JPH04183772A - カチオン性ゲル基材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカチオン性ゲル基材に関する。さらに詳しくは
、化粧品や芳香剤などに好適に使用しつるカチオン性ゲ
ル基材に関する。

［従来の技術］ ゲル基材に関する研究は、旧来より行なわれており、特
公昭３２−４１４１号公報や特開昭５１−４６５８６号
公報などに記載されたポリアクリル酸架橋ポリマーのア
ルカリ中和塩などからなるケル基材が代表的なものとし
て知られている。

しかしながら、前記ゲル基材は、−ｃｏｏｅ基をポリマ
ー鎖に有し、該−０００ｅ基の一部または全部をＮａ０
ＨＳＫＯＨ、アミン類などで中和してえられるアニオン
性のポリマーをベース樹脂とじたものであるから、これ
にカチオン系セツティング用ポリマーなどの頭髪用化粧
品材料を添加することか困難である。たとえば、ポリマ
ー鎖に４級アミンを含むカチオン系セツティング用ポリ
マーを添加したばあい、これらアニオン性のポリマーと
カチオン系セツティング用ポリマーの間で電荷の中和が
おこり、凝集やクモリまたはニゴリを生じることがある
。したがって、添加しつるセツティングポリマーは、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニ
ル共重合体なとのノニオン系セツティングポリマー、ア
クリル樹脂アルカノールアミン液などて代表されるアニ
オン系セツティングポリマーのみてあった。また、前記
ゲル基材が用いられた水性化粧料は、乾燥後には硬質フ
ィルムを形成するものであるから、これをたとえば頭髪
用化粧品として用いたばあいには、頭髪上に形成された
フィルムが剥離する現象、すなわちいわゆるフレーキン
グ現象が発生するため、その用途に制限があった。

一方、乾燥後に軟質で柔軟なフィルムを形成するゲル基
材としては、アミノ基を有する架橋型ベースモノマーを
水性エマルジョン重合し、ｐＨ値を調整することにより
増粘したものか知られているが（特開昭５７−１３３１
４５号公報）、前記アミノ基を有する架橋型ベースモノ
マーは、加水分解されやすいものであり、加水分解され
たばあいには、後で施される酸処理により中和してカチ
オン基が導入され、同一ポリマー分子鎖中にアニオン基
とカチオン基が共存するため、均一なカチオン系重合体
とならないことがある。

また、前記ゲル基材において、原料モノマーとしてＮ、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートを用いたばあ
いには、重合反応中に加水分解反応が激しく発生し、望
ましい重合体かえられない。このことは、換言すれば、
工業的に広く利用され、しかも化粧料原料としてすぐれ
た特徴を有することて知られている前記Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートを使用することかできな
いことを意味し、ゲル基材の原料モノマーを選択するう
えて非常に不利なことであることを物語っている。また
、エマルジョン重合の特質から、界面活性剤などの不純
物の混入を避けることかできないという欠点がある。

［発明が解決しようとする課題］ そこで、本発明者らは、前記従来技術に鑑みて、カチオ
ン系セツティングポリマーをブレンドすることができ、
乾燥後には柔軟なフィルムを形成し、不純物の混入量が
少ないゲル基材をうるべく鋭意研究を重ねた結果、かか
る諸物性をすべて満足し、ゲル基材に好適に使用しうる
カチオン性ゲル基材をようやく見出し、本発明を完成す
るにいたった。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は（Ａ）一般式（■）：（式中、Ｒ１
は水素原子またはメチル基、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ
メチル基またはエチル基、Ａは直鎖状または側鎖を有す
る炭素数１〜４のアルキレン基を示す）で表わされる（
メタ）アクリル酸エステル、 （Ｂ）一般式（、＋１）　　： （式中、ｍは３または４を示す）で表わされるビニル七
ツマ−および （Ｃ）架橋性ポリビニル化合物 からなるカチオン性ゲル基材に関する。

