JPH04187797A - 耐レトルト処理性及び表面色調に優れた接着缶用電解クロム酸処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は３ピ一ス接着缶の缶胴体に使用される電解クロ
ム酸処理鋼板の中でも、耐レトルト処理性に優れなおか
つ良好な表面色調を有する接着缶用電解クロム酸処理鋼
板に関する。

〈従来の技術〉 電解クロム酸処理鋼板の開発当初は、美術缶や雑缶等に
用途が限定されていたが、やがてナイロンを接着剤とす
る缶胴接合法が開発されたことにより今日のような３ピ
一ス接着缶の胴体として用いられるようになった。　接
着缶胴体の接着断面図を第１図に示す。　同図において
は、１はＴＦＳ　（ティンフリースチール）、２は塗料
ブライマー、３は接着剤である。

近年、加熱殺菌（レトルト処理）の必要な内容物に用途
が拡大されるにあたり、耐レトルト処理性の向上が重要
テーマになってきた。　電解クロム酸処理鋼板の塗料密
着性は非常に強固であり、通常のＴピール試験では塗料
と接着剤との界面で剥離が起こる。　ところが高温の加
熱殺菌工程を通すと塗料密着力が低下し、塗料と鋼板と
の界面で剥離するようになる。　このような塗料密着力
の低下によって、内圧に耐えられず、現実のレトルト処
理の工程もしくはその後の保管期間に破胴するという問
題が起こってきたのである。

そこでＡＥＳやＥＳＣＡ等の最新の表面分析装置を駆使
した数多（の研究がなされ、電解クロム酸処理鋼板の耐
レトルト処理性は最表面のクロム水和酸化物層の組成と
構造、連続性、膜厚の均一性と付着量等と深いかかわり
があることが認識されるようになった。

特に金属クロムを電析させる工程で同時に析出するクロ
ム水和酸化物中に共析する硫酸アニオンが悪影響を及ぼ
すと考えられた。　そこで、共析硫酸アニオンを極力低
下させる方法が１液法及び２液法の製造工程において種
々提案された。　　１液法とは、金属クロム層とクロム
水和酸化物層とを同じ溶液中で同時に析出させる製造方
法であり、２液法とは、初めに金属クロム層とクロム水
和酸化物層とを析出させた後に一旦りロム永和酸化物層
を溶解除去した後に始めとは異なる溶液中でクロム水和
酸化物層のみを析出させる方法である。

例えば特公昭５９−１１０００においては１液法の製造
工程において、めっき洛中に添加する助剤としての硫酸
アニオンの濃度をフッ化物イオンに対してＦ／Ｓ＞２０
なる濃度に限定することにより共析硫酸アニオンを低下
させようとしたものである。　確かに浴中の硫酸アニオ
ンを低下することで共析硫酸アニオンを低下することは
できるが、金属クロムの電析効率が低下したり浴管理が
難しいという問題がある。

また特公昭５７−４０９１９においては、１液法の製造
工程において、電解クロム酸処理後に６５〜１００℃、
ｐＨ＝４以上の高温水で処理することを提案している。

　これは−旦共析した硫酸アニオンを熱水処理によって
溶出させてしまうことを目的としたものである。

また２液法に関しては特開昭５７−１７７９９８等が提
案されている。　これは始めに電解クロム酸処理を行な
ってから、その溶液中で逆電解して共析硫酸アニオンを
溶解除去した後に、別の硫酸アニオンを含まない溶液中
で再度電解クロム酸処理を行なうことにより硫酸アニオ
ンの共析しないクロム水和酸化物層を設けることを目的
としたものである。　しかしながら、これらの方法にお
いてもいまだその効果は十分とはいえない。

ところで、以上述べてきた様な方法とは全（異なる思想
を背景にして、電解クロム酸処理鋼板の耐レトルト処理
性を向上させようとする試みがなされている。　特開昭
５９−１００２９１号に開示されている方法である。　
これは、電解クロム酸処理を断続して行なうとともに、
この断続電解の無通電の少な（とも１つの区間で逆電解
を行なうことにより金属クロム層を粒状析出させるもの
である。　この場合、粒状析出の状態によっては確かに
耐レトルト処理性を向上できるが、表面の色調が暗化す
るという問題が起るのである。

