JPH04180066A - カラーフィルター保護材および保護層の形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はカラーフィルターの表面保護材およびカラーフ
ィルターの表面保護層の形成法に関する。

［従来の技術］ 液晶表示素子などのカラーフィルターは、通常、染色法
、染料分散法、顔料分散法、印刷法および電着法などの
方法により製造されるが、一般には表面保護の目的およ
び／または染色法で製造される場合の防染の目的で、赤
、緑、青といった着色層上に、保護層を形成している。

従来、この表面保護材としてはアクリル系のエポキシ樹
脂が知うれていた（例えば、特開昭６ｌ−２９２ＧＯ４
号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ 上記液晶表示素子などのカラーフィルターの製造におい
ては、シール部分の密着性、および実装端子部分におけ
る透明導電材料と回路基板部分の接続の信頼性向上のた
めカラーフィルタ一部分以外の保護膜を除去し、ガラス
表面上に保護膜を介さずに直接、該透明導電材料を形成
することが求められている。上記の保護材では、保護膜
の不要部分の除去にはドライエツチングが必要であるが
装置の大型化、生産性の低下などプロセス適応上問題が
あった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討した結
果、塗布後の活性エネルギー線照射および現像により不
要部分の除去が可能で、かつ、耐熱性、耐薬品性、透明
性など本用途に必要とされる各種特性にも優れた表面保
護材並びにカラーフィルターの表面保護層の形成法を見
いだし、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記カ
ラーフィルターの表面保護材（Ｉ）、　（ｎ）および表
面保護層の形成法（Ｚ−１）、（Ｚ−２）により構成さ
れる。

表面保護材（Ｉ）：　ノボラック型エポキシ樹脂と不飽
和カルボン酸との反応物（イ）と、飽和まはた不飽和の
多塩基酸無水物（ロ）との反応物（Ａ）、光重合性単量
体（Ｂ）および光重合開始剤（Ｃ）を組み合わせてなる
ことを特徴とするカラーフィルターの表面保護材。

表面保護材（■）二　ノボラック型エポキシ樹脂と不飽
和カルボン酸との反応物と、飽和まはた不飽和の多塩基
酸無水物の反応物（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重
合開始剤（Ｃ）、エポキシ硬化剤（Ｄ）および分子中に
エポキシ基を少なくとも２個育するエポキシ化合物（Ｅ
）を組み合わせてなることを特徴とするカラーフィルタ
ーの表面保護材。

表面保護層の形成法（Ｚ−１）：表面保護材（Ｉ）をカ
ラーフィルター上に塗布後、所定部位のみに活性エネル
ギー線を照射したものを、アルカリ性水溶液による現像
処理により未硬化部分を除去し、必要により活性エネル
ギー線の照射および／または加熱処理することを特徴と
するカラーフィルターの表面保護層の形成法。

表面保護層の形成法（Ｚ−２）：表面保護材（ＩＩ）を
カラーフィルター上に塗布後、所定部位のみに活性エネ
ルギー線を照射したものを、アルカリ性水溶液による現
像処理により未硬化部分を除去した後、加熱処理するこ
とを特徴とするカラーフィルターの表面保護層の形成法
。

本発明において、該反応物（Ａ）はオルソクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ
樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂からなる群より選
ばれる少なくとも１種のノボラック型エポキシ樹脂と不
飽和カルボン酸を反応させて得られる不飽和化合物（イ
）に、さらに飽和または不飽和の多塩基酸無水物（ロ）
を反応させることによって得ることができる。

本発明に用いられるノボラック型エポキシ樹脂は、例え
ばオルツクレゾールノポラック樹脂、フェノールノボラ
ック樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック樹脂などの
ノボラック型エポキシ樹脂とエビクロロヒドリンとをア
ルカリ存在下の反応させることなどにより得ることがで
き、市販品としても入手できる。市販のオルソクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば住友化学
工業（株）製スミエポキシＥＳＣＮ−１９５Ｘ、　　Ｅ
ＳＣＮ　−２２０、日本チバガイギー（株）製アラルダ
イ）ＥＣＮ１２７３、　　ＥＣＮ−１２８０、ＥＣＮ−
１２９９、日本火薬（株）製ＥＯＣＮ−１ｏ１１　ＥＯ
ＣＮ−１０２、Ｅ　ＯＣＮ　−１０３が挙げられ、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば油化
シェルエポキシ（株）製エピコート１５２、エピコート
１５４、東部化成（株）製ＹＤＰＮ−［ｉｏｌ、ＹＤＰ
Ｎ−ＧＯ２が挙げられ、ハロゲン化フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂としては、例えば臭素化フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂である日本火薬（株）製ＢＲＥ
Ｎが挙げられる。