［作用および実施例］ 本発明のカチオン性ゲル基材は、前記したごと仁 （＾）一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２およびＲ
３はそれぞれメチル基またはエチル基、Ａは直鎖状また
は側鎖を有する炭素数１〜４のアルキレン基を示す）で
表わされる（メタ）アクリル酸エステル、 （Ｂ）一般式（Ｉり　　： （式中、ｍは３または４を示す）で表わされるビニルモ
ノマーおよび （Ｃ）架橋性ポリビニル化合物 から構成される。

前記一般式（１）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テルは、本発明において目的とする共重合体をえた際に
適当な酸で中和することで共重合体に電解能を与える役
割を有する成分である。かかる（メタ）アクリル酸エス
テルの代表例としては、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル
アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート
などがあげられるか、本発明はかかる例示のみに限定さ
れるものではない。なお、本発明においては、前記（メ
タ）アクリル酸エステルは、単独でまたは２種以上を混
合して用いられる。

前記共重合体を構成するモノマーにおける（メタ）アク
リル酸エステルの組成比は、１５〜８５％（重量％、以
下同様）、好ましくは３０〜６０％となるように調整さ
れる。かかる（メタ）アクリル酸エステルの組成比が１
５％未満であるばあいには、えられる共重合体において
該（メタ）アクリル酸エステルの部分が酸により中和さ
れる量が少なくなりすぎて充分なゲル硬度を有するもの
かえられにくくなり、また８０％をこえるばあいには、
えられるゲル基材が乾燥したあとに形成されるフィルム
の柔軟性が失われるようになる。

前記一般式（１１）で表わされるビニルモノマーは、ゲ
ル基材が乾燥したあとに形成されるフィルムに柔軟性、
光沢およびなめらかさを与える成分である。

かかるビニルモノマーの代表例としては、たとえばＮ−
ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドンなどがあげら
れるが、本発明はこれら例示のみに限定されるものでは
ない。なお、本発明においては前記ビニルモノマーは単
独でまたは２種以上を混合して用いられる。

前記共重合体を構成するモノマーにおけるビニルモノマ
ーの組成比は０〜８０％、好ましくは２０〜６０％とな
るように調整される。かかるビニルモノマーの組成比が
８０％をこえるばあいには、えられるゲル基材のゲル強
度が著しく低下するようになる。

前記架橋性ポリビニル化合物は、１分子中に２以上の炭
素−炭素不飽和二重結合を有する化合物であり、他の単
量体と架橋する性質を有するものである。かかるポリビ
ニル化合物の代表例としては、たとえばエチレングリコ
ールジアクリレート、エチレングリコールメタクリレー
ト、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシ
エチレンジメタクリレート、１．２−エタンジイルジア
クリレート、１．２−エタンジイルジメタクリレート、
１．１０−デカンジイルジアクリレート、１．１０−デ
カンジイルジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリグリシジ
ルトリアクリレート、トリメチロールプロパントリグリ
シジルトリメタクリレート、テトラメチロールメタンテ
トラアクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタ
クリレートなどのポリ（メタ）アクリル系化合物；メチ
レンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミ
ド、１，２−ビスアクリルアミドエタン、■、２−上２
−タクリルアミドエタン、１．５−ビスアクリルアミド
ペンタン、■、５−ビスメタクリルアミドペンタン、１
．１０−ビスアクリルアミドドデカン、１．１０−ビス
メタクリルアミドドデカン、１．１−ビスアクリルアミ
ド−１−フェニルエタン、１．１−ビスメタクリルアミ
ド−Ｉ−フェニルエタンなどのポリ　（メタ）アクリル
アミド系化合物；ジビニルベンゼン、１．２−ビス（ｐ
−ビニルフェニル）エタン、■、３−ビス（ｐ−ビニル
フェニル）プロパン、１．４−ビス（ｐ−ビニルフェニ
ル）ブタンなどのビニル系化合物などがあげられるが、
本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。な
お、本発明においては、前記架橋性ポリビニル化合物は
、１種または２種以上を混合して用いられる。

前記共重合体を構成するモノマーにおける架橋性ポリビ
ニル系化合物の組成比は、０．１〜２０％、好ましくは
１〜ｌＯ％となるように調整される。かかる架橋性ポリ
ビニル系化合物の組成比は、０．１％未満であるばあい
には、えられるゲル基材の強度が小さくなりすぎるため
、ゲル自体の粘度を大きくすることかできなくなり、ま
た２０％をこえるばあいには、ゲル自体の粘度は大きく
なるが、ゲル中に細かい凝集物が生しることがある。