〈発明が解決しようとする課題〉 金属クロム層の粒状析出状態と耐レトルト処理性及び表
面色調との関係についてより詳細な検討を行なうために
、本発明者等は以下の様な条件で試料を作製して検討し
た。

１）試料作製条件 板厚０．２２ｍｍのＡ１キルド連鋳材Ｔ４ＣＡを原板と
しホメザリン電解脱脂→硫酸酸洗→水洗して電解クロム
酸処理として以下の電解パターンで行なった。

２）耐レトルト処理性の評価 以下に示すＵ型剥離試験で評価した。

■エポキシフェノール系塗料塗装 ↓ ■５’ｍｍ重ねあわせてナイロン樹脂で接着０幅５ｍｍ
の試験片に切り出し ↓ ■Ｕ字型に曲げ ↓ ■レトルト処理（１３０℃） 各試料１０本ずつレトルト釜に入れ、３０分ごとに剥離
した本数を計２１０分後まで調べた。

３）色調の評価 スガ試験機製　５Ｍ−３型色差計にて明度を表わすＬ値
を測定した。　測定は生の試料及びクリアーラッカーで
塗装した後の試料に関して行なった。

４）金属クロム層の析出状態観察 以下に示す方法で試料を抽出し、透過電顕で観察した。

■７．５　（Ｎ）ＮａＯＨ溶液中に９０℃×１０分ｄｉ
ｐしてクロム水和酸化物のみを溶解除去し ↓ ■カーボン蒸着 ↓ ■ナイタール中にｄｉｐ ■試料剥離 第２図にＵ型剥離試験の結果を示す。　連続電解で作製
した試料は加熱９０分から剥離し始めで、１２０分後に
は１０本とも剥離してしまった。　耐レトルト処理性に
著しく劣る考えられる。　ところが始めに陽極電解した
ものでは、耐レトルト処理性が若干改善されており、さ
らに継続電解、途中陽極電解によっていっそうの改善が
見られる。

これらの試料の金属クロム層の電析状態を図面代用写真
として第５図に示す。　第５図の（ａ）は前記■で示す
陰極電解−陽極電解−陰極電解処理を施したもので耐レ
トルト処理性が非常に良好である。　　（ｂ）は前記■
で示す陰極電解→中断→陰極電解処理を施したもので耐
レトルト処理性はやや良好である。　　（Ｃ）は前記■
で示す陽極電解−陰極電解処理を施したもので耐レトル
ト処理性はやや劣り、（ｄ）は前記■で示す陰極電解処
理を施したもので耐レトルト処理性は劣る。　これらの
写真の倍率は第５図（ｄ）に示すとおりである。

第５図から耐レトルト処理性に優れている試料はど粒状
に析出した金属クロムの粒密度が大きいことがわかる。

　これより、金属クロム層が粒状の突起として析出する
ことにより、アンカー効果によって塗料密着性が向上し
耐レトルト処理性が向上するものと考えられる。

しかしながら、残念なことに耐レトルト処理性に優れた
試料はど、色調が暗くなることが第３図に示される。　
Ｌ値は物の色調の明るさを表わす尺度であり、Ｌ値が小
さくなるほど色調は暗くなる。　もっとも耐レトルト処
理性に優れる途中陽極電解法で作成した試料の色は真っ
黒に近い。　この様に色調が暗（なる理由は、可視光の
波長に近いオーダーで粒状析出した金属クロム層によっ
て入射光が乱反射されることにより、反射率が低下する
ためであると考えられる。

近年、缶のデザインの多様化により、缶外面の塗装印刷
後の色調が重視されるようになってきた。　塗装印刷の
際に任意の色調を出すためには原板の色調がなるべく無
彩色に近いことが望ましい。　以上の理由から、金属ク
ロム層を粒状化した場合には、確かに耐レトルト処理性
を向上させる事はできるが、同時に不可避的に色調の暗
化な伴うことから、缶用鋼板としての実用性は薄いと言
わざるを得ない。

