JPH04178389A - 三環性カルバペネム化合物 - Google Patents

三環性カルバペネム化合物

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JPH04178389A
JPH04178389A JP2271288A JP27128890A JPH04178389A JP H04178389 A JPH04178389 A JP H04178389A JP 2271288 A JP2271288 A JP 2271288A JP 27128890 A JP27128890 A JP 27128890A JP H04178389 A JPH04178389 A JP H04178389A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規五環性カルバペネム化合物またはその塩に
関する。本発明の五環性カルバペネム化合物またはその
塩は抗菌剤として用いられる。
従来の技術 これまでチェナマイシンに代表されるカルバペネム系抗
生物質については多数の報告がある（例えば、Ｒｏｂｅ
ｒｔ　Ｂ　Ｍｏｒｉｎ、　Ｍａｒｖｉｎ　Ｇｏｒｍａｎ
“ケミストリー　アンド　バイオロジー　オブ　β−ラ
クタム　アンティバイオティックス（Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ａｎｄＢｉｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｉ　−Ｌａｃｔａｍ
　Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ）”　２巻２２７頁（Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　Ｉｎｃ、）　（１９８２））
　。しかじ五環性カルバペネム化合物としてはテトラヘ
ドロン　レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ
ｅｒｓ）　２２巻５０２７頁（１９８１年）、に次式で
示されるような化合物が報告されているが、本発明の化
合物はこれら公知化合物とは全く構造が異なる文献未載
の新規化合物である。
Ｈ ＯＯＫ 発明が解決しようとする課題 カルバペネム化合物は、一般に優れた抗菌活性を示すが
、化学的安定性や腎デヒドロペプチダーゼ−Ｉ　（ＤＨ
Ｐ−Ｉ）に対する安定性に問題がある。そのため優れた
抗菌活性をもつと同時に生体内で安定で優れた体内動態
を示すカルバペネム化合物の出現が強く望まれている。
本発明の目的は、このようなカルバペネム化合物を提供
することにある。
課題を解決するための手段 本発明者らは、上記目的を達成すべく種々のカルバペネ
ム化合物を検討した結果、下式（１）で示される全く新
規な構造をもつ化合物の創製に成功するとともに、それ
らがすぐれた抗菌活性を有することを見出し、本発明を
完成するに至った。
すなわち、本発明は式（Ｉ）： （式中、Ｒ１は水素原子または置換されていてもよい炭
化水素基を、Ｃ○○Ｒ２はエステル化されていてもよい
カルボキシル基を、および環Ｂは置換されていてもよい
環状基を示す）で表わされる二環性カルバペネム化合物
（以下単に化合物（１）と称することがある）またはそ
の垣、その製造法及びそれらを含有する抗菌組成物に関
する。
本発明の化合物（Ｉ）またはその塩はダラム陽性菌から
ダラム陰性菌に至る幅広い病原菌に対し優れｔ；抗菌作
用を示す。
上記式（Ｉ）中、Ｒ１で示される置換されていてもよい
炭化水素基としては、置換されていてもよい低級アルキ
ノ呟低級アルケニル、低級アルキニル、シクロアルキル
、アラルキル、アリール基を示す。低級アルキル基は、
直鎖状または分校状のｊｕ数１から６のアルキル基であ
り、たとえばメチノ呟エチノ呟　ｎ−プロピル、イソプ
ロピル、。−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキ／ルなどが用
いられる。低級アルケニル基は、直鎖状または分校状の
炭素数３から６のアルケニル基であり、たとえはプロペ
ニル、ブテニル、ペンテニルなとが用いられる。低級ア
ルキニル基は、直鎖状または分校状の炭素数３から６の
アルキニル基であり、たとえばプロビニノ呟ブチニル、
ペンチニルなとが用いられる。シクロアルキル基は炭素
