JPH04178916A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は高い記録密度が可能で、かつすぐれた走行耐久
性を有する磁気記録媒体に関する。

（従来の技術） 一般に塗布型磁気記録媒体は、ポリエステルフィルムな
どの非磁性基体上に、γ−フェライトや鉄粉のような強
磁性粉末を、樹脂バインダとともに塗布し、磁性層を形
成することによって得られている。

近年、このような磁気記録媒体においては、記録の高密
度化が要求されており、そのため磁性粉末の粒径を小さ
くすることが試みられている。−方、記録の高密度化の
要求に合った磁性粉末として、平均粒径が０．２μｍ以
下のＢａフェライトなどの超微粒六方晶系粉末の使用が
試みられている。

すなわち、前記六方晶系磁性粉末は、六角板状の単磁区
結晶で、粒径が非常に小さいことに加えて、亮い充填率
を達成できること、高い抗磁力Ｈｅを有する磁性粉末が
容品に得られること、化学的に安定であることなど、多
くの利点を有しているからである。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前記六方晶系フェライト粉末を用いて高
密度磁気記録媒体を作製するには、解決しなければなら
ない問題がある。すなわち、これら小粒径の六方晶系フ
ェライト粉末は、六角板状の結晶を有しており、高密度
磁気記録媒体を得るには、この磁性粉末を樹脂バインダ
中に分散させて非磁性基体上に塗布した後、基体面に対
して垂直方向あるいは長手方向の磁場内を通過させ、磁
化容昌軸を磁場の方向に配向させる方法が採られている
。

しかし、このような製造方法においては、配向過程つま
り配向磁場内を通過する際、六方晶系フェライト粉末が
凝集し品いという問題がある。すなわち、塗膜中に磁性
粉末の未分散塊が存在すると、これが配向磁場中で急速
に大きな凝集塊に成長し、突起となって残るので、塗膜
表面が粗面化し品＜、所望の高記録密度可能なの磁気記
録媒体を得ることが困難となっている。

また、六方晶系フェライト粉末は、それ自体の飽和磁化
があまり高くないので飽和磁化を高め、短波長領域での
記録再生出力を向上させる方策が模索されている。たと
えば、磁性層中の樹脂バインダの比率を小さくし、磁性
粉末の充填率を高める方法が採られている。しかし、樹
脂バインダの比率を極端に抑えた磁気記録媒体は、高い
テンションの下あるいは強いヘッド加重下で使用する、
いわゆるヘビーデユーティ−型の記録再生方式に用いる
と、耐久性が充分でないという問題があった。

本発明はこれらの問題を解決するためになされたもので
、六方晶系フェライトのような強磁性粉末を樹脂バイン
ダとともに塗布した垂直ないし長手方向配向の磁気記録
媒体において、磁性粉末の分散性および配向率が高く耐
久性も良好で、かつ高出力でノイズ特性にすぐれた磁気
記録媒体の提供を目的とする。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明の磁気記録媒体は、非磁性基体上に強磁性粉末を
樹脂バインダ中に分散させた磁性層を形成して成る磁気
記録媒体において、 前記樹脂バインダが表面にスルホン酸基、リン酸基、カ
ルボン酸基、あるいはこれらの金属塩基、アミノ基、ア
ンモニウム基、水酸基、エポキシ基およびアミド基から
選ばれた少なくとも１種の基を有する粒径０．１〜口、
３μｍの高分子架橋体を含むことを特徴としている。

本発明において使用し得る強磁性粉末しては、７−Ｆｅ
ｉ　０３　、Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０１、ＣＯドープγ−
Ｐｅ２０３、ＣｒＯ２、Ｐｅ粉のような針状強磁性粉お
よび六方晶系フェライト粉末を挙げることができ、また
これらは平均粒径０．０１〜０．２μｍ程度のものが好
ましい。

本発明において樹脂バインダに含まれる高分子架橋体と
しては、アクリル酸、メチルメタアクリレート、アクリ
ル酸エチル、ｎ−ブチルメタアクリレート、ヒドロキシ
メタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、ラウ
リルメタアクリレート、マレイン化アルキド樹脂、アク
リロニトリル、ビニルピリジン、アクリルアミドなどの
ビニルモノマーと、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタアクリレートなどの架橋性モノマーとからな
る架橋型ラテックスであって、ソープフリー重合が可能
な重合開始剤あるいは共重合性の乳化剤によって、粒径
が０．旧〜０．３μｍの範囲に調整されたものが挙げら
れる。

