JPH04198153A

JPH04198153A - 光学活性化合物およびその製造方法、並びに液晶化合物の製造方法

Info

Publication number: JPH04198153A
Application number: JP32240190A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Nohira; 博之野平; Shinichi Imamura; 真一今村; Akira Sakaigawa; 亮境川; Akiko Takebayashi; 竹林　晶子; Shinichi Nakamura; 真一中村
Original assignee: Canon Inc; Yamakawa Yakuhin Kogyo KK
Current assignee: Canon Inc; Yamakawa Yakuhin Kogyo KK
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1992-07-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、新規は光学活性化合物およびその製造方法、
並びに液晶化合物の製造方法に関するものである。

［従来の技術］従来、強誘電性液晶化合物を得る中間体として、光学活
性化合物、３−アルキルオキシ−４゜４．４−トリフル
オロブタノールが有用な化合物として知られている。

しかし、光学活性３−アルキルオキシ−４，４，４−ト
リフルオロブタノールに関しては、その光学活性体を得
る方法として、特開平２−１２９１３６号公報により、
リパーゼによる選択的加水分解法が報告されているが、
この方法は得られる化合物の光学純度、反応条件等を考
慮すると工業的に有効な方法であるとはいえない。

また、光学活性３−アルキルオキシ−４，４゜４−トリ
フルオロブタノールの製造方法において、出発原料とし
て光学活性３−アルキルオキシ−４，４，４−トリフル
オロブタン酸を用いて合成する方法が考えられるが、現
在までに、光学活性３−アルキルオキシ−４，４，４−
トリフルオロブタン酸は得られていない。

また、現在知られている３−アルキルオキシ−４，４，
４−トリフルオロブタン酸は、下記の反応式で示される
経路により合成するものであり、この方法により得られ
る３−アルキルオキシ−４，４，４−４リフルオロブタ
ン酸はラセミ体であり、光学活性体ではない。

ＩＱ　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ［発明が解決しようとする課題］本発明は、この様な従来技術に鑑みて完成されたもので
あり、本発明の第１の目的は、光学活性３−アルキルオ
キシ−４，４，４−トリフルオロブタン酸とその製造方
法、および光学活性３−アルキルオキシ−４，４，４−
１リフルオロブタノール等の光学活性化合物の工業的に
有利な製造方法を提供することにある。

また、本発明の第２の目的は、上記の光学活性化合物か
ら誘導させて合成する液晶化合物の工業的に有利な製造
方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃｏは不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性化合物、および下記−数式（式中
、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基を示す。

）で表わされる（±）−３−アルキルオキシ−４゜４．４
−トリフルオロブタン酸に、光学活性１−（ｐ−）リル
）エチルアミンを作用させ光学分割することを特徴とす
る前記−数式（Ｉ）で表わされる光学活性化合物の製造
方法である。

また、本発明は、下記−数式（ＩＩ）７Ｆ。

ＲＯＣＨＣＨ２ＣＯＯＨ（ＩＩ　）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基を
示す。）で表わされる（±）−３−アルキルオキシ−４゜４．４
−トリフルオロブタン酸に、光学活性１−（ｐ−トリル
）エチルアミンを作用させ光学分割することにより下記
−数式（Ｉ）冒・ＲＯＣＨＣＨ，Ｃ０ＯＨ（Ｉ　）＊（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃｏは不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性化合物を得た後、該光学活性化合
物を還元することを特徴とする下記−数式（ＩＩＩ）！１・ＲＯＣＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ＩＩＩ　）ネ（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃｏは不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性化合物の製造方法である。

さらに、本発明は、置換基を有してもよいベンゼン、シ
クロヘキサン、ピリミジン、ピラジン。

ピリジンおよびナフタレン環の中から選ばれた２環以上
の環構造を有する化合物と、下記−数式（［）％式％）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃｏは不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性化合物とを反応させることを特徴
とする液晶相を有する液晶化合物の製造方法である。