前記（メタ）アクリル酸エステル、ビニルモノマーおよ
び架橋性ポリビニル化合物の重合は、たとえばチッ素ガ
スなどの不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で加温しな
がら行なわれる。

本発明において、不活性ガス雰囲気下で非水系溶媒中で
重合反応を行なうのは、単量体または形成された共重合
体中に存在するエステル基が加水分解することを防止す
るためである。

本発明においては、前記非水系溶媒としては、良溶媒と
貧溶媒の混合溶媒が用いられる。

本発明において良溶媒が用いられるのは、各単量体の反
応性の相異による単独重合体の生成を抑制し、均一な共
重合体をうるためである。

なお、本明細書において、前記良溶媒とは、２５℃にお
いて、該良溶媒１００１に対して一般式（Ｉ）で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エステルと一般式（Ｉ＋）で表
わされるビニルモノマーからなる分子量がｔｏｏｏｏ以
上の共重合体が２０ｇ以上の範囲で溶解し、濁りを認め
ない溶媒をいう。前記良溶媒の具体例としては、たとえ
ばメタノール、エタノール、イソプロパツール、アセト
ン、クロロホルム、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどがあげられる。これらの良溶媒のなかでは
、エタノール、イソプロパツール、ベンゼンは比較的高
分子量のポリマーをうることができるものであるのでと
くに好ましいものである。前記エタノールとしては、純
度が９５容量％以上のエタノールであってもよいが、さ
らに純度が９９容量％以上のエタノールが好ましい。な
お、本発明のゲル基材を化粧品などに用いるばあいには
、ベンゼンなどには為害性があるため、エタノールおよ
びイソプロパツールがもっとも好ましい。

また、本発明において貧溶媒が用いられるのは、生成し
たポリマーを重合溶液から析出させるためである。

なお、本明細書において、前記貧溶媒とは、２５℃にお
いて、該貧溶媒１００１に対して一般式（１）で表わさ
れる（メタ）アクリル酸エステルと一般式（１１）で表
わされるとニルモノマーからなる分子量がｔｏｏｏｏ以
上の共重合体が５ｇ以下の範囲で溶解する溶媒をいう。

前記貧溶媒の具体例としては、たとえばｎ−ペンタン、
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭素数が１５以下
の直鎖、分枝鎖または環状の脂肪族炭化水素などがあげ
られる。これらの貧溶媒のなかでは、比較的沸点が高い
炭素数７以下の直鎖、分枝鎖または環状の脂肪族炭化水
素が好ましい。なかでも、炭素数が６または７の直鎖、
分枝鎖または環状の脂肪族炭化水素は、沸点が高いので
、とくに好ましい。また、工業的に安価であり、また取
扱い性が良好であるという点から、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサンなどが好ましい。

えられるゲル基材の特性を損なうことなくゲル基材を合
成するためには、前記良溶媒および貧溶媒は、適切な割
合で配合されねばならす、たとえば良溶媒および貧溶媒
をそれぞれ単独で用いたばあいには、本発明の目的は達
成されない。

前記良溶媒と貧溶媒の配合割合は、良溶媒／貧溶媒（重
量比）か２／９８〜２０／８Ｌなかんづく３／９７〜１
０／　９０となるように調整されることか好ましい。良
溶媒／貧溶媒（重量比）が２／９８未満であるばあいに
は、重合がすみやかに開始し、短時間のうちに粉体が析
出して所望の物性を有するゲル基材がえられがたくなり
、また２０／８０をこえるばあいには、共重合性が向上
するが粉体化が進行せず、重合後の溶剤の除去中に凝集
固化をおこしやすくなる。

反応溶液からゲル基材を効率よくうるためには、重合時
の練り込み状態を良好にするための反応装置が、必要で
ある。かかる反応装置として一般に用いられている溶液
重合用撹拌器を用いるばあいには、前記単量体全量の濃
度は、３０％以下とすることが好ましい。なお、反応に
際しては、反応溶液が滞ることかないようにするために
、撹拌器などにより充分に撹拌することが好ましい。