（作用） 本発明によれば、強磁性粉末たとえば六角板面でスクッ
キングし易い性質を有し、かつ樹脂バインダと混合した
場合凝集性が強い六方晶系フェライト粉末も均一分散系
を呈する。すなわち、前記したように粒子表面にカチオ
ン性（電子受容性）またはアニオン性（電子供与性）の
官能基が導入された高分子架橋体と混合すると、強磁性
粉末はこれらの官能基と強く引合って相互に接着しよう
とする結果、凝集塊は極めて容品に消滅する。そのため
、強磁性粉末は高分子架橋体および所望によってこれに
後述する他の樹脂バインダを加えた系によく分散し、す
ぐれた表面性を有する磁性層が形成される。また、六方
晶系フェライト粉末と前記高分子架橋体との間にできる
ミクロボアは、記録再生ヘッドへの樹脂バインダのステ
ィックを軽減し、摩擦係数を下げるので、走行耐久性が
著しく改善される。さらにこのミクロポアは、潤滑剤の
補給層としても機能するので、通常量を越える多量の潤
滑剤を加えても、潤滑剤がブリードアウトすることがな
いうえに、塗膜の内部応力を緩和する働きをするので、
カールあるいはカッピングが減少する。そのため、記録
再生時のヘッドあたりが著しく改善され、記録再生出力
の向上が図られる。

（実施例） 以下、本発明の実施例を詳細に説明する。

本発明において磁性記録層の形成に用いる強磁性粉末と
しては、前記のようにγ−Ｆｅ２０３　、Ｃ。

被着ｒ　−Ｆｅｚ　Ｏ３、Ｃｏドープ７−ｒｅ２０３、
ＣｒＯ２、Ｆｅ粉のような針状強磁性粉および六方晶系
フェライト粉末を挙げられるが、中でも六方晶系フェラ
イト粉末が好ましい。

前記六方品系フェライト粉末としては、Ｍ型（マグネト
ブランバイト型）ないしＷ型六方品系のＢａフェライト
、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃａフェライトあ
るいはこれらの固溶体、もしくは下式で示されるイオン
置換体などを挙げることかできる。

ＭａＱ　　・ｎｌ（Ｆｅｌ−ｘ　ＭＬ　）　２０　］（
式中、ＨａはＢａ、　Ｓｒ、　Ｃａ、　Ｐｂの中から選
ばれたいずれか１種の元素を表し、ＭｂはＣｏｓ　Ｚｎ
ｓ　Ｎｉ、　Ｃｕ。

Ｍｇ、　Ｍｎ、　ｌｎｓ　Ｔｉ、　Ｓｎ、　Ｇｅ５Ｚｒ
ＳＨｒ、　Ｖ　、Ｎｂ５Ｓｂ。

Ｔａ、　Ｃｒ、Ｍ０１νの中から選ばれた少なくとも２
種の元素を表し、このうち１種はＮｂである。ｎは５．
４〜６．０の数を表す。） さらに詳しくは、上記六方晶系フェライト粉末は、前記
Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェライト、Ｃ
ａフェライトの構成元素であるＰｃ原子の一部を、２礁
金属と５価金属であるＮｂで置換したものや、これをさ
らに１化学式あたり０，０５〜０．５個のＳｎ原子で置
換したものが好適しており、これらの元素の置換量は、
保磁力の値を６００〜２００００ｅの範囲にする量とさ
れる。ここで、置換元素のうちで２価の金属は、主とし
て六方晶系フェライトの保磁力を適正な範囲まで低減さ
せる作用をし、５価金属のＮｂは飽和磁化を増大させる
作用をし、また４価金属のＳｎは、保磁力の温度特性の
変化を小さくする作用をする。なお、このＳｎ元素に代
えて同じ価数のＴＩを用いてもよい。

