JPH04198245A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物Info
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- JPH04198245A JPH04198245A JP32213890A JP32213890A JPH04198245A JP H04198245 A JPH04198245 A JP H04198245A JP 32213890 A JP32213890 A JP 32213890A JP 32213890 A JP32213890 A JP 32213890A JP H04198245 A JPH04198245 A JP H04198245A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、スチレン系樹脂組成物に関し、詳しくは、熱
安定性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。
安定性に優れた難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。
［従来の技術］
スチレン系樹脂は加工性、物理的性質が優れていること
から各種の用途に用いられ特に家電製品、ＯＡ機器のハ
ウジング等の電気、電子部品として使用されえているこ
とが多く、このためには樹脂の難燃化が必須とされ、種
々の難燃化の手法が検討されている。
から各種の用途に用いられ特に家電製品、ＯＡ機器のハ
ウジング等の電気、電子部品として使用されえているこ
とが多く、このためには樹脂の難燃化が必須とされ、種
々の難燃化の手法が検討されている。
なかでも最も一般的な難燃化方法は、樹脂に難燃剤を練
り込む方法である。難燃剤としては、ハロゲン系化合物
、アンチモン酸化物等が組合せて用いられる。具体的に
、ハロゲン系化合物とはデカブロモジフェニルエーテル
、テトラブロモビスフェノールＡ、臭素化ビスフェノー
ル型エポキシ重合体及びＴＢＡポリカーボネートオリゴ
マー等が良く知られている。
り込む方法である。難燃剤としては、ハロゲン系化合物
、アンチモン酸化物等が組合せて用いられる。具体的に
、ハロゲン系化合物とはデカブロモジフェニルエーテル
、テトラブロモビスフェノールＡ、臭素化ビスフェノー
ル型エポキシ重合体及びＴＢＡポリカーボネートオリゴ
マー等が良く知られている。
ハロゲン系難燃剤を使用しているスチレン系樹脂は、酸
素の存在下に熱等の物理的エネルギーの作用で、脱ハロ
ゲン化水素によるカルボニル基あるいは共役二重結合の
生成、架橋、分子鎖の切断などの種々の変化、すなわち
劣化が起こり、着色や機械強度の低下を引き起こすこと
が知られている。特にハロゲン原子を含有するリン酸エ
ステル系難燃剤はこの傾向が強い。このような合成樹脂
の劣化を防ぐ為にこれまで多くの添加剤が単独又は組み
合せて用いられていた。
素の存在下に熱等の物理的エネルギーの作用で、脱ハロ
ゲン化水素によるカルボニル基あるいは共役二重結合の
生成、架橋、分子鎖の切断などの種々の変化、すなわち
劣化が起こり、着色や機械強度の低下を引き起こすこと
が知られている。特にハロゲン原子を含有するリン酸エ
ステル系難燃剤はこの傾向が強い。このような合成樹脂
の劣化を防ぐ為にこれまで多くの添加剤が単独又は組み
合せて用いられていた。
［発明が解決しようとする課題］
そこで本発明者等はハロゲン原子を含有するリン酸エス
テル系難燃剤を用いた組成物について優れた熱安定性を
得るべく鋭意検討した結果、難燃性スチレン系樹脂の熱
による劣化は、特定の酸化防止剤を添加することにより
防ぐことができることを見い出し本発明を完成した。
テル系難燃剤を用いた組成物について優れた熱安定性を
得るべく鋭意検討した結果、難燃性スチレン系樹脂の熱
による劣化は、特定の酸化防止剤を添加することにより
防ぐことができることを見い出し本発明を完成した。
本発明の目的はハロゲン原子を含有するリン酸エステル
系難燃剤を用いた組成物において特定な酸化防止剤を添
加することにより熱安定性に優れた難燃性スチレン系樹
脂を提供することにある。
系難燃剤を用いた組成物において特定な酸化防止剤を添
加することにより熱安定性に優れた難燃性スチレン系樹
脂を提供することにある。
［課題を解決するための手段］
すなわち本発明は
（＾）スチレン系樹脂１００部に対して（Ｂ）ハロゲン
原子を含有するリン酸エステル系難燃剤を１〜４０部、 （Ｃ）一般式 ％式％ ［式中、Ｒは低級アルキル基、Ｒ，Ｒ３低■２ 級アルキル基または水素原子、ＸはＯＨ基またはＣＨ基
又はＣ２Ｈ５基である。コて表される酸化防止剤を０．
０１〜５部配合してなることを特徴とするスチレン系樹
脂組成物を提供することである。