本発明者等は、前記−数式（Ｉ）で表わされる光学活性
化合物である光学活性な３−アルキルオキシ−４，４，
４−１−リフルオロブタン酸を得るために鋭意検討した
結果、前記−数式（ＩＩ）で表わされる（±）−３−ア
ルキルオキシ−４，４゜４−トリフルオロブタン酸に光
学活性１−（ｐ−トリル）エチルアミンを作用させ、生
成したジアステレオマー塩を溶媒に対する溶解度の差に
より光学分割する方法で、−数式（Ｉ）で表わされる光
学活性化合物である光学活性３−アルキルオキシ−４，
４，４−トリフルオロブタン酸を、高収率かつ高純度で
製造できることを見出した。すなわち、本発明は、まず
、トリフルオロアセト酢酸エチルを出発原料として合成
した（±）−３−アルキルオキシ−４，４，４−）リフ
ルオロブタン酸に光学活性１−（ｐ−トリル）エチルア
ミンを作用させることを特徴とする（±）−３−アルキ
ルオキシ−４，４，４−トリフルオロブタン酸の光学分
割方法を提供する。

以下、本発明の実施態様を順を追って説明する。

まず、ラセミ体の（±）−３−アルキルオキシ−４，４
，４−トリフルオロブタン酸の製造は、出発原料として
トリフルオロアセト酢酸エチルを用いる。これを水素化
ホウ素ナトリウムで還元して、４，４．４−１リフルオ
ロ−３−ヒドロキシブタン酸を得る。次いで、酸化銀の
存在下でアルキルブロマイドを作用させ、３−アルキル
オキシ−４，４，４−）リフルオロブタン酸エチルとし
た後、加水分解して（±）−３−アルキルオキシ−４，
４，４−）リフルオロブタン酸を得る。このとき、アル
キルブロマイドのアルカン部分の炭素原子数を変化させ
ることにより、一般式（Ｉ）で表わされる光学活性化合
物のＲを幅広（変更することが可能である。

次に、光学分割法について説明する。

（±）−３−アルキルオキシ−４，４，４−トリフルオ
ロブタン酸と光学活性１−（ｐ−トリル）エチルアミン
を反応させジアステレオマー塩とする。ここで用いられ
る光学活性１−（ｐ−トリル）エチルアミンの量は、酸
に対して等モル量以上であれば特に限定されるものでは
ないが、特に酸１モルに対して１．０〜１．２モル量が
好適である。

この様にして得られたジアステレオマー塩を溶媒に加熱
溶解させ過飽和溶液とした後、徐冷して難溶性のジアス
テレオマー塩を析出させる。

ここで用いる溶媒としては、目的のジアステレオマー塩
を析出させるものであれば特に制限はない。具体的には
、水、又はメタノール、エタノール、２−プロパツール
などのアルコール類、又は　・アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類、又は酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、又はベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素類、又は塩化メチレン、クロロホル
ム。

四塩化炭素などのハロゲン化炭素類、又はペンタン、ヘ
キサン、シクロヘキサンなどの飽和脂肪族炭化水素類、
およびテトラヒドロフランなどを好適な例として挙げる
ことができる。これらの溶媒ｉよ、単独でも良いが必要
に応じて適当な比率で混合して使用しても良い。

得られたジアステレオマー塩の結晶は濾過・分離した後
、必要に応じて再結晶した後、塩に等モル以上の強塩基
と水を加える。次いで、適当な有機溶媒で光学活性１−
（ｐ−トリル）エチルアミンを抽出し取り除いた後、強
酸を加えて酸性にし、適当な有機溶媒で抽出して光学活
性な（＋）−または（−）−３−アルキルオキシ−４，
４゜４−トリフルオロブタン酸を得る。

光学分割剤（光学活性１−（ｐ−トリル）エチルアミン
）は回収が可能であり、また（＋）一体と（−）一体を
選ぶことにより、それらに対応した（＋）なら（＋）の
、（−）なら（＝）の（＋）−または（−）−３−アル
キルオキシ−、４．４−トリフルオロブタン酸が得られ
る。

続いて、この光学活性な（＋）−または（−）−３−ア
ルキルオキシ−４．４．４−トリフルオロブタン酸をリ
チウムアルミニウムハイドライドで還元することにより
、ラセミ化することなしに一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る光学活性化合物である光学活性な（＋）−または（−
）−３−アルキルオキシ−４．４．４−トリフルオロブ
タノールを製造することができる。この時、（＋）−３
−アルキルオキシ−４．４．４−１−リフルオロブタン
酸からは（＋）−３−アルキルオキシ−４，４。