さらに、前記六方晶系フェライトにおいて、２価金属（
Ｍ、）および５価金属（Ｍｖ）の適正な置換量は、Ｍ、
とＭ、との組合わせにより異なるが、Ｈ８については、
１化学式当り概ね０．５〜１．２個である。そして、こ
れら置換元素の置換量の関係を、たとえばＭ型Ｂａフェ
ライトについてみると、その置換体の化学式は、 ＢａＰｅ＋２ｔｇ＋ｙ　＋＋ｚ）　Ｍ　ｍ　ｘ　　ｖ　
ｖ　ＣＨｗｒ　　）０）　＋９で表され（ｘ、ｙ、ｚは
、それぞれＭｌ、Ｍ、、Ｍｙ元素の１化学式当りの置換
量である）、かつＭｌ、Ｈｖ、およびＨ９の価数はそれ
ぞれ２価、５価および４価であり置換されるＰｃ原子は
３価であるから、価数補償を考慮すると、ｙ＝（ｘ−ｚ
）　／２の関係が成り立つ。このように％ＭＶの置換量
は　Ｈｌの置換量とＮＩｖの置換量とから、一義的に決
定される。Ｈ９の元素としてＳｎやＴＩを用いた場合は
、その置換量の適正範囲は六方晶系フェライトの１化学
式当たり、０．０５〜０，５である。

さらにまた、前記六方晶系フェライト粉末の平均粒径Ｄ
（板面の対角線の長さ）は、０．０１〜０．２μｍの範
囲にすることが望ましい。粒径が０．０１μｍ未満では
、飽和磁化および保磁力が減少して得られる媒体の記録
再生出力が低下し晶＜、逆に０．２μｍを超えると、短
波長記録再生出力の向上が小さいだけでなく、高密度記
録再生時のノイズが著しく大きくなり易いので好ましく
ない。また保磁力は、６００〜４００００ｅの範囲にす
ることが望ましい。その理由は、保磁力が６０００ｅ未
満では、形成された磁気記録媒体に記録信号が充分残存
しな傾向が認められ、逆に４００００ｅを超えると、通
常の記録再生ヘッドによる信号の書込みが困難になり易
い。

本発明において樹脂バインダに含まれる高分子架橋体は
、たとえばアクリル酸、メチルメタアクリレート、アク
リル酸エチル、ｎ−ブチルメタアクリレート、ヒドロキ
シメタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、ラ
ウリルメタアクリレ−ト、マレイン化アルキド樹脂、ア
クリロニトリル、ビニルピリジン、アクリルアミドなど
のとニルモノマーと、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタアクリレートなどの架橋性モノマーとから
なる架橋型ラテックスであって、ソープフリー重合が可
能な重合開始剤あるいは共重合性の乳化剤によって、粒
径が０．０１〜０．３μｍの範囲に：Ａ整されたもので
ある。

しかして、この高分子架橋体の表面に所望の官能基を導
入する手段としては、たとえば次のような方法が挙げら
れる。

（ａ）過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムのような過
硫酸系重合開始剤や、アゾビスシアノバレリアン酸のよ
うなアゾ系重合開始剤を使用して、高分子架橋体の表面
に開始剤切片の官能基（アニオン性基）を導入する方法
、 （ｂ）アミノ基を有するアゾ系重合開始剤を使用して、
開始剤切片の官能基（カチオン性基）を導入する方法、 （Ｃ）スチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ビニルトルエンスルホン酸ナト
リウム、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマ
ル酸、ビニルピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル
メタクリレート、１−エチル２−メチル５−ビニルピリ
ジニウムブロマイドなどアニオン性あるいはカチオン性
の官能基を有するモノマーを共重合して、粒子表面に官
能基を導入する方法、 （ｄ）スルホン酸金属塩基の他にラジカル重合性の二重
結合をもつモノマーを共重合する方法、（ｅ）上記方法
で表面に導入されたアニオン性基を、アルキルアミノ基
、アミド基などのカチオン性基ををする化合物で処理す
る方法、 （「）上記した各種官能基を有するモノマーを、高分子
架橋体の表面にグラフト化する方法などが有効である。

前述の方法で高分子架橋体粒子表面に、カルボン酸基（
カルボキシル基）、水酸基、エポキシ基、第一級および
第二級アミノ基などの活性水素基が導入して成る高分子
架橋体を、樹脂バインダ成分の一部として使用し、かつ
ポリイソシアネート系あるいはポリアミン系の硬化剤に
より硬化させることにより、高耐久性の磁性層（塗膜）
が形成される。このとき加える硬化剤は、通常の樹脂バ
インダに対する重量比率に比較して少量ででも充分な硬
化が示される。その理由は、前記高分子架橋体を含む塗
膜の硬化反応が、架橋体表面でのみ行われるため、化学
量論的に必要とされる硬化剤量が極く少量で済むためで
ある。しかし本発明においては、従来量以上の硬化剤を
添加することも可能であり、その場合には、塗膜の硬度
が非常に高く、極めて耐久性にすぐれた磁気記録媒体が
得られる。