したがって、本発明の目的は、上述した従来技術の欠点
を解消し、耐レトルト処理性と良好な色調を同時に満足
できる接着缶用電解クロム酸処理鋼板を提供しようとす
るにある。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、鋼板表面に付着量５０〜２００　
ｍｇ／ａ＋”の金属クロム層と、その上層に付着量がク
ロム換算で１０〜３０　ｍｇ／ｍ２のクロム水和酸化物
層を有する電解クロム酸処理鋼板において、 （ａ）前記金属クロム層は、平板状もしくは一部粒状析
出がある場合にはその平均粒径が５０ｎｍ以下であるこ
と、 （ｂ）前記クロム水和酸化物層は、平均粒径が２０〜２
００ｎｍ、粒密度が５×１０１２〜５×１０１４個／　
ｍ　！で、かつ、鋼板表面上の任意の２つの位置の粒密
度の比が１／３〜３／１の範囲にあるように析出した粒
状の突起有すること、 を特徴とする耐レトルト処理性及び表面色調に優れた接
着缶用電解クロム酸処理鋼板を提供するものである。

以下に本願発明をさらに詳細に説明する。

金属クロム層を粒状に析出させることにより、そのアン
カー効果によって塗料密着性が向上し、耐レトルト処理
性が向上することはすでに述べた。　しかしながら、こ
の場合には、不可避的に色調の暗化をも伴うことも述べ
た。

そこで、本願発明者等がさらに検討を加えた結果、新た
な知見に至ったのである。　すなわち、最表層のクロム
水和酸化物層の形状を粒状化することにより、金属クロ
ム層の場合と同様なアンカー効果によって塗料密着性を
向上させることが可能になり、耐レトルト処理性が向上
することが判明したのである。

しかも、下要の金属クロム層は平板状とすることにより
、あるいは粒状析出する場合でもその粒径な可視光の波
長に比べて十分に小さいオーダーにすることによりすな
わち平均粒径５０ｎｍ以下にすることにより色調の暗化
を避ける事が出来るのである。　この理由とじては、ク
ロム水和酸化物層は金属クロム層に比べて著しく密度が
小さく、可視光の透過率も大きいためにクロム水和酸化
物層での反射は問題にならず、また膜厚によっては干渉
光を生じることになるが、本願発明における程度の膜厚
ではそれも問題外である為である。

以上の関係を模式的に第４図に示す。　すなわち、第４
図（ａ）に示すように、鋼板１０上に凸状金属クロム層
１１を析出させ、その上にクロム水和酸化物層１２を析
出させた従来の電解クロム酸処理鋼板では入射光１３に
対する反射光１４はその量が少な（、その結果処理鋼板
の表面色調は暗化する。　これに対し、第４図（ｂ）に
示すように、本発明では金属クロム層１１を平板状かこ
れに近くなるように析出させ、その上にクロ水和酸化物
層１２を凸状（粒状）に析出させるため、上述した理由
により入射光１３に対する反射光１４の量は多くなり、
その結果処理鋼板の色調は良好となる。

また、本願発明においてはクロム永和酸化物層の粒状の
突起ができるだけ下地の金属クロム層の結晶方位による
影響を受ける事無く均一に析出していることが重要であ
り、仮に下地の金属クロム層の結晶方位による影響を受
けて、下地の結晶粒によってクロム水和酸化物層の粒状
析出状態が異なる場合でも、鋼板表面上の任意の２つの
位置の粒密度の比が１／３〜３／１の範囲になければな
らない。　この範囲からはずれて不均一な場合には耐レ
トルト処理性の向上は期待できない。

本願発明において金属クロム層の付着量を５０〜２００
ｍｇ／ｍ２に限定した理由は、５０ｏ＋ｇ／ｍ”未満で
は耐食性が劣化するためであり２００　ｍｇ／ｍ”超で
は耐食性に対する効果が飽和するのでいたずらに付着量
を増やすことは経済性の面で問題があるからである。

また、クロム水和酸化物の付着量としてはその中に含有
されるクロムとして１０　ｍｇ／ｍ”以上が必要である
。　この理由は、十分なアンカー効果を得られるような
粒状の突起を、クロム水和酸化物層で形成するための必
要最低限の膜厚であるためである。　またクロム水和酸
化物の付着量の上限を３０　ｍｇ／ｍ”としてのは、粒
状の突起を形成する為にはこの程度で十分であり、これ
以上膜厚を増加させると、今度はクロム水和酸化物層に
よる光の干渉効果が問題になるためである。