本発明に用いられる不飽和カルボン酸としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸等が挙げられ
る。これらのうちアクリル酸またはメタクリル酸が好ま
しい。

本発明に用いられる飽和または不飽和の多塩基酸無水物
（ロ）としては脂環族多塩基酸無水物（テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸
など）、芳香族多塩基酸無水物（無水フタル酸、無水ト
リメＩＪ　）酸など）、脂肪族多塩基酸無水物（無水マ
レイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸など）などが
挙げられる。これらのうち脂環族多塩基酸無水物、無水
フタル酸または無水マレイン酸が好ましい。

該反応物（Ａ）として好ましいものの具体例としては、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂／アクリル酸／テ
トラヒドロ無水フタル酸（酸当量／エポキシ当量比＝０
．３〜１．０５、酸当量／水酸基当量比＝０．２〜２．
０）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂／アクリル
酸／メチルへキサヒドロ無水フタル酸（酸当量／エポキ
シ当量比＝０．３〜１．０５、酸当量／水酸基当量比＝
０．２〜２．０）、タレゾールノボラック型エポキシ樹
脂／アクリル酸／ヘキサヒドロ無水フタル酸（酸当量／
エポキシ当量比＝０．３〜１．０５、酸当量／水酸基当
量比＝０．２〜２．０）、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂／アクリル酸／無水フタル酸（酸当量／エポキ
シ当量比＝０．３〜１．０５、酸当量／水酸基当量比＝
０．２〜２．０）が挙げられる。

該反応物（イ）の製法を例示すると、該飽和カルボン酸
と該ノボラック型エポキシ樹脂を有機溶剤中で、触媒存
在下、酸当量／エポキシ当量比０．３〜１．０５、好ま
しくは０．５〜１．０５の範囲で反応させることにより
（イ）を得ることができる。上記有機溶剤としてはエス
テル化合物（エチルセロソルブアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、ノナエチレングリコールジアクリレートなど）、
ケトン化合物（シクロヘキサノン、メチルイソブチルケ
トンなど）、芳香族化合物（トルエン、キシレンなど）
、などを用いることができる。また、上記触媒としては
、ホスフィン化合物［トリフェニルホスフィン、トリシ
クロヘキシルホスフィン、トリーｎ−へキシルホスフィ
ン、トリス（４−メチルフェニル）ホスフィンなどコ；
４級アンモニウム塩化合物（塩化ベンジルトリメチルア
ンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、臭
化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムなど）；３級アミン
化合物（トリエチルアミン、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルアニリン、ジアザビ
シクロオクタンなど）；イミダゾール化合物（２−メチ
ルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール
、２−フェニルイミダゾールなど）などを用いることが
できる。

この反応は通常、重合禁止剤（ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテルなど）の共存下で、行われ
る。また、反応条件としては、通常ＢＯ〜１３０℃、好
ましくは７０〜１２０℃の反応温度において、通常０．
５〜３０時間反応させる。

該反応物（Ａ）の製法を例示すると、前記の反応終了後
、この反応液に多塩基酸無水物（ロ）を酸当量／水酸基
当量比０．２〜２．０、好ましくは０．５〜２．０の範
囲で加え、通常ＩＨθ〜１３０℃、好ましくは７０〜１
２０℃の反応温度において、通常０．５〜３０時間反応
させることにより（Ａ）を得ることができる。

該反応物（Ａ）は、該反応物（イ）中の２級水酸基が、
さらに酸無水物と反応したものであり、不飽和基とカル
ボキシル基を共に有する。

本発明において、該光重合性単量体（Ｂ）としては、例
えば、多価アルコール（トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、　トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ネオヘンチルグリコール、ジペンタエリス
リトール、　トリス（２−ヒドロキシエチル）インシア
ヌル酸など）と（メタ）アクリル酸とのエステル；単官
能性単量体［単官能（メタ）アクリル酸エステル（２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、メトキシテトラエチレングリコールア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアク
リレート、フェノキシエチルアクリレートなど）、単官
能アミド化合物（Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
メチロールメタクリルアミド、アクリルアミド、メタク
リルアミドなど）など］；トリグリシジルイソシアヌレ
ートと（メタ）アクリレートとのエステル化反応生成物
［トリグリシジルイソシアヌレート／アクリル酸（ｌ／
２のモル比）反応物、トリグリシジルイソシアヌレート
／アクリル酸（１／３のモル比）反応物などコが挙げら
れる。これらの単量体（Ｂ）は単独でも２種以上の組合
せでも用いることができる。