本発明において樹脂バインダとして用いる高分子架橋体
は、粒子表面に分散を目的としたカチオン性またはアニ
オン性の官能基と、塗膜の硬化を目的とした活性水素含
有基とが共に導入されたもので、粒径が０．（１１〜０
．３μｍの範囲のものを使用する。すなわち、高分子架
橋体の粒径が前記範囲のとき、架橋体位子が前記強磁性
粉末表面へ良く吸着し、磁性粉末の分散性の良好な磁性
層を形成される。また、このような高分子架橋体の配合
量は、強磁性粉末１００重量部に対して０．５〜１０重
量部の範囲で、樹脂バインダ全体に対して１０〜２００
重量％の割合とすることが好ましい。

本発明に使用される、前記ミクロゲル状の高分子架橋体
以外の樹脂バインダとしては、水酸基、カルボキシル基
、リン酸基、スルホン酸基またはこれらの金属塩基、あ
るいはアミノ基、アルキルアミノ基などの極性基を有す
る、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹
脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹
脂、ニトロセルロース樹脂などを挙げることができ、こ
れらの中でスルホン酸金属塩基を有する樹脂が、特に好
適している。その理由は、おそらくこの樹脂が前記した
大方品系フェライト粉末などの強磁性粉末によく吸着し
、分散を助けるためと考えられる。また、これらの極性
基は、樹脂分子中に単独で存在させる必要がなく、複数
種の極性基を同一分子中に共存させてもよい。しかし、
樹脂バイシダ中におけるこれらの極性基の数は重要であ
り、分散性向上のためには、０．０１ｍ　ｍｏｌ／ｇ　
〜４．０ｍ　ｍｏｌ／ｇより好ましくは０．１−ｓｏｌ
／ｇ〜２．０ｍ　ｍｏｌ／ｇの範囲がよい。また、これ
らの極性基を有する樹脂バインダの分子ｍＭｖは、１０
００〜ｅｏｏｏｏさらに好ましくは１０００〜２００口
０がよい。

前記の樹脂バインダの製造において、極性基たとえばス
ルホン酸金属塩基は、以下のようにして樹脂骨格中へ導
入される。すなわち、スルホン酸金属塩基を導入すべき
樹脂が、ビニル重合による樹脂である場合は、この極性
基を含むビニルモノマーと通常のビニルモノマーとを共
重合させることにより得られる。また、前記極性基を導
入すべき樹脂がポリエステル樹脂あるいはポリウレタン
樹脂である場合には、これらの出発原料である多価塩基
酸または多価アルコールの一部として、前記極性基が導
入された多価塩基酸または多価アルコールを使用し、縮
合反応を行うことにより得られる。

このようなスルホン酸金属塩基を含む樹脂バインダの製
造に使用されるモノマー、多価塩基酸または多価アルコ
ールとしては、たとえばビニルスルホン酸、ビニルベン
ゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、またはこれらの金属塩、あるいは ＨＯＯＣ−Ｐｈ　−Ｃ００Ｉ＋、 Ｏｘ　Ｎａ などが挙げられる。

また、これらのスルホン酸金属塩Ｕを有するビニルモノ
マーと共重合されるビニルモノマーとしては、塩化ビニ
ル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、ビニルアセテ
ート、各種アクリレートモノマー、塩化ビニリデン、ビ
ニルアセクール、ビニルブチラール、アクリル酸エステ
ル、アクリロニトリル、スチレンなどの各種モノマーが
挙げられる。

さらに、前記スルホン基などの極性基を有する多価塩基
酸と共重合される多研アルコールとしては、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサメチレンジオール、シク
ロヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、ネオペンチルアルコールなどがあ
り、一方、多価アルコールと共重合される多価塩基酸と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、シュウ酸、コハク酸、ゲルタール酸、ピロメ
リット酸、スペリン酸、アゼライン酸などが挙げられる
。

前記スルホン酸金属塩基を含有する樹脂の中で、特にポ
リエステル鎖を含む樹脂が適しており、とりわけ樹脂骨
格中に炭素数４〜１８の脂肪族系のビニルモノマー、多
価塩基酸または多価アルコールを導入したポリエステル
樹脂の使用が好適している。さらにこれらの樹脂として
、トルエンジイソシアネートのような芳香族ジイソシア
ネート、あるいは１．４−テトラメチレンジイソシアネ
ート、■。

