知られている。
最近、明らかにされた有機非線形光学材料としては、２
−メチル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、
Ｎ−（４−ニトロフェニル）−Ｌ−プロリノール、２−
アセチルアミノ−４−ニトロ−Ｎ、、Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−ジメチルアミノ−４′−二トロスチルベン、
４′−ジメチルアミノ−Ｎ−メチル−４−スチルバゾリ
ウムメチルスルフェート及び４′−メチルベンジリデン
−４−ニトロアニリンなどの有機化合物があげられる。
−メチル−４−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、
Ｎ−（４−ニトロフェニル）−Ｌ−プロリノール、２−
アセチルアミノ−４−ニトロ−Ｎ、、Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−ジメチルアミノ−４′−二トロスチルベン、
４′−ジメチルアミノ−Ｎ−メチル−４−スチルバゾリ
ウムメチルスルフェート及び４′−メチルベンジリデン
−４−ニトロアニリンなどの有機化合物があげられる。
これらπ電子共役系を有する有機化合物の光非線形性は
、電磁波としてのレーザー光と有機化合物の４電子との
相互作用に起因するものであって、この相互作用は、π
電子共役系に電子吸引性、電子供与性の置換基を導入す
ることにより、更に大きくすることができる。
、電磁波としてのレーザー光と有機化合物の４電子との
相互作用に起因するものであって、この相互作用は、π
電子共役系に電子吸引性、電子供与性の置換基を導入す
ることにより、更に大きくすることができる。
ところが、この様な有機化合物においては、−般に双極
子モーメントが大きくなり、結晶時の双極子−双極子相
互作用が強くなって、２分子の双極子が互いに打ち消し
合う構造である中心対称性の結晶を形成し易くなる。応
用面で重要な２次の非線形光学効果については、この様
な中心対称性結晶では発現しないという問題がある。結
晶状態で光非線形性を発現させる上で問題となる中心対
称性を崩すために、水素結合能を有する置換基や不斉炭
素原子を有する光学活性な置換基を１．電子共役系を有
する有機化合物に分子設計時に導入するという工夫がな
されている。本発明者は、このような不斉炭素原子を有
する光学活性置換基をπ電子共役系に導入し、従来より
も大きな非線形効果を示す材料の具体例を特願平１−２
４８１０８号に開示したが、さらに大きな非線形効果の
向上が望まれている。
子モーメントが大きくなり、結晶時の双極子−双極子相
互作用が強くなって、２分子の双極子が互いに打ち消し
合う構造である中心対称性の結晶を形成し易くなる。応
用面で重要な２次の非線形光学効果については、この様
な中心対称性結晶では発現しないという問題がある。結
晶状態で光非線形性を発現させる上で問題となる中心対
称性を崩すために、水素結合能を有する置換基や不斉炭
素原子を有する光学活性な置換基を１．電子共役系を有
する有機化合物に分子設計時に導入するという工夫がな
されている。本発明者は、このような不斉炭素原子を有
する光学活性置換基をπ電子共役系に導入し、従来より
も大きな非線形効果を示す材料の具体例を特願平１−２
４８１０８号に開示したが、さらに大きな非線形効果の
向上が望まれている。
（発明が解決しようとする課題）
一般に、非線形光学素子用材料として必要とされる特性
は、光非線形性の大きさ、光の透過性、耐レーザ損傷強
度、結晶性、位相整合性、加工性、機械的強度、吸湿性
及び硬度等があげられる。
は、光非線形性の大きさ、光の透過性、耐レーザ損傷強
度、結晶性、位相整合性、加工性、機械的強度、吸湿性
及び硬度等があげられる。
従来から知られている有機非線形光学素子用材料の中か
ら、以上のような実用上必要とされる緒特性を満足する
ものを選択することは極めて困難であった。
ら、以上のような実用上必要とされる緒特性を満足する
ものを選択することは極めて困難であった。
本発明は、従来の技術における上記のような実状に鑑み
てなされたものである。
てなされたものである。
従って、本発明の目的は、従来より知られている非線形
光学素子用材料における問題点を改善し、より大きな非
線形光学効果を有し、保存安定性及び加工性、透明性が
改良された実用的な有機非線形光学素子用材料を提供す
ることにある。
光学素子用材料における問題点を改善し、より大きな非