本発明において、該光重合開始剤（Ｃ）としては紫外線
、遠紫外線、電子線、可視光などの活性エネルギー線に
より不飽和化合物の重合を開始するいかなる開始剤も使
用できる。　（Ｃ）の具体例としては、ベンゾインまた
はそのアルキルエーテル類（ベンゾインイソブチルエー
テル、ベンゾインイソプロピルエーテルなど）；　　ア
セトフェノン１ｉ　［２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、２，２−ジェトキシアセトフェノン
、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−
ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパノン、■−ヒド
ロキシー１−メチルエチル−（ｐ−イソプロピルフェニ
ル）ケトン、ｌ−ヒドロキシ−１−メチルエチル−（ｐ
−ドデシルフェニル）ケトン、１，１．１−）リクロロ
メチルー（ｐ−ブチルフェニル）ケトン、２−メチル−
（４’　−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノ
−１−プロパノン、など］；　チオキサントン類［チオ
キサントン、２−エチルチオキサントン、２−インプロ
ピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２．
４−ジメチルチオキサントン、２．４−ジエチルチオキ
サントン、２．４−ジイソプロピルチオキサントンなど
コツベンゾフェノン類［ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ジ（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ケトンなどコツ
アントラキノン類（２−メチルアントラキノン、２−エ
チルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、
ｌ−クロロアントラキノンなど）；ジアルキルアミノ安
息香酸エステル類（ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル
、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチルなど）；トリハロ
メチル−８−）リアジン類［２−（４−メトキシフェニ
ル）　−４，８−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−）リ
アジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，Ｇ−ビス
（トリクロロメチル）−８−トリアジン、２−（４−エ
トキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−Ｓ−）リアジン、２−エトキシカルボニル−４−（４
−エトキシナフチル）−６−）リクロロメチルーＳ−）
リアジンなどコツアクリジン類［９−フェニルアクリジ
ン、９−（ｐ−メトキシフェニル）アクリジンなど］：
　フェナジン類（１１，１０−ジメチルベンズフェナジ
ンなど）などが挙げられる。これらの光重合開始剤（Ｃ
）は単独でも２種以上の組合せでも用いることができる
。また、　（Ｃ）と増感剤を得費用してもよい。この増
感剤としては、トリエタノールアミン、メチルジェタノ
ールアミン、エチルジェタノールアミン、２−（ジメチ
ルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルメタクリレ−）、２−（ジメチルアミノ）エ
チルアクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルアク
リレートなどが挙げられる。

本発明において、該エポキシ硬化剤（Ｄ）としては、酸
無水物、ポリアミン、ポリフェノール、イミダゾール化
合物、３級アミン化合物、ジシアンジアミド、三フッ化
ホウ素−アミン錯体、ビグアニド化合物、有機酸ヒドラ
ジドなどが挙げられる。

酸無水物の具体例としては、芳香族酸無水物［無水フタ
ル酸、無水トリメリド酸、無水ピロメリト酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸、エチレングリコールビス（ア
ンヒドロトリメリテート）、グリセロールトリス（アン
ヒドロトリメリテート）などコ；脂環族酸無水物（無水
メチルナジック酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸
、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンディ
ック酸、５−　（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル
）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸無水物など）；脂肪族酸無水物（ドデシル無水コ
ハク酸など）などが挙げられる。ポリアミンの具体例と
しては、例えば、芳香族ポリアミン（メタキシレンジア
ミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニル
スルホン、ｍ−フェニレンジアミンなど）；脂環族ポリ
アミン［ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル −ビス（３−アミノプロピル）−２．４，８．１０−テ
トラオキサスピロ（５．５）ウンデカンアダクト、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、インホロンジアミン、メンセ
ンジアミンなどコ；脂肪族ポリアミン（ジエチルアミノ
プロピルアミン、　トリエチレンテトラミン、ジエチレ
ントリアミンなど）：　ポリアミドポリアミン；並びに
、これらのポリアミンの変性化合物（エポキシ化合物付
加ポリアミン、マイケル付加ポリアミン、マンニッヒ付
加ポリアミン、チオ尿素付加ポリアミン、ケトン封鎖ポ
リアミン、エチレンオキサイド付加ポリアミン、プロピ
レンオキサイド付加ポリアミンなど）が挙げられる。