４−トリフルオロブタノールが、（−）−３−アルキル
オキシ−４．４．４−１リフルオロブタン酸からは（−
）−３−アルキルオキシ−４．４。

４−トリフルオロブタノールが得られる。

以下に本発明で製造することができる一般式（Ｉ）およ
び一般式（ＩＩＩ）で表わされる光学活性化合物の例を
示す。

！１・（＋）−または（−）−　　　　　ＣＨ．ＯＣＨＣＨ２
ＣＯＯＨ？１・（＋）−または（−）−　　　Ｃ２Ｈ，ＯＣＨＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ冒・（＋）−または（−）−　　　Ｃ３Ｈ，ＯＣＨＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ７Ｆ・（＋）−または（−）−　　　Ｃ４Ｈ．ＯＣＨＣＨ２Ｃ
ＯＯＨ？１・（＋）−または（−）−　　　Ｃ．Ｈ．、ＯＣＨＣＨ２
ＣＯＤＨυ。

（＋）−または（−）−Ｃ，Ｈ，３０ＣＨＣＨ２ＣＯＯ
１（ヅ。

（＋）−または（−）−Ｃ７Ｈ＋５０ＣＨＣＨｚＣ：Ｏ
ＯＨ？Ｆ３（＋）−または（−）　−ＣａＨＩ　７０ＣＨＣＨ２Ｃ
ＯＯＨヅ・（＋）−または（−）−Ｃ９Ｈ，，０ＣＨＣＨ２ＣＯＯ
Ｈυ。

（＋）−または（−）−Ｃｌ０Ｈ２１０ＣＨＣＨ２ＣＯ
ＯＨ？１゜（＋）−または（１−ＣＩｔＨｚｚＯＣＨＣＨｚＣＯＯ
Ｈυ゛（＋）−または（−）−Ｃ，□Ｈ２５０ＣＨＣＨ２Ｃ０
０Ｈυ。

（＋）−または（−）−Ｃ，３Ｈ２７０ＣＨＣＨ２ＣＯ
ＯＨυ。

（＋）−または（−）−Ｃ，４Ｈ２９０９ＨＣＨ２ＣＯ
ＯＨυ・（＋）−または（−）−ＣＨ，０ＣＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
υ。

（＋）−または（−）−Ｃ２Ｈ５０ＣＨＣＨ２ＣＨ２０
Ｈυ。

（＋）−または（−）−Ｃ，Ｈ７０ＣＨＣ：Ｈ２ＣＨ２
ＯＨＦ゛（＋）−または（−）−Ｃ４Ｈ８０ＣＨＣＨ２ＣＨ２０
ＨＶ。

（＋）−または（−）−Ｃ，Ｈ，，０ＣＨＣＨ２ＣＨ２
０Ｈυ。

（＋）−または（−）−Ｃ６Ｈ１３０Ｃ）Ｉｃ：Ｈ２Ｃ
Ｈ２ＯＨＦ・（＋）−または（−）−Ｃ，Ｈ，，０ＣＨＣＨ２ＣＨ２
０ＨＶ。

（＋）−または（−）−Ｃ，Ｈ，？０ＣＨＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ？１・（＋）−または（−）−（１：、ＩＨ２３０ＣＨＣ：Ｈ
２Ｃ８２０８次に、上記の方法により得られた光学活性
３−アルキルオキシ−４，４，４−トリフルオロブタノ
ールを用いて、液晶相を有する液晶化合物を製造する方
法について説明する。

■エステル化による製造方法光学活性３−アルキルオキシ−４，４，４−トリフルオ
ロブタノールと、カルボン酸を有する他の化合物とエス
テル化することによりメソーゲン骨格を導入し液晶化合
物を製造する。

この場合のエステル化においては、ＤＣＣ（ジシクロへ
キシルカルボジイミド）などの縮合剤を用いる方法、カ
ルボン酸を酸クロライドに変換し、塩基の存在下で反応
させる方法などがある。

■エーテル化による製造方法まず、光学活性３−アルキルオキシ−４，４，４−トリ
フルオロブタノールを、ｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ドと作用させトシレートとした後、それに水酸基を有す
る他の化合物と塩基の存在下で、エーテル化反応させる
ことによりメソーゲン骨格を導入し液晶化合物を製造す
る。