数３から６のシクロアルキル基であり、たとえばシクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロアキ
ルなどが用いられる。アラルキル基は炭素数７からＩＯ
のアラルキル基で、たとえばベンジル基などが用いられ
る。アリール基は炭素数６からＩＯのアリール基で、た
とえばフェニル基などが用いられる。これら低級アルキ
ル、低級アルケニル、低級アルキニル、シクロアルキル
、アラルキル、アリール基は、たとえばンアノ基、アミ
ノ基、モノまたはジ（０１〜Ｃ４）アルキル（例、メチ
ル、エチル、プロピノ呟イソプロピル、ブチル等）アミ
ノ基、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ基
、カルバモイルオキシ基、（Ｃ４〜Ｃ４）アルキルチオ
基、（Ｃ，〜Ｃ４）アルキルスルホニル基、ハロゲン原
子（例、フン素、塩素、臭素等）、スルファモイル基、
（ＣＩ−０４）アルコキシ−カルボニル基（例、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキンカルボ
ニル、ブトキンカルボニルなどの）、スルホニル基など
の置換基で１ないし３個置換されていてもよい。好まし
いＲ１は、メチノ呟エチル、プロピＡｖ、　ヒドロキン
メチル、ｌ−ヒドロキシエチル、ｌ−ヒドロキシプロピ
ル、ｌ−ヒτロキンー■−メチルエチル、フルオロメチ
ル、■−または２−フルオロエチル、１．１−ジフルオ
ロエチル、■−メチルー１−スルホオキンエチル、ｌ−
アミノエチル等である。
上記式（ｒ）中、Ｃ０ＯＲ”で示されるエステル化され
たカルボキシル基のエステル残基つまりＲ２としては、
セファロスポリン等のβ−ラクタムの分野において、例
えばセファロスポリン４位の生体内で脱離容易なエステ
ル（所謂プロドラックとなり得るエステル）を形成する
基として繁用されているエステル残基及び医薬分野でカ
ルボン酸のエステル残基として慣用される基等が挙げら
れる。具体的には例えは式 −ＣＨ０ＣＯＲ’ （式中、Ｒ３は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基又は／クロアルキルアルキル基、Ｒ４は水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、ンクロア
ルキルオキン基、シクロアルキルアルキル基、アルケニ
ルオキシ基またはフェニル基を示す）で表わされる基、
フタリジル基、（２−オキソ−５−メチル−１，３−ジ
オキソレン−４−イル）メチル基、アルコキシアルキル
基、アルキルチオアルキル基、第三級ブチル基、２．２
．２−トリクロロエチル基、ベンジル基、ｐ−メトキシ
ベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、０−ニトロベンジ
ル基、７エ不チル基、ビス（メトキシフェニル）メチル
基、３．４−ジメトキンベンジル基、ベンズヒドリル基
、トリチル基、トリメチルシリル基、２−トリメチルシ
リルエチル基、アリル基等が用いられる。
上記式中、Ｒ３およびＲ′で示されるアルキル基。
並びに上記エステル残基中アルコキンアルキル基及びア
ルキルチオアルキル基に８けるアルキル基としては、例
えば炭素数１から６の直鎖もしくは分校状のアルキル基
（例、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、２．２−ジメチルプロピル等）が、シクロアルキル
基およびシクロアルキルオキン基あるいはシクロアルキ
ルアルキル基のシクロアルキル基としては例えば炭素数
３から７のシクロアルキル基（例、シクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロ
ヘプチル等）等が用いられる。Ｒ４で示されるアルコキ
シ基、並びに上記エステル残基中アルコキシアルキル基
におけるアルコキン基としては、例えば炭素数１から１
０の直鎖もしくは分校状のアルコキシ基（例、メトキシ
、エトキン、プロポキン、イソプロポキシ、ブトキシ２
ヘキ／ルオキシ、デシルオキシ等）等が用いられる。ま
たＲ′で示されるアルケニルオキシ基としては、例えば
炭素数２から７の直鎖または分校状のアルケニルオキシ
基（例、アリルオキシ等）が用いられる。
特に好ましいＲ２で表わされるエステル残基としては、