前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下にて行なうの
が好ましく、一般には反応に用いる揮発性溶媒の還流温
度で行なわれる。

重合反応に要する時間は、通常１０時間以上である。な
お、重合反応は、残存している単量体量が１０％以下に
なった時点て、任意に完結することができる。なお、残
存している単量体の量は、たとえばＰＳＤＢ法などの公
知の方法によってシュウ素を二重結合に付加し、二重結
合金量を測定することにより決定することができる。

かくしてゲル基材の沈澱物を含有した反応溶液かえられ
るが、混合溶媒の除去は、たとえばえられたゲル基材の
沈澱物を濾取したのち、真空乾燥を施したり、常圧また
は減圧下で留去することにより行なうことができる。゛ なお、重合反応に際しては、重合触媒を用いてもよい。

かかる重合触媒としては、たとえば２．２°−アゾビス
イソブチロニトリル、２．２°−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２
，２−アゾビスイソブチレート、２．２°−アゾビス（
２，４−ジメチルバレロニトリル）、ヘンシイルバーオ
キサイド、ジイソプロピルバージカルボネート、ｔ−ブ
チルパーイソブチレートなどがあげられる。なお、かか
る重合触媒の種類は、用いる溶媒の沸点によって異なり
、たとえばエタノールやベンゼンを用いるばいには、２
．２°−アゾビスイソブチロニトリルが取扱い性がよい
のでもっとも好ましいものである。前記重合触媒の使用
量は、単量体全重量に対して０．０５〜３％、好ましく
は０．１〜１％である。

なお、前記単量体の重合過程においては、さまざまな様
相が呈される。

重合反応の初期においては、一般の溶液重合を行なった
ばあいと同様の様相を呈するが、反応の進行に伴なって
架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようになる。さらに
反応が進行すると、えられたゲル基材はもはや混合溶媒
に溶は込めなくなり、不溶化して沈澱物として析出する
。

かくしてゲル基材がえられ′るが、該ゲル基材は、その
ままの状態でたとえば各種化粧品の原料に配合するか、
またはジェルとすることにより使用に供される。

前記ゲル基材をたとえばジェルとして用いるばあいには
、通常ゲル基材の含有量が２％以下で所望の粘度に調整
される。

なお、前記ゲル基材を用いてジェルを調製するばあいに
は、たとえば硫酸、塩酸、リン酸などの鉱酸、酢酸、ク
エン酸、乳酸、アミノ酸、コハク酸、リンゴ酸、ジメチ
ル硫酸、ジエチル硫酸などの有機酸を中和剤として用い
て前記ゲル基材を水で２％以下に希釈したのち、中和す
ることが好ましい。

つぎに本発明のカチオン性ゲル基材を実施例に基づいて
さらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに
限定されるものではない。

実施例１ 温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つロフラ
スコに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
　１２０ｇ、ポリオキシエチレン（２３）ジメタクリレ
ート１８ｇおよびＮ−ビニルピロリドン　１８０　ｇの
２０％エタノール／シクロヘキサン混合溶媒（混合比（
重量比）−７／９３）溶液を添加し、８０℃にて還流を
行ないながらチッ素気流下で２時間撹拌して脱気した。

つぎに、２．２°−アゾビスイソブチロニトリル０．９
ｇを三つロフラスコに添加し、８０℃で重合を開始した
。重合開始３０分間経過後、反応溶液はゲル状となり、
さらに重合が進行するにつれて均一なスラリー溶液とな
った。

混合開始約２時間経過後から粉状物が生成しはじめ、約
１０時間後に反応が完結した。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ８２，９２、Ｈ８，７５、ＮｌＯ，４９（
％）測定値：　Ｃ８３，１１、Ｈ８，９９、ＮｌＯ，２
３（％）っぎに、えられたゲル基材に水を加えて２％の
スラリー水溶液とし、中和剤として乳酸を用いてｐＨを
６．４に調整し、ホモジナイザーにより充分に練り込ん
でシェル（粘度（２０℃）・２０００Ｐ）をえた。えら
れたシェルの物性として手されり、外観および形成フィ
ルムの柔軟性を以下の方法に基づいて調べた。その結果
を第１表に示す。