後に詳述するように、クロム水和酸化物を粒状に析出さ
せるとき下地の金属クロム層の結晶方位の影響を受ける
。　この影響を排除するように電流密度等を制御して下
地金属クロム層の結晶方位の影響を受けることなく均一
に粒状に析出した突起をクロム水和酸化物層が有するよ
うにするのがよい。　そのとき、クロム水和酸化物層の
粒状突起は、平均粒径が２０〜２００ｎｍ、粒密度が５
×１０′２〜５×１０１４個／　ｍ　ｔの範囲になるよ
うにする。

粒状突起の平均粒径が２０ｎｍ未満になると、アンカー
効果が薄れるし、また２００ｎｍ超でもまたアンカー効
果が薄れる。　粒密度は５　Ｘ　１０　”個／ｍ２未満
では効果がなくなり、逆に５Ｘ１０”個／　ｍ　２超に
なると粒同士が接近しすぎて結果として平板に近くなっ
てしまい効果が薄れる。

他方、クロム水和酸化物層ができるだけ下地金属クロム
層の結晶方位に影響された不均一な粒状の突起を有する
場合であっても、その粒状突起の平均粒径は２０〜２０
０ｎｍの範囲とし、かつ密度の大きい面と小さい面との
任意の２つの位置における粒密度比が１７３≦（粒密度
大）／（粒密度率）≦３７１となるようにする。　この
範囲をはずれるとやはり耐レトルト処理性及び表面色調
が劣るようになる。

次に、本願発明の要求を満足する電解クロム酸処理鋼板
の製造方法について述べる。　始めにまず無水クロム酸
を主成分とし、助剤として硫酸もしくは硫酸塩、フッ化
物等の１種もしくは複数種を含有するめっき洛中で、１
００Δ／ｄｍ２以上の電流密度にて鋼板に陰極電解処理
を行なって、金属クロム及びクロム水和酸化物を析出さ
せる。

この際、めっき浴の組成は特に限定するものではなく、
一般に公知の浴組成で行なうことができるが、電解電流
密度は必ず１００　Ａ／ｄＩ１１”以上で行なうことが
重要である。　この理由については後に詳細に述べる。

引き続き同じ洛中で陽極電解処理を行ない、水洗後、無
水クロム酸を主成分とし、助剤として硫酸アニオンを含
む場合には少なくともＳＯＳ”−／Ｃｒｏｗ≦０．８ｗ
ｔ％であるような溶液中で陰極電解処理を行なうことに
よりクロム水和酸化物を析出させる。　陽極処理を行な
うのはこれに引き続く陰極電解処理で析出するクロム水
和酸化物層を粒状に突起させるためである。

従来、継続した電解クロム酸処理の中間で陽極処理を行
なうことにより金属クロム層が粒状析出することが知ら
れているが、本発明者等はこれと同様の機構によってク
ロム水和酸化物層も粒状析出することを発見したもので
ある。

ただし、陽極処理に引き続く陰極電解処理において、そ
の電解浴として無水クロム酸を主成分とし、助剤として
硫酸アニオンを含む場合には少なくともＳＯ４”−／Ｃ
ｒＯ３≦０．８ｗｔ％であるような溶液を用いる必要が
ある。　この理由としては、陽極処理に引き続（陰極電
解処理はクロム水和酸化物の析出を目的とするものであ
り、金属クロムの析出は極力押さえる必要があるからで
ある。　溶液中の硫酸アニオンの濃度が増加すると、金
属クロムの析出効率が増加してクロム水和酸化物と同時
に金属クロムが電析するようになるが、この際に析出す
る金属クロム層は粒状になるために色調を暗化するので
本願発明による効果を損なうためである。

さて、すでに述べたように始めに行なう電解クロム酸処
理においては１００　Ａ／ｄｍ”以上の電流密度が必要
である。　この理由は粒状に析出させるクロム水和酸化
物の析出状態に対する下地の金属クロム層の結晶方位の
影響を排除する為である。　断続した電解クロム酸処理
の中間で陽極処理を行なうことにより金属クロム層を粒
状析出させる場合に、始めの電解で析出した平板状の金
属クロム層の結晶方位によって陽極処理後に析出する粒
状析出の状態が影響を受けることが知られている。　す
なわち粒状析出は、下地金属クロム層の（００１）面上
に起こり易＜（１１１）面上には起こり難いのである。