経口投与に適した生物学的に不安定なエステル誘導体を
与える基が挙げられ、例えばアセトキンメチル基、ｌ−
アセトキシエチル基、ｌ−アセトキシプロピル基、ビバ
ロイルオキンメチル基。
ｌ−イソプロピルオキシカルボニルオキシエチル基、Ｉ
−シクロへキンルオキン力ルポニルオキンエチル基、フ
タリジル基、（２−オキソ−５−メチル−１，３−ジオ
キソレン−４−イル）メチル基等が好都合に用いられる
。
環Ｂで示される置換されていてもよい環状基は次式 で表わされるカルバペネム化合物の１位と２位の炭素原
子とともに形成される環状基であり、このような環状基
には、飽和又は不飽和の炭素環基及びＮ、Ｓ（モノ又は
ジオキシド化されていてもよい）、○等から選ばれるペ
テロ原子を１〜４個含んでいてもよい飽和又は不飽和の
複素環基が含まれる。それらの炭素環基、複素環基は、
他の炭素環、複素環との縮合環基であってもよい。環Ｂ
は好ましくはカルバペネム化合物の１位と２位とで形成
される５〜８員環である。
よって示されるようなカルバペネム１位、２位とＡとで
形成される環である。
ここでＡは酸素原子、硫黄原子（モノまたはジオキシド
化されていでもよい）、窒素原子、二価の環式炭化水素
基、二価の複素環基、カルボニル基またはカルボンイミ
ドイル基が介在していてもよく、かつ置換基を有しても
よい低級アルキレン基または低級アルケニレン基を表す
。したがって環Ｂとしては、上記したＯ、Ｓ（七）まｔ
；はジオキシド化されていてもよい）、Ｎに価の環式炭
化水素基、二価の複素環基、カルボニル基またはカルボ
ンイミドイル基が環上に介在していてもよく、置換基を
有していてもよい５〜８員環が好ましい。
Ａで表わされる低級アルキレン基としてはエチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレンが用いられ、また低級アルケニレン基としては
ヒニレン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、
ヘキセニレンが用いられる。
上記式（Ｉ′）中、Ａに含まれる二価の環式炭化水素に
おける環式炭化水素としては、シクロプロパン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン等の環式飽和炭化水素類、シ
クロペンテン、シクロヘキセン等の環式不飽和炭化水素
類、ベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素類が用い
られる。また二価の複素環基における複素環としては、
好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原
子を１〜４個含む４〜６員の複素環が用いられ、例えば
、アゼチジン、フラン、ビロール、ピロリジン、チオフ
ェン、チアゾール、インチアゾール、チアゾリン、チア
ゾリジン、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサゾ
リン、オキサゾリジン、ピラゾール、ピラゾリン、イミ
ダゾール、イミダシリン、チアジアゾール、トリアゾー
ル、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン
、ピラン、モルホリン、ピペラジン、ピペリジン等が用
いられる。
環Ｂとしては、とりわけ、環構成要素としてＮ、０、Ｓ
のへテロ原子を１〜２個含む５〜７員複素環又は５〜７
員炭素環が好ましい。
これらの５〜７員複素環としては、例えばテトラヒドロ
フラン、ピロリジン、オキサシリ・ジン、チアゾリジン
、イミダゾリジン、ピラゾリジン、テトラヒドロピラン
、ジヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、ジヒドロ
チオピラン、ジオキサン、ジチアン、オキサチアン、ピ
ペリジン、ピペラジン、ヘキサヒドロピリミジン、ヘキ
サヒドロピリダジン、テトラヒドロオキサジン、テトラ
ヒドロチアジン、オキセパン、チエパン、ベルヒドロア
ゼピン、ベルヒドロジアゼピン、ジオキセパン、ジヒド
ロジオキサセビン、ジチェパン、オキサチエパン、ベル
ヒドロチアアゼピン、ベルヒドロオキサゼピン等が例示
される。また５〜７員炭素環としては、シクロペンタン
、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、