原子を含有するリン酸エステル系難燃剤を１〜４０部、 （Ｃ）一般式 ％式％ ［式中、Ｒは低級アルキル基、Ｒ，Ｒ３低■２ 級アルキル基または水素原子、ＸはＯＨ基またはＣＨ基
又はＣ２Ｈ５基である。コて表される酸化防止剤を０．
０１〜５部配合してなることを特徴とするスチレン系樹
脂組成物を提供することである。
本発明におけるスチレン系樹脂とは、ポリスチレン、ポ
リメチルスチレン等のスチレン系ホモポリマー、スチレ
ン−メチルスチレン、スチレン−ジビニルベンゼン、ス
チレン−ゴム質（Ｈ１樹脂と称される。）、スチレン−
アクリロニトリル（Ａｓ樹脂と称される。）、スチレン
−ゴム質−アクリロニトリル（ＡＢＳ樹脂と称される。
リメチルスチレン等のスチレン系ホモポリマー、スチレ
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−ゴム質−アクリロニトリル（ＡＢＳ樹脂と称される。
）等の共重合物又はこれらの配合物である。
本発明に用いるハロゲン原子を含有するリン酸エステル
系難燃剤の具体例としてトリス（トリブロモネオペンチ
ル）フォスフェート、トリス（トリブロモフェニル）フ
ォスフェート及びトリス（ジブロモフェニル）フォスフ
ェート等が挙げられる。添加量はスチレン系樹脂１００
部に対して３〜５０部が適当であり、特に４〜２０部が
好ましい。この配合員が３部未満では充分な難燃性が得
られず、又５０部を越えると耐衝撃性等の力学的性質の
低下が大きい。
系難燃剤の具体例としてトリス（トリブロモネオペンチ
ル）フォスフェート、トリス（トリブロモフェニル）フ
ォスフェート及びトリス（ジブロモフェニル）フォスフ
ェート等が挙げられる。添加量はスチレン系樹脂１００
部に対して３〜５０部が適当であり、特に４〜２０部が
好ましい。この配合員が３部未満では充分な難燃性が得
られず、又５０部を越えると耐衝撃性等の力学的性質の
低下が大きい。
本発明に用いる酸化防止剤の具体例として２，５〜ジー
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジー ｔ
ｅｒｔ−アミルハイドロキノン、２．６−シーｔｅｒｔ
−ブチル−４−エチルフェノールが挙げられる。
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，５−ジー ｔ
ｅｒｔ−アミルハイドロキノン、２．６−シーｔｅｒｔ
−ブチル−４−エチルフェノールが挙げられる。
添加量はスチレン系樹脂１００部に対して０．０１〜５
部が適当であり、更に０．５〜２部が好ましい。
部が適当であり、更に０．５〜２部が好ましい。
０．０１部未満ては熱安定化作用がなく、５重量部を越
えるとブリードなとして好ましくない。
えるとブリードなとして好ましくない。
本発明の組成物は各成分を一時にあるいは段階的に一軸
押出機、二軸押出機、バンバリーミキザー、ロール、ニ
ーダ−等の通常の混線機を用いて製造することが出来る
。
押出機、二軸押出機、バンバリーミキザー、ロール、ニ
ーダ−等の通常の混線機を用いて製造することが出来る
。
又、本発明の方法で製造するスチレン系樹脂には必要に
応じて可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等
あるいはガラス繊維、ガラスピーズ、アスベスト等の強
化剤を含有することができる。
応じて可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等
あるいはガラス繊維、ガラスピーズ、アスベスト等の強
化剤を含有することができる。
「発明の効果コ
本発明によれば、スチレン系樹脂に対してノ１０ゲン原
子を含有するリン酸エステル系難燃剤を添加した系に前
記一般式（Ｉ）の酸化防止剤を添加することにより熱安
定性に優れた難燃化樹脂を得ることができる。
子を含有するリン酸エステル系難燃剤を添加した系に前
記一般式（Ｉ）の酸化防止剤を添加することにより熱安
定性に優れた難燃化樹脂を得ることができる。
［実施例］
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例中の成形品の性能テストは下記の方法に従って行
った。
った。
（耐炎性）
アンダーライターズ・ラボラトリ−（アメリカ）ＵＬ規
格。
格。
Ｕ Ｌ ９４ （１９８５年９月３日付第３版）に基づ
く燃焼試験。
く燃焼試験。
実施例−１
ブタジェン４０％、アクリロニトリル１５％、スチレン
４５％のＡＢＳ樹脂とアクリロニトリル３０％、スチレ
ン７０％のＡＳ樹脂を１対１で配合した混合樹脂１００
重量部に対してトリス（トリブロモネオペンチル）フォ
スフェートを１１重量部、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロキノンを１重量部配合し、２２０℃に設定し