（イ）手ざわり えられたジェルを２１程度指にとりすりあわすようにし
て手ざわりを調べ、以下の評価基準に基づいて評価を行
なった。

（評価基準） ◎：なめらかで軽い手されり Ｏ：ややざらついた手ざわり △：ややざらつく ×：さ゛らつきが目立つ （ロ）外観 えられたジェルを目視により観察し、不純物の混入がな
いかどうかを調べ、以下の評価基準に基づいて評価を行
なった。

（評価基準） ◎：不純物の混入が認められず Ｏ：不純物の混入がごくわずか認められるΔ：不純物の
混入がやや認められる ×：不純物の混入が目立つ （ハ）形成フィルムの柔軟性 えられたジェルを塩化ビニル製のフィルムにバーコータ
ーを用いて厚さ１０μｍの塗膜とし、３時間風乾させる
ことによりフィルムを形成し、塩化ビニル製フィルムを
ランダムに折り曲げたときの形成フィルムの状態を調べ
、以下の評価基準に基づいて評価した。

（評価基準） ◎：変化が認められず。

０：ごくわずかの剥離が認められる。

△ニ一部の剥離が認められる。

×：完全な剥離が認められる。

実施例２ 温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つロフラ
スコに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
　２７０ｇおよびポリオキシエチレン（２３）ジメタク
リレート４８ｇの２０％ベンゼン／シクロヘキサン混合
溶媒（混合比（重量比）−７／９３）溶液を添加し、８
０℃にて還流を行ないながらチッ素気流下で２時間撹拌
して脱気した。

つぎに、２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．９ｇ
を加え、８０℃で重合を行なった。

重合開始３０分間後に、反応溶液はゲル状となり、さら
に重合が進行するにつれて均一なスラリー溶液となった
。

重合開始約２時間経過後から粉状物が生成しはじめ、約
１０時間後に反応が完結した。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６０，２８、Ｈ９，５０、Ｎ７．５Ｂ　　
（％）測定値：　Ｃ６０，５０、Ｈ９，６５、Ｎ７．７
０　　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１
と同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　１０５０
Ｐ　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を第１表に示す。

実施例３ 実施例１において、溶媒としてエタノールのかわりにベ
ンゼンを用いて２０％ベンゼン／シクロヘキサン混合溶
媒（混合比（重量比）−７／９３）溶液を添加したほか
は実施例１と同様にして重合し、ケル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　ＣＢ２．９２、Ｈ８，７５、ＮＩｏ、４９　
（％）測定値：　Ｃ６３，０３、Ｈ８，９４、ＮＩｏ、
３Ｌ　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１
と同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　２４００
Ｐ　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例１において、ポリオキシエチレン（２３）ジメタ
クリレート１８ｇをエチレングリコールジメタクリレー
ト３．７５ｇに変更したほかは実施例１と同様にしてゲ
ル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６３，３３、Ｈ８，７３、Ｎ１０．９９　
（％）　　−測定値：　Ｃ６３，０２、Ｈ８，５２、Ｎ
ｌＯ，７９Ｃ％）同様にしてジェル（粘度（２０℃）　
　：　１７００Ｐ　）を調製し、該ジェルの物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を第１表に示す。

実施例５ 温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つロフラ
スコに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート　
１２０ｇ、ポリオキシエチレン（２３）ジメタクリレー
ト４５ｇおよびＮ−ビニルピロリドン　１８０ｇの２０
％エタノール／シクロヘキサン混合溶媒（混合比（重量
比）−７７９３）溶液を添加し、８０℃にて還流を行な
いながらチッ素気流下で２時間撹拌して脱気した。