シクロヘプタン、シクロヘプテン等が例示される。
これらの低級アルキレン及び低級アルケニレンの炭素鎖
、窒素原子、二価の環式炭化水素基、二価の複素環基あ
るいはカルボンイミドイル基は、たとえば（Ｃ＋〜Ｃａ
）アルキノ呟　（Ｃ，〜Ｃ，）アルケニル（例、ビニル
、ブテニル、プロペニル等）、（Ｃ，〜Ｃ１゜）アリー
ル、（Ｃ７〜Ｃ□２）アラルキル、Ｃｃｓ〜Ｃ，）シク
ロアルキル（例、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチルＩＰ）、１ｔｔＪ記の４〜６員の複素環、シ
アノ、アミノ、モノまたはジ（Ｃ＋〜ｃｍ）アルキルア
ミノ、ヒドロキシ、（ＣＩ−Ｃ４）アルキルオキシ、カ
ルバモイルオキシ、（ｃ　ｒ〜Ｃ４）アルキルチオ、（
Ｃ＋〜Ｃ４）アルキルスルホニル、ハロゲン（例、フッ
素、塩素、臭素等）、スルファモイル、（Ｃ１〜Ｃ６）
アルコキシ−カルボニル、イミノ、（０１〜Ｃ，）アル
キルイミノ、カルバモイル、モノあるいはジ（Ｃ＋〜Ｃ
４）アルキルカルバモイル等の置換基で置換されていて
もよい。上記の低級アルキレン及び低級アルケニレンの
置換基としての（Ｃ＋〜Ｃ６）アルキルで示される低級
アルキルは、ざらｌこ前記の４〜６員の複素環、シアノ
、アミノ、モノまたはジ（Ｃ＋〜Ｃ４）アルキルアミノ
、ヒドロキシ、（Ｃ０〜Ｃ４）アルキルオキシ ルキルスルホニル、ハロゲン（例、フッ素、塩素、臭素
等）、スルファモイル、（０１〜Ｃ，）アルコキシ−カ
ルボニル、イミノ、（Ｃ＋〜Ｃ４）アルキルイミノ、カ
ルバモイル、モノあるいはジ（Ｃ。
〜Ｃ４）アルキルカルバモイル等の置換基で置換されて
いてもよい。かかる置換基の数は好ましくは１〜３個で
あって、複数の置換基の場合はそれらは同一であっても
異なっていてもよい。
尚、環Ｂが含窒素複素環を形成するか、又は環Ｂが置換
基としてアミン基又は含窒素複素環を有している場合、
それらは低級アルキル基に置換され４級アンモニウム塩
を形成していてもよい。
化合物（１）の塩としては好ましくは薬理学的に受容さ
れる塩が用いられる。薬理学的に受容される塩としては
、無機塩基との塩、有機塩基との塩。
無機酸との塩、有機酸との塩、塩基性または酸性アミノ
酸との塩等が用いられる。これらの塩類を生成させうる
無機塩基としてはアルカリ金属（例、ナトリウム、カリ
ウム等）、アルカリ土類金属（例、カルンウム、マグネ
シウム等）等か、有機塩基としては例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン。
ピリジン、ピコリン、Ｎ、Ｎ’−ジベンジルエチレンジ
アミン、エタノールアミン、ジェタノールアミン。
トリスヒドロキンメチルアミノメタン、ジンクロヘキン
ルアミン等が、無機酸としては例えば塩酸。
臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸等が、有機酸としては
例えばギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、酒石
酸、フマール酸、マレイン酸、メタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が、塩基性
または酸性アミノ酸としては例えばアルギニン、リジン
、オルニチン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が用い
られる。これらの塩のうち塩基との塩（すなわち無機塩
基との塩、有機塩基との塩、塩基性アミノ酸との塩）は
化合物（Ｉ）の置換基のカルボキシル基と、またはＲ１
，環Ｂにカルボキシル基等の酸性基が存在する場合に形
成しうる塩を意味し、酸との塩（すなわち無機酸との塩
、有機酸との塩、酸性アミノ酸との塩）は化合物（Ｉ）
の置換基アミノ基と、またはＲ′、環Ｂにアミノ基等の
塩基性基が存在する場合に形成しうる塩を意味する。
化合物（Ｉ）またはその塩は、臨床分離株筒を含むダラ
ム陽性及びダラム陰性細菌に対して優れた抗菌活性を示
す価値ある抗生物質であり、人及び家畜の医薬として利
用され、種々の細菌によって引起される感染を治療及び
予防する抗菌剤として安全に使用される。
さらに本発明の化合物（Ｉ）またはその塩は、たとえば
飼料を防腐するために殺菌剤として動物用飼料に添加す
ることもできる。また医科及び歯科装置上の有害な細菌