ポリフェノールの具体例としては、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック、ポリビニルフェノールなど
が挙げられる。イミダゾール化合物の具体例としては、
イミダゾール化合物［２−メチルイミダソール、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダ
ゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル
イミダゾール、ｌ−ベンジル−２−メチルイミダゾール
、ｌ−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、ｌ−シ
アンエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１
−シアンエチル−２−ウンデシルイミダゾール、２．４
−ジアミノ−６−（２−メチルイミダゾリル−（１））
−エチル−８−）リアジン、２，４−ジアミノ−６−（
２−エチル−４−メチルイミダゾリル−（１））−エチ
ル−ｓ−）リアジン、２，４−ジアミノ−６−（２−ウ
ンデシルイミダゾリル−（１））−エチル−ｓ−トリア
ジン、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチ
ルイミダゾール、２−フェニル−４−ベンジル−５−ヒ
ドロキシメチルイミダゾール２−フェニル−４，５−ジ
ヒドロキシメチルイミダゾール、ｌ−シアノエチル−２
−フェニル−４，５−ジ（シアノエトキシメチル）イミ
ダゾール、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイ
ミダゾリウムクロリド、ｌ，３−ジベンジル−２−メチ
ルイミダゾリウムクロリドなどコ；　イミダゾール化合
物のカルボン酸塩（１−シアノエチル−２−ウンデシル
イミダゾリウム−トリメリテート、■ーシアノエチルー
２ーフェニルイミダゾリウム−トリメリテートなど）；
イミダゾール化合物のインシアヌル酸塩（２−メチルイ
ミダゾリウム−イソシアヌレート、２−フェニルイミダ
ゾリウム−イソシアヌレートなど）；イミダゾール化合
物とモノあるいは多価フェノールとの塩（２−メチルイ
ミダゾールとアルキルフェノールとの塩、２−エチル−
４−メチルイミダゾールとアルキルフェノールとの塩な
ど）：　イミダゾール化合物とモノエポキシ化合物ある
いはエポキシ樹脂との付加物（２−メチルイミダゾール
とビスフェノールＡジグリシジルエーテルとの付加物、
２−メチルイミダゾールとアルキルカルボン酸グリシジ
ルエーテルとの付加物など）などが挙げられる。３級ア
ミン化合物の具体例としては、ベンジルジメチルアミン
、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，
Ｂ−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどが
挙げられる。三フッ化ホウ素ーアミン錯体の具体例とし
ては、三フッ化ホウ素ーモノエチルアミン錯体、三フッ
化ホウ素ーベンジルアミン錯体などが挙げられる。ビグ
アニド化合物の具体例としては０−トリルビグアニド、
フェニルビグアニドなどが挙げられる。有機酸ヒドラジ
ド化合物の具体例としてはコハク酸ヒドラジド、アジピ
ン酸ヒドラジド、イソフタル酸ヒドラジドなどが挙げら
れる。これらのエポキシ硬化剤（Ｄ）のうち好ましいも
のは芳香族酸無水物、脂環族酸無水物、イミダゾール化
合物および芳香族ポリアミンである。これらのエポキシ
硬化剤は単独でも２種以上の組合せでも用いることがで
き、例えば、共融混合物としての利用も有用である。

本発明において該エポキシ化合物（Ｅ）としてはグリシ
ジルエステルエポキン化合物、グリシジルニーテルエポ
キシ化合物、脂環族エポキシ化合物、フッ化エポキシ化
合物、グリシジルアミンエポキシ化合物、ヒダントイン
エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアヌレートなど
が挙げられる。

グリシジルエステルエポキシ化合物の具体例としては、
ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒ
ドロフタル酸ジグリシジルエステル、４−メチルテトラ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリ
シジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル、ジグ
リシジル−ｐ−安息香酸などが挙げられる。グリシジル
エーテルエポキシ化合物の具体例としては、２，２−ビ
ス（４−グリシジルオキシシクロヘキシル）プロパン、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡアルキレンオキシド付加物ジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ポリヒドロキ
シアルカンのグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジ
グリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル サンジメタツールジグリシジルエーテルなどが挙げられ
る。指環族エポキシ化合物の具体例としては、例えば、
２−　（３．４−エポキシ）シクロへキシル−５，１−
スピロ（３．４−エポキシ）シクロへキシル−ｍ−ジオ
キサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘ
キシル）アジペート、３，４−エボキシンクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロへ牛サンカルボキシレ
ート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメ
チル−３．４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、４−ビニルシクロヘキセンジオキシド、Ｉ−（１’
−メチル−１，２−エポキシエチル）　−３．４−エポ
キシ−３−メチルシクロヘキサンなどのシクロヘキセン
オキサイド基を有する脂環族エポキシ化合物；　ジ（７
，８−エボキシトリチレングリコールジ（７，８−エポ
キシトリシクロ２、５ ［４．３．１　　　、０コデカー３−イル）エーテル、
（７．８−２、５ エポキシトリシクロ［４．３．１　　　、０１デカ−３
−イル）−２’　、３’　−エポキシプロビルエーテル
などのト１ノシクロデセンオキサイド基を育する脂環族
エポキシ化合物などが挙げられる。フッ化エポキシ化合
物の具体例としては、ビスフェノールへキサフルオロア
セトンジグリシジルエーテル （１−（２．３−エボキシプロノずン）−１−）リフル
オロメチル−２．２．２−　）リフルオロエチル）ベン
ゼン、１、４−ビス（１−（２．３−エポキシプロピル
ン）−１−トリフルオロメチル−２．２．２−）リフル
オロメチルベンゼン、４．４−ビス（２．３−エポキシ
プロポキシ）オクタフルオロビニニルなどが挙げられる
。グリシジルアミンエポキシ化合物の具体例としては、
ｍ−１’Ｊ＋　　Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリ
シジルエーテル、Ｎ，　　Ｎ−ジグリシジルアニリン、
Ｎ，　　Ｎ−ジグリシジル−〇−）ルイジン、Ｎ，　　
Ｎ。

Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４．４′−ジアミノジ
フェニルメタン、ジグリシジルトリブロモアニリンなど
が挙げられる。ヒダントインエポキシ化合物の具体例と
しては、Ｎ，Ｎ’−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒ
ダントイン、１−　（２．３−エポキシプロピル）　−
３−　（２−　（２．３−エポキシプロピルオキシ）プ
ロピル）−５．５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’　
−ジグリシジル−５−アミル−５−メチルヒダントイン
、Ｎ，Ｎ’　−ジグリシジル−５。

５−ペンタメチレンヒダントインなどが挙げられる。

これらのエポキシ化合物（Ｅ）のうち好ましいものはグ
リシジルエステルエポキシ化合物、グリシジルエーテル
エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物、トリグリシジ
ルイソシアヌレートである。

これらのエポキシ化合物（Ｅ）は単独でも２種以上の組
合せでも用いることができる。

本発明の表面保護材（Ｉ）は、該反応物（Ａ）１００重
量部に対し、該光重合性単量体（Ｂ）を通常２０〜４０
０重量部、好ましくは３０〜２５０重量部、該光重合開
始剤（Ｃ）を通常０．１〜３０重量部、好ましくは０．
５〜２０重量部の範囲で用いることが、耐熱性、解像度
などに優れた表面保護層を形成するうえで好ましい。

本発明の表面保護材（ＩＩ）は、該反応物（Ａ）１００
重量部に対し、該光重合性単量体（Ｂ）を通常２０〜４
００重量部、好ましくは３０〜２５０重量部、該光重合
開始剤（Ｃ）を通常０．１〜４０重量部、好ましくは０
．５〜３０重量部、該エポキシ硬化剤（Ｄ）を通常０．
０１〜２００重量部、好ましくは０．１−１５０重量部
、該エポキシ化合物（Ｅ）を通常１０〜３００重量部、
好ましくは２０〜２５０重量部の範囲で用いることが、
耐熱性、解像度などに優れた表面保護層を形成するうえ
で好ましい。

本発明の表面保護材（Ｉ）および（ＩＩ）には、必要に
より、　（Ｆ）シランカップリング剤［γ−グリシドキ
シプロビルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエ
ポキシ基含有シランカップリング剤、ビニルトリメトキ
シシラン、γ−メタリロキシブロピルトリメトキシシラ
ンなどのビニル基含有シランカップリング剤、γ−アミ
ノプロピルトリメト牛ジシランなどのアミノ基台をシラ
ンカップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシランなどのメルカプト基台をシランカップリング剤
など］；　　（Ｇ）チタネートカップリング剤（イソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル
イソステアロイルジアクリロイルチタネート、イソプロ
ピルトリメタクリロイルチタネート、イソプロピルトリ
アクリロイルチタネート、ジイソプロピルイソステアロ
イル−４−アミノベンゾイルチタネートなど）；　　（
Ｈ）ポリシロキサン（ポリフェニルメチルシロキサン、
ポリエーテル変性ポリシロキサンなど）；　　（Ｊ）酸
化防止剤［２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ールなどのフェノール系酸化防止剤、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン系酸
化防止剤、ジラウリル−３，３−−チオジプロピオネー
トなどのイオウ系酸化防止剤など］；（Ｋ）紫外線吸収
剤（サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾエート系
紫外線吸収剤など）；　（Ｌ）活性剤［フッ素系界面活
性剤（パーフルオロアルキルスルホン 塩、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩、
パーフルオロアルキル４級アンモニウムヨウ化物、フッ
素化アルキルエステルなど）、シリコン系界面活性剤、
炭化水素系界面活性剤などコニ（Ｍ）熱重合禁止剤（ハ
イドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピ
ロガロール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンな
ど）；（Ｎ）密着性付与剤（ベンゾトリアゾール、５−
アミノ−１、３．４−チアジアゾール−２−チオール、
５−メルカプト−１）１−１．２．４−トリアゾールな
ど）；　　（Ｐ）アルカリ水溶液に可溶性であり、かつ
水に不溶性である高分子結合剤（アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタフン酸、クロトン酸、無水マレイン酸からな
る群より選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸ま
たは酸無水物と、ビニル単量体との共重合物など）；　
アミノ樹脂（メラミン−ホルムアルデヒドアミノ樹脂、
尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など）などを併用する
ことができる。