４０ｇ＋＋ｎφ押出機（ベント付き）で溶融混合して、
チップ化した。
４５％のＡＢＳ樹脂とアクリロニトリル３０％、スチレ
ン７０％のＡＳ樹脂を１対１で配合した混合樹脂１００
重量部に対してトリス（トリブロモネオペンチル）フォ
スフェートを１１重量部、２，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルハイドロキノンを１重量部配合し、２２０℃に設定し
４０ｇ＋＋ｎφ押出機（ベント付き）で溶融混合して、
チップ化した。
ついで、２３０℃で射出成形機に６０分滞留させた後５
０ＩＩ１ｍ×９０ｉｌｆｆｌ×３ＩＩｆｆｌのテストピ
ースを成形しＯ時間滞留品との色差を測定することによ
り熱安定性を評価した。結果を表−１に示す。
０ＩＩ１ｍ×９０ｉｌｆｆｌ×３ＩＩｆｆｌのテストピ
ースを成形しＯ時間滞留品との色差を測定することによ
り熱安定性を評価した。結果を表−１に示す。
実施例−２
実施例−１の２．５−ジーｔｅｒｔ−ブチル／翫イドロ
キノンの代わりに２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノールを用いた以外は実施例−１と同様に行
った。結果を表−１に示す。
キノンの代わりに２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノールを用いた以外は実施例−１と同様に行
った。結果を表−１に示す。
実施例−３
実施例−１の２．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルＩ＼イドロ
キノンの代わりに２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルノ１イ
ドロキノンを用いた以外は実施例−１と同様に行った。
キノンの代わりに２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルノ１イ
ドロキノンを用いた以外は実施例−１と同様に行った。
結果を表−′１に示す。
実施例−４，５，６
実施例−１，２，３のトリス（トリブロモネオペンチル
）フォスフェートの代わりにトリス（トリブロモフェニ
ル）フォスフェートを用いた以外は実施例−１，２，３
と同様に行った。結果を表−１に示す。
）フォスフェートの代わりにトリス（トリブロモフェニ
ル）フォスフェートを用いた以外は実施例−１，２，３
と同様に行った。結果を表−１に示す。
実施例−７，８，９
実施例−１，２，３のトリス（トリブロモネオペンチル
）フォスフェートの代わりにトリス（ジブロモフェニル
）フォスフェートを用いた以外は実施例−１，２，３と
同様に行った。結果を表−２に示す。
）フォスフェートの代わりにトリス（ジブロモフェニル
）フォスフェートを用いた以外は実施例−１，２，３と
同様に行った。結果を表−２に示す。
比較例１
ブタジェン４０％、アクリロニトリル１５％、スチレン
４５％のＡＢＳ樹脂とアクリロニトリル３０％、スチレ
ン７０％のＡＳ樹脂を１対１で配合した混合樹脂１００
部に対してトリス（トリブロモネオペンチル）フォスフ
ェートを１１部配合し、２１０℃に設定し４０ｓｖφ押
出機（ベント付き）で溶融混合して、チップ化した。つ
いで、２３０℃で射出成形機に各時間滞留させた後５０
ＩＩＩａｌ×９０■×３１ｆｆｌのテストピースを成形
し色差を測定し熱安定性を評価した。結果を表−３に示
す。
４５％のＡＢＳ樹脂とアクリロニトリル３０％、スチレ
ン７０％のＡＳ樹脂を１対１で配合した混合樹脂１００
部に対してトリス（トリブロモネオペンチル）フォスフ
ェートを１１部配合し、２１０℃に設定し４０ｓｖφ押
出機（ベント付き）で溶融混合して、チップ化した。つ
いで、２３０℃で射出成形機に各時間滞留させた後５０
ＩＩＩａｌ×９０■×３１ｆｆｌのテストピースを成形
し色差を測定し熱安定性を評価した。結果を表−３に示
す。
比較例−２
比較例−１のトリス（トリブロモネオペンチル）フォス
フェートの代わりにトリス（トリブロモフェニル）フォ
スフェートを用いた以外は比較例−１と同様に行った。
フェートの代わりにトリス（トリブロモフェニル）フォ
スフェートを用いた以外は比較例−１と同様に行った。
結果を表−３に示す。
比較例−３
比較例−１のトリス（トリブロモフェニル）フォスフェ
ートの代わりにトリス（ジブロモフェニル）フォスフェ
ートを用いた以外は比較例−１と同様に行った。結果を
表−３に示す。
ートの代わりにトリス（ジブロモフェニル）フォスフェ
ートを用いた以外は比較例−１と同様に行った。結果を
表−３に示す。
比較例−４
比較例−１にＩｒｇａｎｏｘＬＯＩＯ（テトラキス［メ
チレン−３−（８’、５°−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン）を１