また、他の化合物が別にもう１つの活性な置換基を持つ
場合（例えば、水酸基あるいはカルボキシル基など）は
、適当な保護基（例えば、ベンジル基、アセチル基、メ
チル基、エチル基など）で保護し、トシレートと反応さ
せた後に保護基を脱離させ、他の化合物とエステル化あ
るいはメチルオキシ化することにより液晶化合物を製造
することが可能である。

ここで導入させるメソーゲン骨格とは、置換基を有して
もよいベンゼン、シクロヘキサン、ピリミジン、ピラジ
ン、ピリジンおよびナフタレン環の中から選ばれた２環
以上の環構造を有するものである。

上記の環の種類を適宜組み合わせて２個以上用いればよ
く、また環と環とは単結合である場合のるいは一部〇〇
−等で結合されていてもよい。

その具体例を示すと、例えば、等が挙げられる。

［実施例コ以下、実施例により本発明について更に詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。

実施例１光学活性３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブタ
ン酸の製造下記の反応工程式に従い、光学活性３−ブトキシ−４，
４，４−トリフルオロブタン酸を合成した。

工程１）工程２）ＡｇｚＯ（ラセミ体）工程３）工程１）４．４．４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブタン酸エ
チルの製造水素化ホウ素ナトリウム１．８９ｇ　（５０，０ｍｍｏ
ｌ）を蒸留水２５ｍｊ！に懸濁させた溶液にトリフルオ
ロアセト酢酸エチル１８．４３ｇ　（１００，１ｍｍｏ
ｌ）を滴下し室温で１９時間撹拌した。反応終了後、６
Ｍ塩酸２５ｍ１’を加え、ジエチルエーテルで抽出した
。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を常圧で留去し
、減圧蒸留で４．４．４−トリフルオロ−３−ヒドロキ
シブタン酸エチルを得た。ｂｐ１２２〜１３０℃（９３
ｍｍＨｇ）。収量１２．５０ｇ、収率６７％。

工程２）ｈ−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブタン酸の製
造窒素下、４，４．４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブ
タン酸エチル１５．１８ｇ　（８１，５６ｎ＋ｍｏｌ）
とブチルブロマイド２７．６２ｇ　（２０１，６ｍｍｏ
ｌ）の乾′燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　１００＋ｍｆ！溶液に、酸化
銀４６．７２ｇ　（２０１，６ｍｍｏ　１　）を加え、
６０℃で２４時間、室温で７２時間撹拌した。反応終了
後、反応液をセライト濾過し、蒸留水１５０ｍｆ！を加
え、ジエチルエーテルで抽出し、エーテル層を水洗して
、溶媒を留去した。

次に、メタノール６０ｍ１と水酸化カリウム２２．８６
ｇ　（４０７，４ｍｍｏｌ）の飽和水溶液を加え、６０
℃で１６時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し６Ｍ
塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出した。無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧蒸留で３−ブトキシ−４，４
，４−トリフルオロブタン酸を得た。

ｂｐ　１１０〜１２７℃（２０ｍｍＨｇ）　、収量１２
．４０ｇ、収率７１％。

工程３）３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブタン酸の光
学分割（±２１３−ブトキシー４，４．４−トリフルオロブタ
ン酸　１２．４０ｇ　（５７，９１ｍｍｏｌ）と（−）
−１＝（ｐ−トリル）エチルアミン７．８３ｇ　（５７
，９３ｍｍｏ　１　）をヘキサン５８ｍｊ＋に溶解させ
６日間放置し塩を晶出させた。この塩を濾取し、ヘキサ
ン４３ｍｊ）、イソプロピルアルコール０．５ｍｉ＋に
より再結晶な行った。得られた塩は、収量３．１２ｇ、
収率３１％（ラセミ体の半量を　１００％とした場合）
。ｍｐ　１２９〜１３１℃。［（２３ｒ、＝＋　７．０
’　　（ｃ　３．０１　、クロロホルム）であった。

この塩を１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、ジエ
チルエーテルでアミンを抽出して取り除き、次に２Ｍ塩
酸を加えて酸性としジエチルエーテルでカルボン酸を抽
出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧蒸留で（
−）−３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブタン
酸を得た。ｂｐｌｌｏ　〜１２２℃（２６ｍｍＨｇ）　
、収量１．９０ｇ、収率３１％、　　［ａ］　　＝−１
５，９’　　（ｃ　　１．０１．　ＣＨＣｆａ）。