６−へキサメチレンジイソシネナート、インホロンジイ
ソシアネートのような脂肪族ジイソシアネートと結合さ
せたポリウレタン樹脂を用いることにより、さらに分散
性と耐久性の向上を図ることもできる。

本発明に係る磁気記録媒体においては、塗膜の機械的強
度、走行性などの改良を図ることを目的として、各種の
他の樹脂バインダを併用することもできる。併用可能な
樹脂としては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテル樹
脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、ビニルブチラール
樹脂、フラン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
ビニルアルコール樹脂、またはこれらの混合物、あるい
は共重合物が挙げられる。これら併用樹脂バインダの配
合量は、樹脂バインダ全体に対して８０重量％以下の範
囲で適宜設定される。また、これらの樹脂を含めた樹脂
バインダ全体の配合量は、強磁性粉末１００重量部に対
して５〜２０重量部の範囲で設定される。

上記高分子架橋体を含む樹脂バインダおよび強磁性粉末
が、有機溶剤とともに混合された磁性塗料中には、塗膜
の機械的強度を高め耐久性を向上させるために、前記し
たようにポリイソシアネート系あるいはポリアミン系の
硬化剤が添加される。

また、前記の有機溶剤としては、トルエン、キシレン、
シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ニトロプロパンなどが使用される。

本発明に係る磁気記録媒体の製造においては、前記強磁
性粉末、有機溶剤、および高分子架橋体と、所望によっ
てはその他の樹脂バインダを加え、これらをサンドグラ
インダのような混合機により混合し、強磁性粉末を樹脂
バインダ溶液中に均一に分散させて磁性塗料を調製する
。次いで得られた塗料を、ポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスル
フォネートフィルムなどの非磁性基体上に塗布し、要す
れば塗膜中の有機溶剤が蒸発しないうちに、基体に対し
て垂直方向あるいは長平方向の配向磁場中を通過させて
、磁性粒子の磁化容昌軸を磁場方向に配向させた後、乾
燥させる。

二のような磁気記録媒体の作製においては、サンドグラ
インダによる混合時に、所望によって潤滑剤、分散剤、
研磨剤あるいはカーボンブラックのような導電性付与剤
を添加してもよい。ここで潤滑剤としては、炭素数１２
以上の脂肪酸系あるいは脂肪酸アルキルエステル系、シ
リコーン系、フッ素化シリコーン系、フッ素化炭化水素
系の化合物、またはこれらの混合物が挙げられる。また
、分散剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系
界面活性剤、非イオン系界面活性剤などが挙げられ、特
にリン酸基を有する陽イオン系界面活性剤は有効である
。さらに、所望によってはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤などの表面処理剤を用いることもでき
る。研磨剤としては、Ｔｉ（ｈ　、　Ｃｒ２Ｏｉ　、Ａ
ｌ１０３．５ＩＣ１Ｚｒ（ｈなどのモース硬度５以上の
無機粉末が適している前記した各種の添加剤の配合量は
できるだけ少量であることが望ましく、たとえば強磁性
粉末１００重量部に対して、潤滑剤、分散剤はそれぞれ
５重量部以下、研磨剤は８重量部以下、カーボンブラッ
クは３重量部以下の範囲で選択される。

なお、本発明に係る磁気記録媒体においては、必要に応
じて非磁性基体上に導電性プライマ層を形成し、この層
上に塗料を塗布して磁性層を形成するように構成しても
よい。

次に本発明の具体例について説明する。

実施例１ 大方晶バリウムフェライト粉（保磁力ＨＣ１００００ｃ
、飽和磁化ａ　ｓ　６１ｅｓｕ／ｇ、比表面積ＳＳ＾ａ
ｇｎｆ／ｇ）１００　ｆｆｌｆｆｉ部に対して、スルホ
ン酸Ｎａ基含有ポリウレタン樹脂２．５正量部、ニトロ
セルロース樹脂２゜５重量部、レシチン（分散剤）２重
量部、ステアリン酸（潤滑剤）２重量部、α−アルミナ
（研磨剤）４重量部と、シクロヘキサノン：メチルエチ
ルケトン−１：１混合溶剤１００重二部を、サンドグラ
インダに゛よって混合して塗料を作製した。