を除去するための殺菌剤として用いることができる。
本発明の化合物（Ｉ）またはその塩は、単独でまたは他
の活性成分と組合せて必要により医薬として許容される
担体とともに、又は適宜安定化剤。
分散剤等の補助剤を加えて例えばカプセル剤１錠剤、溶
液、懸濁液または乳濁液のような液剤等の製剤として使
用することができる。これらは、非経口的に（例えば静
脈もしくは筋肉内に注射）または経口的に投与すること
ができる。
注射用製剤は、アンプルまたは防腐剤を添加しｔ；容器
の使用形態で提供し得る。該製剤は、油性または水性溶
媒中の懸濁液、溶液または乳濁液であってもよく、公知
の懸濁剤、安定化剤及び（または）分散剤等の補助剤を
適宜含有していてもよい。また、化合物（Ｉ）またはそ
の塩は、粉末剤。
散剤として使用直前に適当な溶媒、たとえば殺菌した発
熱性物質を含有していない水で溶解したのち使用に供す
ることができる。
化合物（Ｉ）またはその塩は結合剤たとえばシロップ、
アラビアゴム、ゼラチン、ソルビトール、トラガントゴ
ム、ポリビニルピロリドンなと、充填剤たとえばラクト
ース、糖類、とうもろこし澱粉、燐酸カル／ウム、ソル
ビトール、グリシンなど、かったく剤たとえばステアリ
ン酸マグネシウム、タルク。
ポリエチレングリコール、シリカなど、崩かい剤たとえ
ば馬鈴薯澱粉などまたは湿潤剤たとえばナトリウムラウ
リルサルフェート等と適宜混合したのち、経口投与用の
錠剤、カプセル剤、散剤、粉末とすることができる。錠
剤、散剤等は自体公知の方法によってフィルムコーティ
ングすることもできる。経口用製剤は、水性または油性
懸濁液、溶液、乳濁液、シロップ、エリキシルなどの液
状製剤として用いてもよい。
また、これらの製剤に、例えば公知の酸化防止剤、防腐
剤、結合剤、湿潤剤、滑沢剤、粘稠剤または風味剤等の
成分を混合してもよい。さらに、製剤に他の活性成分（
例えばβ−ラクタム系抗生物質）を混合してより広いス
ペクトルの抗菌活性を示す製剤とすることもできる。
化合物（Ｄまたはその塩は、細菌感染症治療剤として、
例えば人や他の哺乳動物の呼吸器感染症、尿路感染症、
化膿性疾患、胆道感染症、腸内感染症、産婦人科感染症
、耳鼻科感染症、外科感染症等の治療及び予防に用いる
ことができる。化合物（１）またはその塩の１日投与量
は、患者の状態や体重、投与の方法等により異なるが、
非経口投与では、成人体重１ｋｇ肖り活性成分（化合物
（１）またはその塩）として約０．５から８０ｍｇ、好
ましくは約１から４０ｍｇであり、毎日１から４回に分
けて静脈または筋肉内注射により投与するのが適当であ
る。又経口投与量は、１日当り）から３回にわけて成人
の体重１ｋｇ当り活性成分（化合物ＣＩ）またはその塩
）約１からｌｏＯｍｇが適当である。
本発明の化合物（１）は公知の方法又はそれに準じる方
法によって製造することができる。例えば、式（Ｉ）で
表わされる化合物は、式（ｎ）０ＯＲ２ （式中Ｒ１，Ｒ２およびＢは前記と同意義を意味し、＝
Ｙ、＝Ｚは互いに反応して二重結合を形成することかで
きる官能基を意味する）で表わされる化合物を閉環反応
に付すことによって製造することができる。二重結合を
形成するために要する官能基Ｙ、Ｚおよび形成反応は自
体公知の反応を採用することができる。［アニュアル　
レボーツ　イン　オーガニック　ンンセ／ス（Ａｎｎｕ
ａｌ　Ｒｅｐｏｒｔｓｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｔｈ
ｅｓｉｓ）　ｌ　９７５−１９８９　、　Ａｃａ−ｄｅ
ｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｉｎｃ、　Ｓａｎ　Ｄｉｅｇｏ
　Ｊおよび［Ｆ、Ａ。
Ｃａｒｅｙ　ａｎｄ　Ｒ，Ｊ、　Ｓｕｎｄｂｅｒｇ、ア
ドバンス　　オーガニック　ケミストリー第２版（Ａｄ
ｖａｎｃｅｄ　ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　５
ｅｃｏｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｐｌｅｎｕａ＋　Ｐｒ
ｅｓｓ、　ＮｅｗＹｏｒｋ　ａｎｄ　Ｌｏｎｄｏｎ（１
９８３）］具体的な方法としては、ウィテッヒ型反応（
ウィテッヒ、ホーナー、エモンズ反応）、ピーターソン
型反応、脱水をともなうアルドール型反応、低原子価金
属を用いるマクマリ−型反応などを用いることができる