本発明者等はこれと同様のことがクロム水和酸化物の粒
状析出の場合にもおこることを発見したのである。　始
めに行なう電解クロム酸処理の電流密度が１０　ＯＡ／
ｄｍ２未満では、すなわち、電解クロム酸処理鋼板の製
造において通常用いられるような電流密度領域では、陽
極処理に引き続く陰極電解処理で析出するクロム水和酸
化物の粒状突起は、下地金属クロム層の特定の結晶方位
に集中してしまうのである。　このような場合には十分
な耐レトルト処理性を得ることができないのである。　
ところが始めに行なう電解クロム酸処理の電流密度を１
００Ａ／ｄ１１２以上で行なうと、陽極処理に引き続く
陰極電解処理で析出するクロム水和酸化物の粒状突起に
及ぼす、下地金属クロム層の結晶方位の影響が小さくな
り、均一に析出するようになり十分な耐レトルト処理性
を得ることができるのである。

〈実施例〉 以下実施例をもとに本願発明の効果をさらに詳細に説明
する。　なお以下の実施例および比較例においては、す
べてめっき原板として板厚０．２２ｍｍのＡ１キルド連
鋳材Ｔ４ＣＡを用いて、めっき前処理としてホメザリン
電解脱脂→硫酸酸洗→水洗を行なってから以下に示す処
理を行なった。

（実施例１） 表　１　めっき浴Ｉ Ｃｒｙｓ　　　　　：　１８０ｇ／Ｌ Ｎ　ａ２　Ｓ　ｉ　Ｆａ　　：　８．　０ｇ／ＬＨ，Ｓ
Ｏ４：　０．８ｇ／Ｌ 浴温　　　　　：５０℃ 表１に示す条件のめっき浴中で、１００Ａ／ｄｍ”　Ｘ
　Ｏ、８秒の電解クロム酸処理を行ない、同じ浴中でさ
らに５Ａ／ｄｍ”　ｘ　０　、２秒の陽極処理を行ない
、 表　２　めっき浴２ ＣｒＯ−＋８０ｇ／Ｌ Ｎａｚ　Ｓ　ｉ　Ｆａ　：　０．　　Ｉｇ／Ｌ浴ａ　　
　　　：４５℃ 水洗後、表２に示す浴中で、１’ＯＡ／ｄｍ２ｘ１．２
秒の陰極電解処理を行なった。

（実施例２） 始めの電解クロム酸処理の通電条件を１５０Ａ／ｄｍ”
　Ｘ　０　、３秒とした以外は実施例１と同様に処理し
た。

（実施例３） 表　３　めつき浴３ ＣｒＯ３：８０ｇ／Ｌ Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｉ　Ｆ　６：　０　、　８’ｇ／ｌ−
Ｈ２Ｓｏ４　　　：　０．６ｇ／Ｌ 浴温　　　　　：５０℃ 表３に示す条件のめつき浴中で、２５０Ａ／ｄｍ２Ｘ　
Ｏ、３秒の電解クロム酸処理を行ない、同じ洛中でらに
５Ａ／ｄｍ２ｘ　０　、２秒の陽極処理を行ない、 表　４　めつき浴４ ＣｒＯ３：６０ｇ／Ｌ 浴温　　　　　：４５℃ 水洗後、表４に示す浴中で、１０Ａ／ｄｍ２ｘ１．０秒
の陰極電解処理を行なった。