得られた（−）−３−ブトキシ−４，４，４−トリフル
オロブタン酸を（−）−１−（１−ナフチル）エチルア
ミンとのジアステレオマーアミドにして高速液体クロマ
トグラフィーにより光学純度を決定した。光学純度　９
８％ｅｅ＋（カラム；　Ｉｎｅｒｔｓｉｌ　ＳＩＬ、溶
出液；酢酸エチル：ヘキサン＝ｌ：５、流速；　１　ｎ
＋ｊ！／　ｍｉｎ　、検出波長；　ＵＶ　　２５４％ｍ
）また、上記操作において、（−）−１−（ｐ−トリル）
エチルアミンの代わりに（＋）−１−（ｐ−トリル）エ
チルアミンを用いることにより、（＋）−３−ブトキシ
−４，４，４−トリフルオロブタン酸を得た。

実施例２光学活性３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブタ
ノールの製造 υ・ＣＨ，（ＣＨ２）、０ＣＨＣＨ，ＣＨ，ＯＨ窒素下、水
素化リチウムアルミニウム２８５ｍｇ　（７、５１ｍｍ
ｏｌ）を乾燥エーテル４ｍρに溶解し、そこに（−）−
３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブタン酸１０
６６ｍｇ　（４，９８ｍｍｏｌ）を乾燥エーテル７ｍｊ
）に溶解したものを氷冷しながら滴下し室温で１３時間
攪拌した。反応終了後、水冷下、酢酸エチル２ｍｊ？を
加え、つづいて０．５Ｍ硫酸８．５ｍｐ、６Ｍ硫＃１４
．５ｒｎｉ）を加えた。ジエチルエーテルで抽出し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧蒸留で（−）−３−
ブトキシ−４，４，４−）リフルオロ−１−ブタノール
を得た。ｂｐ８０〜９０℃（２２ｍｍＨｇ）。収量８３
３ｍｇ、　　［ａ］　　”−４１，５°　（ｃ　　１．
０１、クロロホルム）実施例３以下の反応工程式に従い、光学活性４−　（３−ブトキ
シ−４，４，４−トリフルオロブチルオキシ）フェニル
−４′−ドデシルオキシビフェニル−４−カルボキシレ
ートを製造した。

工程１）工程２）工程３）工程４）工程１）ｐ−トルエンスルホン酸３−ブトキシ−４，４，４−ト
リフルオロブチルエステルの製造窒素下、（−）−３−
ブトキシ−４，４，４−トリフルオロ−１−ブタノール
５７３ｍｇ　（２，８６ｍｍｏｌ）を乾燥ピリジン０．
９ｍｊ）に溶解させ、水冷下、ｐ−トルエンスルホン酸
クロリド８１８ｍｇ　（４，２９ｍｍｏｌ）を加え、水
浴中で５時間撹拌した。反応終了後、氷水、続いて２Ｎ
塩酸を加え、ジエチルエーテルで抽出した。無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、ｐ−トルエンスル
ホン酸３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブチル
エステルを得た。収量９５２ｍｇ。収率９４％。

工程２〕ベンジルｐ−（３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオ
ロブチルオキシ）フェニルエーテルの製造窒素下、ヒドロキノンモノベンジルエーテル６１４Ｂ　
（３，０７ｍｍｏｌ）を乾ｉＤＭＦ５ｍｆに溶解させ、
そこに６０％水素化ナトリウム１６５ｍｇ　（４，１３
ｍｍｏｌ）を加え室温で２０分間撹拌した。続いてｐ−
トルエンスルホン酸３−ブトキシ−４，４，４−トリフ
ルオロブチルエステル９４９ｍｇ　（２，６８ｍｍｏｌ
）と乾燥ＤＭＦ５ｍｊｉ’を加え１３０℃で１２時間、
室温で１２時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し蒸
留水を加えジエチルエーテルで抽出した。無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、カラムクロマトグラフィー（展開溶
媒　酢酸エチル：ヘキサン＝　１　：　１０）により精
製した。収量７７１ｍｇ、収率７５％。