次いでこの塗料に、過硫酸カリウムを重合開始剤として
、２−エチルヘキシルメチルメタアクリレート、メタア
クリル酸、ジビニルベンゼンを、乳化重合法により重合
させて得られた高分子架橋体３重量部（固形分換算）を
混合し、磁性塗料を調製した。なお、前記高分子架橋体
は、表面水酸基濃度力０．２ｍｇｏｔ／ｇ　　、同スル
ホン０ＩＡＩａ度Ｍ０．２ｍｇ＋ｏｌ／ｇ　１力ルボキ
シル基濃度が０．１■■ｏｌ／ｇ　　のものであり、得
られた架橋体粒子は溶剤置換してキシレン分散液とし、
固形分濃度５０重量％のものを調製して加えた。また、
光散乱法による粒度分布１ｌｐ１定から得られた前記高
分子架橋体の重量平均径は、０．２０μｍであった。

上記調製した磁性塗料（高分子架橋体３重量部）に、ポ
リイソシアネート（コロネートＣ−３０４１、商品名、
日本ポリウレタン社製）４重量部（固形分換算）を加え
、リバースコータによりポリエステルフィルム上に２μ
ｍの厚さに塗布した後、フィルムに対して垂直方向の磁
場内を通過させつつ乾燥した。次いで、乾燥塗膜をカレ
ンダによって平滑化処理した後、５０℃のオーブン中に
３日間保持してキュアしてから、１／２インチ幅にスリ
ットして磁気テープとした。

実施例２ 実施例１の場合において、２エチルへキシルメタアクリ
レートに代えてグリシジルメタアクリレートを用い、同
様にして高分子架橋体を製造した。

得られた高分子架橋体は、表面エポキシ話濃度が０．３
ｍ　ｓｏｌ／ｇ　　１同スルホン基濃度が０．１ｍ　ｍ
ｏｌ／ｇ　　ｓカルボキシル基濃度が０．２＋ａ　ｍｏ
ｌ／ｇ　　のものであり、これらの粒子は溶剤置換して
キシレン分散液とし、固形分濃度５０重量％のものを調
製して加えた。またＳＥＸ写真による粒度分布測定から
得られたこの架橋体の重量平均径は、０．２２μｍであ
った。

前記で得た高分子架橋体を用いた他は、実施例１の場合
と同様の組成で調製した塗料に添加し、磁性塗料として
、同様な処理を行って磁気テープを作製した。

実施例３ 六方晶バリウムフェライト粉（保磁力ＩＣ８０００ｅ、
飽和磁化ａ　ｓ　６２ｍｍｕ／ｇ、比表面積ＳＳ＾４０
ｒ＃／ｇ）１００００重量対して、ジエチルアミノ基含
有ポリウレタン樹脂６重量部、レシチン２重量部、ステ
アリン酸２重量部、α−アルミナ４重量部と、シクロへ
キサノン：メチルエチルケトン−１：１混合溶剤１００
重量部を、サンドグラインダにより混合して塗料を調製
した。

次いでこのｆｆｉ　？−１に、２．２−アゾビス（２−
アミノプロパン）塩酸塩を開始剤として、スチレン、Ｎ
、Ｎジエチルアミノエチルメタアクリレ−１・、ジビニ
ルベンゼンを乳化重合法により重合させて得られた高分
子架橋体３重量部を加え、磁性塗料を調製した。なお、
前記高分子架橋体の表面アルキルアミノ基濃度は０．２
ｉ　ｍｏｌ／ｇ　　であり、重量平均径は０．２３μｍ
であった。

上記調製した磁性塗料（高分子架橋体３重量部）に、さ
らにポリイソシアネートを加え、実施例］の場合と同様
にして磁気テープを作製した。

実施例４ 実施例３の場合におて、ジエチルアミノ基含有ポリウレ
タン樹脂６重量部に代えて、アミノ基含有ポリウレタン
樹脂（アミノ基含有率０．１．ｉ　ｍｏｌ／ｇ、分子ｆ
ｆｉＭｖ２０００）　３重量部と、塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体樹脂（水酸基含有率０．１７ｍ　ｍｏｌ／ｇ
、ＭＶ１５０００　）　４重量部を配合した他は、実施
例３の場合と同様にして磁気テープを作製した。

実施例５ 実施例３の場合におて、高分子架橋体として表面アルキ
ルアミノ基濃度が０．５　ｔｓ　ａ＋ｏｌ／ｇで、重量
平均径は０．０５μｍのものを用いた他は、実施例３の
場合と同一組成の磁性塗料を調製し、また同じ条件で磁
気テープを作製した。