つぎに、２．２−アゾビスイソブチロニトリル０．９ｇ
を三つロフラスコに添加し、８０℃で重合を開始した。

重合開始１５分間経過後、反応溶液はゲル状となり、さ
らに重合が進行するにつれて均一なスラリー溶液となっ
た。

重合開始約２時間経過後から粉状物が生成しはしめ、約
１０時間後に反応が完結した。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６２，６５、Ｈ８，６７、ＮｌＯ，９２（
％）測定値：　Ｃ６２，６０、Ｈ８，９７、ＮｌＯ，９
９Ｃ％）つぎに、えられたゲル基材を用いて実施例１と
同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　１３００Ｐ
　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にして
調べた。その結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１において、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート　１２０ｇをＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリレート　１２０ｇに変更したほかは実施例１
と同様にしてゲル基材粉体をえた。

えられたゲル基材粉体の元素分析の測定結果は以下のと
おりである。

（元素分析の測定結果） 計算値：　ＣＢ３．６８、Ｈ８，８９、ＮｌＯ，２１（
％）測定値：　Ｃ６３，７５、Ｈ８，９７、ＮＩＯ，３
０（％）つぎに、えられたゲル基材粉体を用いて実施例
１と同様にしてジェル（粘度（２０℃）：２２００Ｐ）
を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にして調べ
た。その結果を第１表に示す。

実施例７ 実施例１において、ポリオキシエチレン（２３）ジメタ
クリレート１８ｇのかわりにポリオキシエチレン（９）
ジメタクリレート１８ｇを用いたほかは実施例１と同様
にしてゲル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６２，９９、Ｈ８，７３、ＮＩｏ、５　　
（９６）測定値：　ＣＢ２．９Ｂ、Ｈ８，９２、Ｎ１１
．Ｏ（９６）つぎに、えられたゲル基材を用いて実施例
１と同様にしてシェル（粘度（２０℃）　：　１８００
Ｐ　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を第１表に示す。

実施例８ 実施例１において、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレートの使用量を　１２０　ｇから６０ｇに変更し
、またＮ−ビニルピロリドンの使用量を１８０　ｇから
２４０ｇに変更したほかは実施例１と同様にしてゲル基
材をえた。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６３，６３、Ｈ８，４１１、［１，１９（
％）測定値：　Ｃ６３，７１、Ｈ８，２５、Ｎ１０．９
５　（％）つぎに、えられたゲル基材を用いて実施例１
と同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　　９８０
Ｐ　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を第１表に示す。

実施例９ 実施例１において、エタノール／シクロヘキサン混合溶
媒（混合比（重量比）−７／９３）溶液のかわりにエタ
ノール／シクロヘキサン混合溶媒（混合比（重量比）−
３／９７）溶液を添加したほかは実施例１と同様にして
重合し、ケル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　（Ｊ２．９２、Ｈ８，７５、ＮＩｏ、４９　
（％）測定値：　Ｃ８３，０２、Ｈ８，８ｇ　、Ｎ１０
．３０　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例
１と同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　ｌ１０
０Ｐ　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様に
して調べた。その結果を第１表に示す。

実施例１０ 実施例１において、エタノール／シクロヘキサン混合溶
媒（混合比（重量比）−７／９３）溶液のかわりにエタ
ノール／シクロヘキサン混合溶媒（混合比（重量比）−
１５／８５）溶液を添加したほかは実施例１と同様にし
て重合しゲル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析の測定結果は以下のとおり
である。

（元素分析の測定結果） 計算値：　ＣＢ２．９２、Ｈ８，７５、Ｎ１０．４９　
（％）測定値：　Ｃ８２，６Ｌ　Ｈ８，８９、ＮＩｏ、
５１　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１
と同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　３２００
Ｐ　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例４において、溶媒としてエタノール／シクロヘキ
サン混合溶媒（混合比（重量比）−１／９９）を用いた
ほかは同様にしてゲル基材をえた。

えられたゲル基材に水を加えて５％に希釈したのち、中
和を試みたが、ジェルとはならずゾル状の流動性液体と
なり、使用に供しえないものであった。

実施例１１ 温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つロフラ
スコにＮ、Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート
　１２０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン　ｌ８０ｇおよびメ
チレンビスアクリルアミド　７５ｇの２０％エタノール
／シクロヘキサン混合溶媒（混合比（重量比）−７／９
３）溶液を添加し、８０℃にて還流を行ないながらチッ
素気流下で２時間撹拌して脱気した。