（比較例１） 始めの電解クロム酸処理の通電条件を５０Ａ／ｄｍ２Ｘ
　１　、８秒とした以外は実施例１と同様に処理した。

（比較例２） 始めの電解クロム酸処理の通電条件を１００Ａ／ｄｍ”
　Ｘ　０　、　３秒とした以外は実施例１と同様に処理
した。

（比較例３） 陽極処理後の電解クロム酸処理として表５に示す洛中で
１０Ａ／ｄｍ”　Ｘ　１　、０秒の陰極電解処理を行な
った以外は実施例１と同様に処理した。

表　５　めっき浴５ ＣｒＯ＝　　　　：６０ｇ／Ｌ Ｈ，ＳＯ２＋　０．６ｇ／Ｌ 浴温　　　　：４５℃ （比較例４） 表３のめつき浴中で、６０Ａ／ｄｍ”　Ｘ　０　、６秒
の電解クロム酸処理を行ない、引き続き同じ浴中にて５
Ａ／ｄｍ２Ｘ　０　、２秒の陽極処理を行な”い、さら
に同じ洛中で６０Ａ／ｄｍ”　Ｘ　０　、６秒の電解ク
ロム酸処理を行なった。

以上のようにして作製した試料の、金属クロム（Ｃｒ’
）及びクロム水和酸化物（Ｃｒ０Ｘ）の付着量を以下の
ようにして求めた。

（金属クロム量） ７．５　（Ｎ）ＮａＯＨ中で、９０℃ＸＩＯ分ｄｉｐし
てクロム水和酸化物を溶解除去し、蛍光Ｘ　ＩＩで定量
分析した。

（クロム水和酸化物） 試料を直接蛍光Ｘ線で定量分析して、トータルクロム量
を測定し、上述の方法で測定した金属クロム量との値の
差を、クロム水和酸化物中のクロム量とした。

実施例１〜３及び比較例１〜４について、耐レトルト処
理性及び色調に関して評価した。　耐レトルト処理性は
Ｕ型剥離試験で評価した。　ただし、Ｕ型剥離試験結果
の評価方法としては２１０分後の残存本数から表６の基
準にしたがって判定した。

色調に関しては、目視による観察及び色差測定により明
るさを表わすＬ値として示した。

以上の評価結果を表７にまとめた。

表　　６ Ｕ型剥離評価基準 １０本・・・・・・０ ７〜９本・・・・・０ ４〜６本・・・・・× ０〜３本・・・・・Ｘ また、実施例１及び比較例１に関しては、クロム水和酸
化物層の粒径と粒密度の比較を表８に、クロム水和酸化
物層の透過電顕による観察結果を第６図及び第７図に示
した。　第６（ａ）は実施例１で得られたもので、写真
中のＡ部（粒密度大）およびＢ部（粒密度率）よりなっ
ており、その比はＡ／Ｂ４１．７である。　ＡおよびＢ
部の拡大図をそれぞれ第６図（ｂ）および（ｃ）に示す
。　また、第７図は比較例１で得られたもので、第７図
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は第６図（ａ）、（ｂ）、（Ｃ
）と同様の関係にある。　Ａ／Ｂの比は３．８である。

実施例１は、金属クロム層及びクロム永和駿化物層の付
着量ともに本願発明を満足するものである。　またクロ
ム水和酸化物層の粒状析出状態は下地金属クロム層の結
晶方位による影響が緩和されており、粒密度の比較的大
きい面も比較的小さい面も平均粒径、粒密度の条件です
べて本願発明を満足するものである。　このことは第６
図に示される。　このため非常に良好な耐レトルト処理
性を備えており色調も良好である。

実施例２は、実施例１よりもやや金属クロム量を少なく
したものであり、耐レトルト処理性が若干劣りはするが
十分に使用に耐えるレベルであると考えられる。　実施
例３は、めっき浴条件が異なるが、やはり本願発明の条
件を満足する例であり十分な品質を備えている。

これに対して、比較例１は始めの電解クロム酸処理の電
流密度が低いために、クロム水和酸化物層の粒状析出状
態が明らかに下地の金属クロム層の結晶方位による影響
を受けており、耐レトルト処理性が劣化した例である。

　このことは第７図に示される。　比較例２は、金属ク
ロムの付着量が本願発明の範囲よりも少ないために耐食
性が劣化し、結果として耐レトルト処理性が劣化した例
である。　比較例３は、陽極処理後に行なう電解クロム
酸処理洛中の硫酸アニオンの濃度が本願発明の範囲より
も高いものである。　このためクロム水和酸化物層の析
出時に同時に金属クロム層の粒状析出が若干起こり、結
果として色調が暗化したものである。