本発明の表面保護材（Ｉ）および（ＩＩ）は各々構成す
る成分を、各々通常、溶剤中で均一に混合して使用する
。この溶剤としては、これらの成分を溶解し、かつ、反
応しないものであれば特に限定されない。この溶剤の具
体例としてはエステル類（エチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテ
ート、インブチルイソブチレート、ジエチレングリコー
ル七ツメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテートなど）、エーテル類（
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ブ
チルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジエチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテルなど）
、ケトン類（メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなど）、ハロゲン化炭化水類（１，２−エチレンジク
ロリド、ジクロロベンゼンなど）およびこれらの混合溶
剤が挙げられる。上記混合方法にはなんら制限は無く、
全構成成分を一度に溶剤に混合してもよく、また、必要
に応じて各成分１種または２種以上を同一または異種の
溶剤に別々に溶解して２種以上の溶液としたのちこれら
の溶液の混合により本発明の各表面保護材とすることも
できる。

また溶剤中で混合する際の濃度は、特に限定されず、使
用目的および塗布方法により適宜選択されるが、通常ｌ
Ｏ〜８０重量％程度とすることが使用上好ましい。

また、無溶剤混合物とすることもでき、例えば、本発明
の各表面保護材の構成成分を加熱溶融状態、固体状態な
どで、充分に混合して用いることもできる。

本発明において該カラーフィルターとしては、液晶表示
素子、固体撮像素子などの用途に通常使用されるカラー
フィルターが挙げられ、通常、染色法、染料分散法、顔
料分散法、印刷法、電着法などの方法により製造されて
いる。

本発明の各表面保護材をカラーフィルター上に塗布する
方法を例示すると、本発明の各表面保護材を、溶液状な
いしは加熱溶融の状態でカラーフィルター上に、スピン
コード塗布、ロールコート塗布、バーコーター塗布、ス
プレー塗布、印刷塗布などの方法により、通常、塗布膜
厚０．２〜ｌＯμｍとなるように塗布する。

本発明の表面保護膜の形成法（Ｚ　−１）においてはこ
の塗膜に、例えば、フォトマスクを用いたパターン露光
、該活性エネルギー線の走査による直接描画などの方法
により該活性エネルギー線に対する露光部分（該所定部
位）と未露光部分が作成され、かつ、露光部分にのみ選
択的に硬化が進行する。該活性エネルギー線としては、
例えば紫外線、遠紫外線、電子線、可視光が挙げられ、
光源としては超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライ
ドランプ、遠紫外線灯、可視光レーザーなどを用いるこ
とができる。未露光部分は、アルカリ水溶液（炭酸ナト
リウムなどのアルカリ金属炭酸塩、水酸化ナトリウムな
どのアルカリ金属水酸化物、テトラメチルアンモニウム
ハイドロキサイドなどの有機アルカリなどの塩基の水溶
液）を用いて現像することにより溶解除去されるので、
該所定部位のみの塗膜からなる表面保護層を形成するこ
とができる。この後、塗膜の硬化を更に完全なものとす
る必要がある場合は、上記に例示した活性エネルギー線
の再照射および／または加熱処理をしてもよい。加熱処
理には、循風炉、ホットプレート、赤外炉、遠赤外炉な
どを用いることができる。

該形成法（Ｚ−２）においては、上記の形成法（Ｚ　−
１）と同様の方法により、塗布、露光、現像の操作によ
り該所定部位のみの塗膜からなる表面保護層をまず形成
する。次いで、通常８０〜２５０℃の温度で、通常５分
〜１２０分間程度上記に例示した方法と同様にして加熱
処理し、硬化皮膜を熱重合と架橋によりさらに硬化させ
ることにより表面保護層を形成することができる。