線形光学効果を有し、保存安定性及び加工性、透明性が
改良された実用的な有機非線形光学素子用材料を提供す
ることにある。
（課題を解決するための手段）
本発明者は、分子の双極子モーメントが太きく、結晶時
に中心対称性を形成しやすい化合物系であっても、分子
に適切な置換基を導入することにより、特に、２次の非
線形光学効果の大きい有機非線形光学素子用材料が得ら
れることを見出し、本発明を完成した。本発明の上記目
的は、下記一般式（Ｉ）で示される新規なシクロブテン
ジオン誘導体によって達成される。
に中心対称性を形成しやすい化合物系であっても、分子
に適切な置換基を導入することにより、特に、２次の非
線形光学効果の大きい有機非線形光学素子用材料が得ら
れることを見出し、本発明を完成した。本発明の上記目
的は、下記一般式（Ｉ）で示される新規なシクロブテン
ジオン誘導体によって達成される。
（式中、Ｒ１は、ＣＨ３基、Ｃ２Ｈ５基を表わし、Ｒ２
はＣ２Ｈ５基、Ｃ３Ｈ７基、ＨＯＣ２Ｈ４基、ＣＨ３０
Ｃ２Ｈ４基を表わし、Ｒ３は、次式のいずれかを表わし
、Ｃ＊は不斉炭素原子を表わす）ＣＨ３Ｃ＊ＨＣＨ２０
Ｈ。
はＣ２Ｈ５基、Ｃ３Ｈ７基、ＨＯＣ２Ｈ４基、ＣＨ３０
Ｃ２Ｈ４基を表わし、Ｒ３は、次式のいずれかを表わし
、Ｃ＊は不斉炭素原子を表わす）ＣＨ３Ｃ＊ＨＣＨ２０
Ｈ。
Ｃ２Ｈ３Ｃ＊ＨＣＨ２０Ｈ。
Ｈ
ＣＨ３Ｃ＊ＨＣＨ２−１
本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるシクロブテンジオ
ン誘導体中に含まれるシンクロブテンジオン環は、下記
実施例中で示す極大吸収波長（分子内電荷移動吸収帯）
からも分かるように、ニトロ基並の強い電子吸引性を有
すると共に、長いπ電子共役系を持つ。そのため、分子
全体が電気的に大きく分極した構造を取り易くなり、高
い非線形性発現の原因になっている。
ン誘導体中に含まれるシンクロブテンジオン環は、下記
実施例中で示す極大吸収波長（分子内電荷移動吸収帯）
からも分かるように、ニトロ基並の強い電子吸引性を有
すると共に、長いπ電子共役系を持つ。そのため、分子
全体が電気的に大きく分極した構造を取り易くなり、高
い非線形性発現の原因になっている。
また、上記一般式（Ｉ）で示されるシクロブテンジオン
誘導体においては、不斉炭素原子を有する置換基が導入
されている場合には、分子自体の双極子モーメントが大
きい場合であっても、バルク構造における分子の配向を
制御し、中心対称性を崩すことにより、更に大きな光非
線形性を発現させることになる。
誘導体においては、不斉炭素原子を有する置換基が導入
されている場合には、分子自体の双極子モーメントが大
きい場合であっても、バルク構造における分子の配向を
制御し、中心対称性を崩すことにより、更に大きな光非
線形性を発現させることになる。
本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるシクロブテンジオ
ン誘導体は、次に示す反応式によって容易に、かつ収率
よく合成することができる。
ン誘導体は、次に示す反応式によって容易に、かつ収率
よく合成することができる。
すなわち、一般式（ＩＩ ）で示されるシクロブテンジ
オン誘導体をアセトン、テトラヒドロフラン、メタノー
ル、エタノール等の溶媒に懸濁成るいは溶解させ、次い
で、得られた懸濁液又は溶液中（ＩＩ）
’ （ＩＩＩ）（Ｉ） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、メトキシ基又はエト
キシ基を表わし、Ｒ１はＣＨ３基、Ｃ２Ｈ５基を表わし
、Ｒ２はＣ２Ｈ５基、Ｃ３Ｈ７基、ＨＯＣ２Ｈ４基、Ｃ
Ｈ３０Ｃ２Ｈ４基を表わす） に、上記シクロブテンジオン誘導体に対して当量以上の
一般式（ＩＩＩ）で示されるアミノ酸誘導体を、撹拌し
ながら徐々に加えて反応させる。反応は、通常、速やか
に進行するが、必要に応じて加熱することも可能である
。反応の進行に伴い、生成物が析出してくる場合は、濾
過し、また、生成物が析出してこない場合は、濃縮する
か、或いは適当な貧溶媒を加えて析出させればよい。得
られた結晶は、必要によりアルコール、アセトン等の溶
媒により再結晶させ、或いは昇華により精製する。
オン誘導体をアセトン、テトラヒドロフラン、メタノー
ル、エタノール等の溶媒に懸濁成るいは溶解させ、次い
で、得られた懸濁液又は溶液中（ＩＩ）
’ （ＩＩＩ）（Ｉ） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、メトキシ基又はエト