比較例４は、電解クロム酸処理の断続時に逆電解を行な
ったものであり、結果として耐レトルト処理性は良好で
あるが色調が著しく暗化したものである。

以上述べてきたように、本願発明によって耐レトルト処
理性と良好な色調を同時に満足できる電解クロム酸処理
鋼板が得られるようになった。

表８　実施例１及び比較例１におけるクロム水和酸化物
層の粒径と粒密度との比較 〈発明の効果〉 平板状ないしはこれに近い金属クロム層上に、粒状（凸
状）のクロム水和酸化物層を有する本発明の接着缶用電
解クロム酸処理鋼板はもちろん、従来問題となっていた
表面色調の悪さを克服し、耐レトルト処理性および表面
色調に優れたものであり、缶用鋼板として塗装して用い
るのに優れ、実用性に富むものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、接着部の接着部の断面図である。 第２図は、Ｕ型剥離試験結果（レトルト処理時間と残存
本数との関係）を示すグラフである。 第３図は、色調と耐レトルト処理性との関係を示すグラ
フである。 第４図は、金属クロム粒状析出型（ａ）と、クロム水和
酸化物粒状析出型（ｂ）の電解クロム酸処理鋼板におけ
る表面形状の違いと色調の違いに対する影響を説明する
ための模式図である。 第５図、第６図および第７図は、金属組織を示す図面代
用写真である。 第５図において、（ａ）は陰極電解→陽極電解→陰極電
解処理を施した場合、（ｂ）は陰極電解−中断→陰極電
解処理を施した場合、（ｃ）は陽極電解−陰極電解処理
を施した場合、（ｄ）は陰極電解処理を施した場合の電
解クロム酸処理鋼板の図面代用写真である。 第６図において、（ａ）は実施例１で得られた電解クロ
ム酸処理鋼板の、（ｂ）および（Ｃ）はそれぞれ（ａ）
中のＡおよびＢ部を拡大した図面代用写真である。 第７図において、（ａ）は比較例１で得られた電解クロ
ム酸処理鋼板の、（ｂ）および（Ｃ）はそれぞれ（ａ）
中ＡおよびＢ部を拡大した図面代用写真である。 符号の説明 １・・・ＴＦＳ　（ティンフリースチール）、２・・・
塗料ブライマー、 ３・・・接着剤、 ｌＯ・・・鋼板、 １１・・・金属クロム層、 １２・・・クロム水和酸化物層、 １３・・・入射光、 １４・・・反射光 ＦＩＧ、１ ＦＩＧ、２ ＋Ｃ−Ａ−Ｃ −・−［ト・−Ｃ しトルト処玉里ａｇ間　（■−） ＦＩＧ　　３ ｈ寸しトルトド生　　　−艮、 Ｆ！Ｇ、４ Ｆ’　　Ｊ：　　に（１□１，１゛ Ｆ　　、１．　　（：：４−７　　ＣＤ＾９−漬一ヶ電
内憂吟勢−１Ｉ−＋＋Ｖ♂Ｉ−ｒ　　：ｔ　　（ｌｉ’
−’ｉ３　　＜をン）Ｆ−Ｉ　　（ｆｆ　、　　　７　
　（ｂ’）１”　Ｉ　Ｑ、−６（、ｔ〕 「　Ｊ、（、、−７Ｃにゝ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）鋼板表面に付着量５０〜２００ｍｇ／ｍ＾２の金
   属クロム層と、その上層に付着量がクロム換算で１０〜
   ３０ｍｇ／ｍ＾２のクロム水和酸化物層を有する電解ク
   ロム酸処理鋼板において、 （ａ）前記金属クロム層は、平板状もしくは一部粒状析
   出がある場合にはその平均粒径が５０ｎｍ以下であるこ
   と、 （ｂ）前記クロム水和酸化物層は、平均粒径が２０〜２
   ００ｎｍ、粒密度が５×１０＾１＾２〜５×１０＾１＾
   ４個／ｍ＾２で、かつ、鋼板表面上の任意の２つの位置
   の粒密度の比が１／３〜３／１の範囲にあるように析出
   した粒状の突起を有するこを特徴とする耐レトルト処理
   性及び表面色調に優れた接着缶用電解クロム酸処理鋼板
   。