このようにして形成された硬化膜は染料分散法、顔料分
散法、印刷法、電着法などの方法によりカラーフィルタ
ーを製造する場合には表面保護膜として、また、染色法
によりカラーフィルターを製造する場合には表面保護膜
および／または染色層の防染膜として利用できる。

［実施例コ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

実施例１ エピコート１５２［油化シェルエポキシ（株）製、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量１７５
コ１７５部、アクリル酸７２部、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル０．２部、塩化ベンジルトリエチルアンモ
ニウム０．５部をエチルセロソルブアセテ−）　１００
部に溶解し、１００℃でｌθ時間反応後５０℃に冷却し
、テトラヒドロ無水フタル酸９９部のエチルセロソルブ
アセテート５０部溶液を加え、１００℃で１０時間反応
し不揮発分７０．５重量％、酸価７４．５ｍｇＫＯＨ／
ｇの反応物溶液（Ａ−ａ）を得た。この反応物溶液（Ａ
−ａ）５２部、２−ヒドロキシエチルアクリレート４部
、　トリメチロールプロパントリアクリレート７部、１
−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン２部および
エチルセロソルブアセテート１００部を均−溶解後０．
２μｍのフィルターでＨ過し、本発明の表面保護材を得
た。１．７μｍの厚さを１するカラーフィルターパター
ンを有するガラス基板上に上記表面保護材をスピンコー
ドした後、３０℃で１０分間ベークして塗布膜厚２．０
μｍの塗布膜を得た。次いでネガマスクを通して超高圧
水銀灯により５００ｍ　ｊ　／　ｃ　ｍ２の露光を行っ
た後、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて３０℃で１分
間スプレー現像後、水を用いて１分間スプレーリンスを
行い、カラーフィルター上の露光部位のみに表面保護層
を形成した。得られた表面保護層の鉛筆硬度、テープ剥
離密着性および耐薬品性の評価結果を表−１に示す。

実施例２ スミエポキシＥＳＣＮ−２２０Ｌ　［住人化学工業（株
）製オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポ
キシ当量２０８コ２０８部、アクリル酸７２部、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル０．２部、塩化ベンジルト
リエチルアンモニウム０．５部をエチルセロソルブアセ
テ−）　１００部に溶解し、１００℃で１０時間反反応
後０℃に冷却し、メチルへキサヒドロ無水フタル酸１２
８部のエチルセロソルブアセテート５０部溶液を加え、
１００℃で１０時間反応し不揮発分７４．５重量％、酸
価７１１ｉ、６ｍ　ｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇの反応物溶液（
Ａ−ｂ）を得た。この反応物溶液（Ａ−ｂ）４８部、２
−ヒドロキシエチルアクリレート６部、トリグリシジル
イソシアヌレート／アクリル酸（ｌ／３のモル比）反応
物４部、２−メチル−［４’　−（メチルチオ）フェニ
ルツー２−モルホリノ−１−１０３フフ２部およびエチ
ルセロソルブアセテ−）１００部を均−溶解後０．２μ
ｍのフィルターで濾過し、本発明の表面保護材を得た。

上記表面保護材を用いて実施例１と同様に塗布、露光、
現像、リンスを行いカラーフィルター上の露光部位のみ
に表面保護材層を形成した。

これを１５０℃で３０分間加熱処理し表面保護層を形成
した。得られた表面保護層の鉛筆硬度、テープ剥離密着
性および耐薬品性の評価結果を表−１に示す。

実施例３ エピコート１５４［油化シェルエポキシ（株）製、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、エボキン当量１７８
コ１７８部、アクリル酸７２部、ハイドロキノ／モノメ
チルエーテル０．２部、塩化ベンジルトリエチルアンモ
ニウム０．５部をエチルセロソルブアセテ−）　１００
部に溶解し、１００℃でｌＯ時間反応後５０℃に令却し
、ヘキサヒドロ無水フタル酸１２３．２部のエチルセロ
ソルブアセテート５０部溶液を加え、１００℃で１０時
間反応し不揮発分７２．１重量％、酸価８Ｇ、３ｍ　ｇ
ＫＯＨ／ｇの反応物溶液（Ａ−ｃ）を得た。この反応物
溶液（Ａ−ｃ）５０部、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート４部、ペンタエリスリトールトリアクリレート８部
、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン２
部およびエチルセロソルブアセテート１００部を均−溶
解後０．２μｍのフィルターで濾過し、本発明の表面保
護材を得た。これを実施例２と同様に評価した結果を表
−１に示す。