。より望ましくは、−Ｙ、＝Ｚとし基、低級アルキル基
またはアリール基を意味する。
）等を用いるウィテッヒ型反応があげられる。
より具体的方法としては例えば次のような製造法をあげ
ることができる。
製造法ｌ 化合物（■′）は、式Ｃｎ’）： ０ＯＲ２ （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＡは前記と同意義を意味する
）で表わされる化合物（以下化合物（■′）と略称する
。以下の化合物についても同様に略称する）と、式（Ｉ
Ｖ）、（ＩＶ　’）　： Ｐ（Ｒ”）３　　　（ｔｖ）。
Ｒ”Ｐ　（Ｒ’）２　　　（ＩＶ　’）（式中、Ｒ’、
Ｒ”は前記と同意義である）を反応させ必要に応じて保
護基を除去することによって得られる。上記反応は通常
、不活性溶媒中加熱することによって行なわれる。
化合物（■′）の構造式中、アミ７基、ヒドロキンル基
又はカルポキンル基等の反応性基か含まれる場合には、
これらの基は下記する保護基によって保護されていても
よい。
Ｒ５およびＲＳ　／で表される低級アルキルオキシ基と
しては、例えばメトキン、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ等が、低級アルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル等が、そしてアリール基とし
てはフェニル等が用いられる。
反応に用いられる不活性溶媒としては、特に限定はない
が、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ジオキサン、ジエトキシュタン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類またはジクロロメタン、クロロホルム
等のハロゲン化炭化水素類が好ましい。
化合物（ＩＶ）または（■′）は化合物（■′）の２モ
ル当量以上好ましくは２〜ｌＯモル当量用いるのが好ま
しい。反応の温度は、原料化合物（■′）、（■）、（
■′）、溶媒の種類等によって異なるか、通常約２０〜
１６０°Ｃ好ましくは約８０〜１４０°Ｃである。反応
時間は通常３０分〜１００時間好ましくは１〜７２時間
程度である。
製造法２ 化合物（Ｉ′）は、式（ＩＩ”）： ０ＯＲ２ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ５およびＡは前記と同意義）で
表される化合物を閉環反応に付し、さらに必要に応じて
保護基を除去することにより製造される。上記閉環反応
は、通常不活性溶媒中で行なわれる。化合物（ＩＩ”）
の構造式中、アミノ基、ヒドロキシル基又はカルボキシ
ル基等の反応性基が含まれる場合には、これらの基は下
記する保護基によって保護されていてもよい。
閉環反応は不活性溶媒巾約０〜１６０℃の温度範囲で、
好ましくは約３０〜１４０°Ｃの温度範囲で加熱するこ
とによって行われる。好ましい不活性溶媒としては、前
記の芳香族炭化水素類、エーテル類、ハロゲン化炭化水
素類が用いられる。反応時間は化合物（Ｉ［”）の種類
、反応温度にもよるが約３０分〜１００時間通常１時間
〜７２時間程度である。
式（■′）または（ＩＩ”）において、Ｒ１，Ｒ２また
はＡで示される置換分生にアミノ基が存在する場合、こ
のアミン基は保護基で保護されていることが好ましく、
このアミン基の保護基としては、例えばβ−ラクタムお
よびペプチドの分野で使用されるものが適宜に採用され
うるが、なかでもホルミル、クロロアセチル、フェニル
アセチル、フェノキンアセチル、第三級ブトキシカルボ
ニル、ペンジルオキン力ルポニＪＬ−，ｐ−メトキシベ
ンジルオキ７カルポニル、ｐ−ニトロペンジルオキン力
ルポニル、２−トリメチル／リルエトキシ力ルポニル、
２゜２．２−トリクロロエトキシカルボニル、トリチル
、アリルオキシカルボニル等が好ましい。また、ヒドロ
キシル基の存在する場合、このヒドロキシル基は保護さ
れていることか好ましく、このヒドロキシル基の保護基
としては、例えばクロロアセチル、ベンジル、ｐ−ニト
ロベンジル、０−ニトロベンジル、メチルチオメチル、
トリメチルンリル、第三級プチルジメチルンリル、第三
級プチルジフェニルンリル、２−テトラヒドロピラニル
、４−メトキン−４−テトラヒドロピラニル、ｐ−ニト
ロベンジルオキシカルボニル、０−ニトロベンジルｔ−