［α］　４１８　＝　−９３，３°　（ｃ　　１．０１
２、クロロホルム）。［ａｌ　ｏ　＝−４６，４°　（
ｃ　　１．０１２、クロロホルム）。

工程３）（−）−ｐ−（３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオ
ロブチルオキシ）フェノールの製造ベンジルｐ−（３−
ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブチルオキシ）フ
ェニルエーテル７６６ｍｇ　（２，ＯＯｍｍｏｌ）に５
％パラジウムカーボン９３Ｂを加えたものを、乾燥メタ
ノール３ｍｉ＋と乾燥エーテル２ｍＲに溶解させ、接触
水素添加装置を使用し、室温、常圧、水素下で２４時間
撹拌した。反応終了後、パラジウムカーボンをセライト
濾過で濾別し、溶媒を留去して、（−）−ｐ−（３−ブ
トキシ−４，４，４−）リフルオロブチルオキシ）フェ
ノールを得た。収量５７３ｍｇ０収率９８％。

工程４）４−（３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブチル
オキシ）フェニル−４′−ドデシルオキシビフェニル−
４−カルボキシレートの製造４′−ドデシルオキシビフ
ェニル−４−カルボン酸２８９ｍｇ　（０，７５ｍｍｏ
ｌ）に塩化チオニル１．２ｍｊ７を加え、９０℃で１．
５時間加熱還流した。反応終了後、過剰の塩化チオニル
を留去した後、水冷下、乾燥ベンゼン３ｍｆ！と（−）
−ｐ−（３−ブトキシ−４，４，４−トリフルオロブチ
ルオキシ）フェノール１８３ｍｇ　（０，６３ｍｍｏｌ
）を加え、室温で３０分間撹拌した。続いて、水冷下、
トリエチレンジアミン　１１５ｍｇ　（１，０３＋＋＋
ｍｏｌ）と乾燥ベンゼン１　ｍｉ）を加え、室温で３０
分間、５０℃で５時間、室温で１３時間、７０℃で２時
間撹拌反応させた。反応終了後、３Ｍ塩酸５ｍＪおよび
蒸留水５ｍ１）を加えベンゼンで抽出した。無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、薄層クロマトグラフィー（展開溶
媒　酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製した。収量
１２６ｍｇ、収率３１％。

相転移温度（”Ｃ）Ｃｒｙ、　：結晶相Ｓ３：未同定相ＳｍＣ’　：カイラルスメクチックＣ相　　ゝＳｍＡ　
　：スメクチックＡ相Ｉｓｏ、　：　＠方相［発明の効果］以上説明した様に、本発明の製造方法により光学活性な
（＋）−または（−）−３−アルキルオキシ−４，４，
４−トリフルオロブタン酸、および（＋）−または（−
）−３−アルキルオキシ−４，４，４−トリフルオロブ
タノールを効率良く、また高い光学純度で得ることが可
能になった。また、この本発明の製造方法は工業的に大
量生産が可能な方法である。

さらに、本発明によれば、得られた該光学活性化合物を
原料として合成することにより液晶化合物を製造するこ
とができ、この製造方法も工業的に有利な方法である。

出願人　　山川薬品工業株式会社〃　　キャノン株式会社代理人　　渡　　辺　　徳　　廣

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃ＾＊は不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性
化合物。
（２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基を
示す。）で表わされる（±）−３−アルキルオキシ−４，４，４
−トリフルオロブタン酸に、光学活性１−（ｐ−トリル
）エチルアミンを作用させ光学分割することを特徴とす
る下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃ＾＊は不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性
化合物の製造方法。
（３）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基を
示す。）で表わされる（±）−３−アルキルオキシ−４，４，４
−トリフルオロブタン酸に、光学活性１−（ｐ−トリル
）エチルアミンを作用させ光学分割することにより下記
一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃ＾＊は不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性
化合物を得た後、該光学活性化合物を還元することを特
徴とする下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃ＾＊は不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性
化合物の製造方法。
（４）置換基を有してもよいベンゼン、シクロヘキサン
、ピリミジン、ピラジン、ピリジンおよびナフタレン環
の中から選ばれた２環以上の環構造を有する化合物と、
下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒは炭素原子数１〜１４の直鎖状アルキル基、
Ｃ＾＊は不斉炭素原子を示す。）で表わされる光学活性
化合物とを反応させることを特徴とする液晶相を有する
液晶化合物の製造方法。