実施例４ 実施例１で得られた反応物溶液（Ａ−ａ）５２部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート７部、　トリメチロール
プロパントリアクリレート５部、１−ヒドロキシへキシ
ルフェニルケトン２部、ｌ−ベンジル−２−メチルイミ
ダゾール２部、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエス
テル２８部およびエチルセロソルブアセテート１００部
を均−溶解後０．２μｍのフィルターで濾過し、本発明
の表面保護材を得た。これを実施例２と同様に評価した
結果を表−１に示す。

実施例５ 実施例２で得られた反応物溶液（Ａ−ｂ）５０部、ペン
タエリスリトールトリアクリレ−）１２部、２−メチル
−［４’−（メチルチオ）フェニルツー２−モルホリノ
−１−プロパフフ２部、２−フェニルイミダゾール２部
、２．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロ
パンジグリシジルエーテル１６部、３゜４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート１６部、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン２部およびエチルセロソルブアセテ−
）　１００部を均−溶解後０．２μｍのフィルターで濾
過し、本発明の表面保護材を得た。これを実施例２と同
様に評価した結果を表−１に示す。

実施例６ 実施例３で得られた反応物溶液（Ａ−ｃ＝）５５部、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレ−）１０ｆｆｉ、２−
（４−メトキシフェニル）−４，８−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−）リアジン２部、無水トリメリド酸５部
、１，６−ヘキサフシオールジグリシジルエーテル２０
部、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）ア
ジペート１０部、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル２０部およびエチルセロソルブアセテ−）８０部を均
−溶解後０．２μｍのフィルターで濾過し、本発明の表
面保護材を得た。これを実施例２と同様に評価した結果
を表−１に示す。

実施例７ 実施例２で得られた反応物溶液（Ａ−ｂ）４８部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート５部、　トリメチロール
プロパントリアクリレート６部、１−ヒドロキンシクロ
へキシルフェニルケトン２部、２−フェニルイミダゾー
ル２部およびエチルセロソルブアセテート６０部を均一
溶解した溶液と、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエ
ステル２５部、γ−グリシドキンプロピルトリメトキシ
シラン２部をエチルセロソルブアセテート６０部に均一
溶解した溶液をさらに均一溶解して本発明の表面保護材
を得た。これを実施例２と同様に評価した結果を表−１
に示す。

実施例８ 実施例３で得られた反応物溶液（Ａ−ｃ）５０部、２−
ヒドロキシエチルアクリレート５部、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート８部、Ｉ−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン２部、無水トリメリド酸、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル２０部およびエチルセロ
ソルブアセテート６０部を均一溶解した溶液と、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルホキシレー）３０ｆｆｌｌエチルセト
ソルブアセテー）２０８？こ均一溶解した溶液をさらに
均一溶解して本発明の表面保護材を得た。これを実施例
２と同様に評価した結果を表−１に示す。

（本頁以下余白） 表−１ （注）評価方法： 鉛筆硬度　；　　ＪＩＳ　　Ｋ−５４００テープ剥離；
　　Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｄ−０２０２耐液性；ｃ−３５％塩
酸水溶液、４０℃ｘ１５分ｄ−１０％Ｎａ０Ｅ水溶液、
４０℃ｘｌＳ分ｅ−Ｎ−メチルピロリドン、室温ｘ２時
間浸漬後の外観変化　Ｏ：変化無し ［発明の効果コ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ノボラック型エポキシ樹脂と不飽和カルボン酸との
   反応物（イ）と、飽和または不飽和の多塩基酸無水物（
   ロ）との反応物（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）および光
   重合開始剤（Ｃ）を組み合わせてなることを特徴とする
   カラーフィルターの表面保護材。 ２、ノボラック型エポキシ樹脂と、不飽和カルボン酸と
   の反応物と、飽和まはた不飽和の多塩基酸無水物の反応
   物（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）
   、エポキシ硬化剤（Ｄ）および分子中にエポキシ基を少
   なくとも２個有するエポキシ化合物（Ｅ）を組み合わせ
   てなることを特徴とするカラーフィルターの表面保護材
   。 ３、請求項１記載の表面保護材をカラーフィルター上に
   塗布後、所定部位のみに活性エネルギー線を照射したも
   のを、アルカリ性水溶液による現像処理により未硬化部
   分を除去し、必要により活性エネルギー線の照射および
   ／または加熱処理することを特徴とするカラーフィルタ
   ーの表面保護層の形成法。 ４、請求項２記載の表面保護材をカラーフィルター上に
   塗布後、所定部位のみに活性エネルギー線を照射したも
   のを、アルカリ性水溶液による現像処理により未硬化部
   分を除去した後、加熱処理することを特徴とするカラー
   フィルターの表面保護層の形成法。