実施例６ 実施例３の場合におて、高分子架橋体として表面アルキ
ルアミノ基濃度が０．８　ｍ　ＩＩｏ！／ｇで、重量平
均径は０．１０μｍのものを用いた他は、実施例３の場
合と同一組成の磁性塗料を調製し、また同じ条件で磁気
テープを作製した。

比較例１ 実施例１の場合において、スルホン酸Ｎａ基含有ポリウ
レタン樹脂およびニトロセルロース樹脂の配合量を、そ
れぞれ５重量部に増した以外は実施例１の場合と同様の
組成およびプロセスで塗料を作製した。次いで得られた
塗料に、高分子架橋体を加えることなく同量のポリイソ
シアネートを加えた後、実施例１の場合と同様にして磁
気テープを作製した。

比較例２ 実施例１の場合において、六方晶バリウムフェライト粉
を、平均粒径０．２μｍのメタル粉（保磁力ｔｌｃＩ５
０００ｅ　、飽和磁化ａ　ｓ　１２０ｅｍｕ／ｇ、比表
面積ＳＳＡ　５０ｒｒＦ／ｇ）に代え、また高分子架橋
体を一組成分としなかった以外は実施例１の場合と同様
にして、磁気テープを作製した。

次に、前記各実施例および比較例で得られた磁気テープ
を用いて、ＶＩＩＳタイプの駆動機構を有するテスタで
センダストヘッドによる記録再生を試み、その記録再生
特性を評価した結果と別途にテープ表面の摩擦係数およ
び耐久性をそれぞれ測定した結果を表に示す。　　　　
　（以下余白）摩擦係数　　　記録再生出力　　　　ス
チル耐久性−５℃　２５℃　λ−１．０μｍλ−０．４
μｍ　　−５℃　　２５℃実施例１　０．３０　０．３
２　　　＋０．５　　　　＋１．０　　　　〉３．ＯＨ
ｒ　　＞６．０１１ｒ２　０．２５　０．２７　　　＋
０．５　　　　＋０．５　　　　＞３．０Ｉｌｒ　　＞
５．０ｔｌｒ３　０．２７　０４３　　　＋０．５　　
　　＋１．５　　　　〉２．０１１ｒ　　＞８．０Ｈｒ
４０゜２３　０．３２　　　＋０．５　　　　＋１．０
　　　　＞２．０１ｒ　　＞５．０Ｈｒ５　０．２８　
０．３　　　＋０．５　　　　＋１．５　　　　＞２．
ＯＨｒ　　〉５．ｏｔｌｒ６　０．２８　０！　　　＋
０．５　　　　＋１．０　　　　＞２．０１１ｒ　　〉
５．ＯＨｒ比較例１　０．４５　０．４２　　０．０　
　　０．０　　　３０分　１．０Ｈｒ２　０．３５　０
．３７　　　＋１．０　　　−２．０　　、　１０分　
　１０分上記表ら分かるように、本発明に係る磁気テー
プ（磁気記録媒体）は、表面性にすぐれ走行耐久性が良
好である。また、長波長のみならず短波長領域において
もすぐれた記録再生出力が得られ、低ノイズ化が可能と
なっている。

なお、上記実施例では強磁性粉末として、六方晶バリウ
ムフェライト粉を用いたが、たとえばγ−Ｆｅ２０３　
、Ｃｏ　−７−Ｆｅ２Ｏ、などを用いても表面性にすぐ
れ走行耐久性が認められた。

［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明に係る磁気記録
媒体は、表面性が良好で走行耐久性にすぐれた磁性層が
形成され゛ており、長波長のみならず、短波長領域にお
いてもすぐれた記録再生出力を示す。すなわち、本発明
に係る磁気記録媒体は、すぐれた走行耐久性による長寿
命化などと相俟って広帯域の磁気記録媒体として好適す
るものといえる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　非磁性基体上に強磁性粉末を樹脂バインダ中に分散さ
   せた磁性層を形成して成る磁気記録媒体において、 前記樹脂バインダが表面にスルホン酸基、リン酸基、カ
   ルボン酸基、もしくはこれらの金属塩基、アミノ基、ア
   ンモニウム基、水酸基、エポキシ基およびアミド基から
   選ばれた少なくとも１種の基を有する粒径０．０１〜０
   ．３μｍの高分子架橋体を含有していることを特徴とす
   る磁気記録媒体。