キシ基を表わし、Ｒ１はＣＨ３基、Ｃ２Ｈ５基を表わし
、Ｒ２はＣ２Ｈ５基、Ｃ３Ｈ７基、ＨＯＣ２Ｈ４基、Ｃ
Ｈ３０Ｃ２Ｈ４基を表わす） に、上記シクロブテンジオン誘導体に対して当量以上の
一般式（ＩＩＩ）で示されるアミノ酸誘導体を、撹拌し
ながら徐々に加えて反応させる。反応は、通常、速やか
に進行するが、必要に応じて加熱することも可能である
。反応の進行に伴い、生成物が析出してくる場合は、濾
過し、また、生成物が析出してこない場合は、濃縮する
か、或いは適当な貧溶媒を加えて析出させればよい。得
られた結晶は、必要によりアルコール、アセトン等の溶
媒により再結晶させ、或いは昇華により精製する。
上記一般式（ＩＩＩ ）で示されるアミノ酸誘導体の代
わりに、その酸付加塩、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩等を原料として使用し、トリエ
チルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の塩基性化合物の
共存下に、一般式（ＩＩ ）で示されるシクロブテンジ
オン誘導体と、上記した方法と同様にして反応させて合
成することもできる。
わりに、その酸付加塩、例えば、塩酸塩、臭素酸塩、ｐ
−トルエンスルホン酸塩等を原料として使用し、トリエ
チルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の塩基性化合物の
共存下に、一般式（ＩＩ ）で示されるシクロブテンジ
オン誘導体と、上記した方法と同様にして反応させて合
成することもできる。
なお、上記一般式（ＩＩ）で示されるシクロブテンジオ
ン誘導体は、例えばジエチルアニリン化合物とジクロロ
シクロブテンジオンを、塩化アルミニウムの存在下フリ
ーデルクラフッ溶剤（例えば２硫化炭素、ニトロベンゼ
ン、塩化メチレン等）中で混合、撹拌することによって
、クロロシクロブテンジオン誘導体を得る方法、或いは
、ジアルコキシシクロブテンジオンを、トリアルキルオ
キソニウム塩及びハロゲン化溶剤と共に、ジエチルアニ
リン化合物と反応させてアルコキシシクロブテンジオン
誘導体を得る方法、等によって製造することができる。
ン誘導体は、例えばジエチルアニリン化合物とジクロロ
シクロブテンジオンを、塩化アルミニウムの存在下フリ
ーデルクラフッ溶剤（例えば２硫化炭素、ニトロベンゼ
ン、塩化メチレン等）中で混合、撹拌することによって
、クロロシクロブテンジオン誘導体を得る方法、或いは
、ジアルコキシシクロブテンジオンを、トリアルキルオ
キソニウム塩及びハロゲン化溶剤と共に、ジエチルアニ
リン化合物と反応させてアルコキシシクロブテンジオン
誘導体を得る方法、等によって製造することができる。
（実施例１）
１−（４’−Ｎ、 Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−２
−（１’−ヒドロキシメチルエチルアミノ）−シクロブ
テン−３，４−ジオンの合成 下記構造式（ＩＩ−１）で示される化合物２ｇ（７，６
ｍｍｏｌ）のアセトン溶液１００ｍ１に、Ｓ−（＋ ）
−２−アミノ−１−プロパツール２ｇを添加し、約２時
間加熱撹拌を続けた。
−（１’−ヒドロキシメチルエチルアミノ）−シクロブ
テン−３，４−ジオンの合成 下記構造式（ＩＩ−１）で示される化合物２ｇ（７，６
ｍｍｏｌ）のアセトン溶液１００ｍ１に、Ｓ−（＋ ）
−２−アミノ−１−プロパツール２ｇを添加し、約２時
間加熱撹拌を続けた。
Ｉ
反応終了後、蒸発乾固し、得られた残さをメタノールか
ら再結晶することにより、下記構造式（Ｌｌ）で示され
る１−（４’−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−２
−（１’−ヒドロキシメチルエチルアミノ）−シクロブ
テン−３，４−ジオン０．８ｇ（２，７ｍｍｏｌ）を黄
色の結晶として得た。収率は３６％であった。
ら再結晶することにより、下記構造式（Ｌｌ）で示され
る１−（４’−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−２
−（１’−ヒドロキシメチルエチルアミノ）−シクロブ
テン−３，４−ジオン０．８ｇ（２，７ｍｍｏｌ）を黄
色の結晶として得た。収率は３６％であった。
融点：１６６°Ｃ
極大吸収波長（λｍａｘ） ： ４０７ｎｍ（ＣＨ２Ｃ
Ｉ２中）元素分析 ＨＮ 計算値６７．５２ ７．３４ ９．２７測定値６１．
７１７．３１ ９．１５ （実施例２〜１２） 原料物質として、第１表〜第４表の一般式（ＩＩ）の欄