つぎに２．２−アゾビスイソブチロニトリル０．９ｇを
三つロフラスコに添加し、８０℃で重合を開始した。重
合開始１０分後に反応溶液は白濁し、１０分間経過後に
析出物を生じた。混合開始約１０時間後に反応が完結し
た。えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果
を以下に示す。

（元素分析の測定結果） 計算値：　ＣＢ３．１４、Ｈ，８，８９、ＮＩＩＪ　　
（％）測定値：　ＣＢ３．５２、Ｈ８，９１、Ｎ１１．
５５　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１
と同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　＋　１００Ｏ
Ｐ　）を調製し、該シェルの物性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を第１表に示す。

実施例１２ 実施例１て用いたポリオキシエチレンジメタクリレート
（２３）のかわりに２．２−ビス［４−（アクリルジェ
トキシ）フェニル］プロパン１８ｇを用いたほかは実施
例１と同様にしてゲル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果を以
下に示す。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６３，９８、Ｈ８，６３、ＮＩｏ、５　　
（％）実測値：　Ｃ６７，３２、Ｈ８，９９、ＮＩｏ、
３５　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１
と同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　１７５０
Ｐ　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を第１表に示す。

実施例１３ 実施例１て用いたポリオキシエチレンジメタクリレート
（２３）のかわりにペンタエリスリトールトリアクリレ
ート（大阪有機化学工業（株）製、ビスコート　’３０
０を使用）　３．７５ｇを用いたほかは実施例１と同様
にしてゲル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果を以
下に示す。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６３，２９、Ｈ８，７２、Ｎ１０．９９　
（％）実測値：　Ｃ６３，５３、Ｈ９，吋、Ｎ１０．７
９　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１と
同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　１３００Ｐ
　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にして
調べた。その結果を第１表に示す。

実施例１４ 実施例１て用いたポリオキジエチレンジメタクリレ−）
　（２３）のかわりに１．３−ビス（ｐ−ビニルフェニ
ル）プロパン１８ｇを用いたほかは実施例１と同様にし
てゲル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果を以
下に示す。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６４，９９、Ｈ８，７１、Ｎ１０．５０　
（％）実測値　ＣＢ５．３０、Ｈ９，０２、ＮｌＯ，６
Ｂ　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１と
同様にしてシェル（粘度（２０℃）　　：　１０５０Ｐ
　）を調製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にして
調べた。その結果を第１表に示す。

実施例１５ 実施例１で用いてポリオキシエチレンジメタクリレート
（２３）のかわりにジペンタエリスリトールへキサアク
リレート　１．５ｇを用いたほかは実施例１と同様にし
てゲル基材をえた。

えられたゲル基材の元素分析を行なった。その結果を以
下に示す。

（元素分析の測定結果） 計算値：　Ｃ６３，３３、Ｈ８，７３、ＮＬｌ、０７　
（％）測定値：　Ｃ６２，８１、Ｈ８，５５、Ｎ１１．
４２　（％）つぎにえられたゲル基材を用いて実施例１
と同様にしてジェル（粘度（２０℃）　　：　９４０Ｐ
）　ヲｌｉ製し、該ジェルの物性を実施例１と同様にし
て調べた。その結果を第１表に示す。

第　　１　　表 （注）ゲル基材の含量・２％、中和剤：乳酸、ＰＨ：　
　８．４ ［発明の効果コ 本発明のカチオン性ゲル基材は、セツティングポリマー
に汎用されているノニオン系ポリマーは勿論のこと、カ
チオン系ポリマーとの相溶性が良好てあり、たとえば頭
髪用化粧品用ゲル基材などとして広範囲に使用しうるも
のである。

また、本発明のカチオン性ゲル基材は、Ｎ−ビニルラク
タムなどのビニルモノマーを構成成分としたものである
から、たとえば頭髪などに対して柔軟性にすぐれたコー
ティングフィルムを形成し、すぐれたセツティング効果
を奏するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２およ
   びＲ＾３はそれぞれメチル基またはエチル基、Ａは直鎖
   状または側鎖を有する炭素数１〜４のアルキレン基を示
   す）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル、 （Ｂ）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）