ｔ−ンカルポニル、アリルオキシカルボニル等が用いら
れ、さらにカルボキシル基が存在する場合、このカルボ
キシル基は保護されていることが好ましく、このカルボ
キシル基の保護基としてはベンジル、ペンツヒドリル、
トリチル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−ニトロベンジル
、０−ニトロベンジル、フエ不チノ呟　２−トリメチル
シリルエチル、ビス（ｐ−メトキシフェニル）メチル、
第三級ブチル、アリル等が用いられる。
、７Ｈ −Ｐ 前記式（ＩＩ）において、−Ｙが−ｓ　　　　（Ｒ６）
２’　　ｌｌ Ｓｅの化合物の場合も、上記製造法１．２に準じた製造
法で化合物（■′）を製造することが出来る。
本発明に用いられる原料化合物（ＩＩ）は、自体公知の
手段またはこれに準する方法によって製造することがで
きる。たとえば化合物（Ｉ［’）、（ｎ　”）は図式ｌ
に示される方法あるいはこれに準する方法によって製造
することかできる。
（以　下　余　白） （図式１） −Ａ　　　　　′″′Ａ 工程１ 式（■）： （式中、Ｒ１は前記と同意義、Ｒｅは水素原子または容
易に除去出来る保護基を、Ｌはアセトキン、ベンゾイル
オキシ、アリールスルホニルまたは低級アルキルスルホ
ニル基を意味する）で表わされる化合物と式（■）： ′−−Ａ ＼、　　　　　　　　　　　　　　（■）−〆 −Ｒ２ （式中、Ａは前記と同意義、Ｒ７は容易に除去できるエ
ノール保護基を示す〕で表わされる化合物の反応はトリ
フルオロメタンスルホン酸トリメチルンリルエステノ呟
三ぶつ化ホウ素ニーチル錯体、ヨウ化亜鉛、臭化亜鉛、
塩化亜鉛、塩化マグネンウム、四塩化チタン、三塩化チ
タン、塩化第一スズ、塩化第二スズ、スズトリフラート
、シュチルポロントリフラート、塩化第二鉄、塩化アル
ミニウムなどからえらばれたルイス酸触媒の存在下に、
また必要に応じてジイソグロピルエチルアミン、トリエ
チルアミン、トリメチルアミン、ピリジン等含窒素塩基
の存在下に、非プロトン性溶媒例えば、ヘキサン、ベン
ゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、アセトニトリルまたはエ
ーテル中で行う。
化合物（Ｖｌ）が２−［（）リメチルシリル）オキシ］
−１，３−シクロへキサジエンの場合、用いられるルイ
ス酸触媒としては塩化第一スズとクロロトリメチルシラ
ンの混合物が特に好ましい。また化合物（Ｖ’ｌ）が４
−［（）リメチル／リル）オキシ］−５゜６−シヒドロ
ー２Ｈ−ビランの場合は、ルイス酸触媒とし臭化亜鉛が
特に好ましい。
反応温度は一１ＯＯ〜８０℃である。
式（Ｖ）中、Ｒ６で示される容易に除去できる保護基と
しては、トリメチルシリル、ｔ−プチルジメチルシリノ
呟フエニルジメチルシリル等のオルガノシリル基、ベン
ジル、ｐ−ニトロベンジ／呟ｐ−メ）＋ジベンジル、ベ
ンズヒドリル、２．４−ジメトキシベンジル基等が用い
られる。
式（ＶＩ）中　Ｒ７で示される容易に除去できるエノー
ル保護基としては、いわゆるアルドール反応において広
く用いられているものが使用できる（向山光昭“オルガ
ニンク　リアクンヨンズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔ
ｉｏｎ）”第２８巻Ｊｏｈｎ　Ｗｅｌｙ　＆５ｏｎｓ　
Ｉｎｃ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（１９８２）を参照）。
例えば、トリメチルシリル ジ−ｎ−ブチルボリル、ジメチルボリル、ジメチルホル
ム ＢＱｚ，ＳｎＱ，ＺｒＱ．Ｚｒ（ｃｐ）、Ｑ，ＴｉＱ３
（ここでＱはＦ，ＣＩ，Ｂｒ，）す７　ラ−　）、フル
コキ／Ｆ，ジアルキルアミド エニルである）で表わされる化合物等である。
また化合物（Ｖ）と化合物（Ｖｌ’）：（式中、Ａは前
記と同意義、Ｘはハロゲンを意味する）の反応は金属末
または低原子価金属塩、例えば亜鉛末などの存在下に、
非プロトン性溶媒、例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ベンゼン、ヘキサン、シク
ロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、またはＮ
。
Ｎ−ジメチルアセトアミド中で行う。反応温度は、好ま
しくは０〜１００°Ｃである。