部添加した以外は比較例−１と同様に行った。
チレン−３−（８’、５°−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン）を１
部添加した以外は比較例−１と同様に行った。
結果を表−４に示す。
比較例−５
比較例−１にＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＰ −１，７９（１
，８，５−トリス（４−ｔθ「ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアネート）を
１部添加した以外は比較例−１と同様に行った。結果を
表−４に示す。
，８，５−トリス（４−ｔθ「ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアネート）を
１部添加した以外は比較例−１と同様に行った。結果を
表−４に示す。
比較例−６
比較例−１にＭａｒｋ＾０−２０（）リス（３，４−ジ
ー ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン）を１部添加した以外は比較例〜１と同様に行った
。結果を表−４に示す。
ー ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン）を１部添加した以外は比較例〜１と同様に行った
。結果を表−４に示す。
比較例−７
比較例−１のトリス（トリブロモネオペンチル）フォス
フェートの代わりにテトラブロモビスフェノールＡを１
８部添加した以外は比較例−１と同様に行った。結果を
表〜４に示す。
フェートの代わりにテトラブロモビスフェノールＡを１
８部添加した以外は比較例−１と同様に行った。結果を
表〜４に示す。
比較例−８
比較例−７に２．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルハイド■］
キノンを１部添加した以外は比較例−１と同様に行った
。結果を表−４に示す。
キノンを１部添加した以外は比較例−１と同様に行った
。結果を表−４に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）スチレン系樹脂１００部に対して （Ｂ）ハロゲン原子を含有するリン酸エステル系難燃剤
を１〜４０部、 （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ［式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３低級
アルキル基または水素原子、ＸはＯＨ基またはＣＨ＿３
基又はＣ＿２Ｈ＿５基である。］で表される酸化防止剤
を０．０１〜５部配合して成ることを特徴とするスチレ
ン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32213890A JPH04198245A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32213890A JPH04198245A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04198245A true JPH04198245A (ja) | 1992-07-17 |
Family
ID=18140354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32213890A Pending JPH04198245A (ja) | 1990-11-26 | 1990-11-26 | スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04198245A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015074740A (ja) * | 2013-10-10 | 2015-04-20 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル樹脂組成物及びその製造方法並びに樹脂成形体 |
-
1990
- 1990-11-26 JP JP32213890A patent/JPH04198245A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015074740A (ja) * | 2013-10-10 | 2015-04-20 | 三菱レイヨン株式会社 | メタクリル樹脂組成物及びその製造方法並びに樹脂成形体 |
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