に記載のシクロブテンジオン誘導体と一般式（ＩＩＩ
）の欄に記載のアミノ酸誘導体とを使用する以外は、実
施例１に記載の場合と同様にして、第１表〜第４表の一
般式（Ｉ）の欄に記載の目的生成物を合成した。 得ら
れた生成物について、元素分析値、極大吸収波長（λｍ
ａｘ ｉｎ ＣＨ２Ｃｌ２）及び融点を測定した。その
結果を第５表に示す。
Ｉ２中）元素分析 ＨＮ 計算値６７．５２ ７．３４ ９．２７測定値６１．
７１７．３１ ９．１５ （実施例２〜１２） 原料物質として、第１表〜第４表の一般式（ＩＩ）の欄
に記載のシクロブテンジオン誘導体と一般式（ＩＩＩ
）の欄に記載のアミノ酸誘導体とを使用する以外は、実
施例１に記載の場合と同様にして、第１表〜第４表の一
般式（Ｉ）の欄に記載の目的生成物を合成した。 得ら
れた生成物について、元素分析値、極大吸収波長（λｍ
ａｘ ｉｎ ＣＨ２Ｃｌ２）及び融点を測定した。その
結果を第５表に示す。
（応用例）
実施例１に記載の上記構造式（１−１）で示される化合
物を、ガラスセル中に充填した粉末のサンプルに、Ｎｄ
：ＹＡＧレーザ（波長１．０６４μｍ、出力１８０ｍＪ
／パルス）を照射すると、ＳＨＧに起因する５３２ｎｍ
の強い緑色散乱光が、効率よく発生した。
物を、ガラスセル中に充填した粉末のサンプルに、Ｎｄ
：ＹＡＧレーザ（波長１．０６４μｍ、出力１８０ｍＪ
／パルス）を照射すると、ＳＨＧに起因する５３２ｎｍ
の強い緑色散乱光が、効率よく発生した。
（発明の効果）
本発明の上記一般式で示されるシクロブテンジオン誘導
体は、新規な化合物であって、高い非線形性を示し、ま
た、耐熱性、耐光性、保存安定性及び加工性に優れた物
質であるので、非線形光学素子、例えば、光波長変換素
子、光シヤツター、高速光スイッチング素子、光論理ゲ
ート、光トランジスター等の作製に使用することができ
る。
体は、新規な化合物であって、高い非線形性を示し、ま
た、耐熱性、耐光性、保存安定性及び加工性に優れた物
質であるので、非線形光学素子、例えば、光波長変換素
子、光シヤツター、高速光スイッチング素子、光論理ゲ
ート、光トランジスター等の作製に使用することができ
る。
Claims (3)
- （１）下記一般式（ I ）で示されるシクロブテンジオ
ン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は、ＣＨ＿３基、Ｃ＿２Ｈ＿５基を表わ
し、Ｒ＿２はＣ＿２Ｈ＿５基、Ｃ＿３Ｈ＿７基、ＨＯＣ
＿２Ｈ＿４基、ＣＨ＿３ＯＣ＿２Ｈ＿４基を表わし、Ｒ
＿３は、次式のいずれかを表わし、Ｃ＾＊は不斉炭素原
子を表わす）▲数式、化学式、表等があります▼ - （２）一般式（II）で示されるシクロブテンジオン誘導
体と、一般式（III）で示されるアミノ酸誘導体を反応
させることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
シクロブテンジオン誘導体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、メトキシ基又はエト
キシ基を表わし、Ｒ＿１は、ＣＨ＿３基、Ｃ＿２Ｈ＿５
基を表わし、Ｒ＿２はＣ＿２Ｈ＿５基、Ｃ＿３Ｈ＿７基
、ＨＯＣ＿２Ｈ＿４基、ＣＨ＿３ＯＣ＿２Ｈ＿４基を表
わす）ＮＨ＿２Ｒ＿３（III） 式中、Ｒ＿３は、次式のいずれかを表わし、Ｃ＾＊は不
斉炭素原子を表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼ - （３）前記一般式（II）で示されるシクロブテンジオン
誘導体と、前記一般式（III）で示されるアミノ酸誘導
体の酸付加塩を、塩基性化合物の存在下で反応させるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のシクロブ
テンジオン誘導体の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33317390A JPH0678282B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法 |
| US07/759,661 US5210302A (en) | 1990-11-29 | 1991-09-13 | Cyclobutenedione derivative and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33317390A JPH0678282B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04202167A true JPH04202167A (ja) | 1992-07-22 |
| JPH0678282B2 JPH0678282B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=18263117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33317390A Expired - Fee Related JPH0678282B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0678282B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07309819A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-11-28 | Fuji Xerox Co Ltd | シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法並びにこれを用いた非線形光学素子 |
| US5616802A (en) * | 1994-10-19 | 1997-04-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| US5659085A (en) * | 1994-05-20 | 1997-08-19 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| KR100752036B1 (ko) * | 2001-07-27 | 2007-08-28 | 주식회사유한양행 | 4-아미노-3-사이클로부텐-1,2-다이온 유도체 및 그의제조방법 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3150702B1 (en) | 2011-06-19 | 2021-05-19 | DNA Genotek, Inc. | Devices, solutions and methods for sample collection |
-
1990
- 1990-11-29 JP JP33317390A patent/JPH0678282B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07309819A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-11-28 | Fuji Xerox Co Ltd | シクロブテンジオン誘導体及びその製造方法並びにこれを用いた非線形光学素子 |
| US5659085A (en) * | 1994-05-20 | 1997-08-19 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| US5811552A (en) * | 1994-05-20 | 1998-09-22 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| US5872256A (en) * | 1994-05-20 | 1999-02-16 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| US5616802A (en) * | 1994-10-19 | 1997-04-01 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Cyclobutenedione derivative, process for preparing the same, and nonlinear optical element |
| KR100752036B1 (ko) * | 2001-07-27 | 2007-08-28 | 주식회사유한양행 | 4-아미노-3-사이클로부텐-1,2-다이온 유도체 및 그의제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0678282B2 (ja) | 1994-10-05 |
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