化合物（Ｖ）と化合物（Ｖ［）あるいは（■′）を反応
後、必要に応して保護基を除去すると化合物（■）が得
られる。
工程２ 一般式（■）の化合物に式　Ｒ”０ＣＯ−Ｃ０ＯＨで表
わされる有機酸のエステルもしくは酸ハロゲン化物のよ
うな反応誘導体を一１００〜８００Ｃの温度で、反応さ
せることにより化合物（■′）が得られる。酸ハロゲン
化物を使用する場合、その操作は、好ましくは酸結合剤
、例えば脂肪族３級アミン、芳香族アミンまたはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または重炭酸塩
の存在下に行われる。好ましい溶媒としては、たとえば
前記のエーテル類、ハロゲン化炭化水素類が用いられる
。
工程３ 一般式（■）の化合物にＲ”ＯＣＯ−ＣＨ○のグリオキ
シル酸またはそれらの適当な誘導体、例えば水和物、半
水和物または、例えば低級アルカノール（例えばメタノ
ーノ呟エタノール）トのへミアセタールと反応させるこ
とにより一般式（■）の化合物をうろことができる。こ
の反応は室温下または加熱しながら実施する。グリオキ
シル酸の水和物を用いる場合には、共沸脱水によるか、
または適当な脱水剤を用いて、水を除去しながら行われ
る。好ましくは、この反応は適当な不活性溶媒中で５１
！施される。
工＠４ 一般式（■）の化合物を適当な溶媒中（例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフラン）、所望により冷却しながら（
例えば約−３０〜３０°Ｃ）、有機塩基（例えば、トリ
エチルアミン等の脂肪族３級アミン、ピリジン、ピコリ
ン、ルチジン）の存在下、ハロゲン化チオニル（例えば
塩化チオニル）で処理し、／・Ｃゲン化物を得、続いて
前記の有機塩基の存在下、−数式（ＩＶ）で表される３
価のリン化合物を反応することにより、−数式（ｎ”）
の化合物が得られる。この反応は好ましくは不活性溶媒
中（例えば、前記のエーテル類、ハロゲン化炭化水素類
、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類’）−１０〜
１００℃にて行われる。
上記化合物（ｎ　’）、、（ＩＩ　”）以外の化合物（
ＩＩ）は、上記に準じる方法その他テトラヘドロン　レ
ターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、）第２５
巻第２７９３頁（１９８４）に記載の方法等に準じて製
造することかできる。
さらに化合物（１）のうち、環Ｂが置換基を有してもよ
く環構成原子としてＯ，Ｓ、Ｎのヘテｏ［子を１〜３個
含有していてもよい環状基である化合物は、式（Ｉ［［
）または（ｎ［’）：（式中、Ｒ＋、Ｒ２は前記と同意
義を、Ｒ６は水酸基、メルカプト基、アミン基、モノ置
換アミノ基、カルボキシル基、置換オキンカルポニル基
のいずれかの官能基かまたはこれらの官能基を有し他に
置換基を有してもよく酸素原子、硫黄原子、窒素原子の
へテロ原子１〜２個が炭素鎖中に介在していてもよい低
級アルキル基を、Ｒ′は脱離基かまたは水酸基、カルボ
キシル基、置換オキンカルポニル基のいずれかの官能基
か、またはこれらの官能基か脱離基を有し置換基を有し
ていてもよく酸素原子、硫黄原子、窒素原子のへテロｌ
ｒ子炭素鎖中に介在していてもよい低級アルキル基を意
味する）で表わされる化合物自体を閉環反応に付すがま
たは他の原子団を介在させる閉環反応に付し、さらに必
要に応じて保護基を除去することにより製造される。上
記閉環反応は通常不活性溶媒中で行われる。
化合物（［１）または（Ｉ［［’）の構造式中、アミノ
基、ヒドロキシル基またはカルボキシル基等の反応性基
が含まれる場合には、これらの基は前記の保護基ニよっ
て保護されていてもよい。
Ｒ９に含まれる脱離基としては塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフロロメタ
ンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキン基、
トルエンスルホニルオキシ基、ジエチルホスホリルオキ
Ｖ基、ジフェニルホスホリルオキシ基等が用いられる。
また置換オキンカルポニル基としてはフェニルオキン力
ルポニルＬ　ｐ−二トロフェニルオキノ力ルポニル基、
２．４．６−ドリクロロフエニルオキンカルポニル基、
コハク酸イミドオキシカルボニル基、フタル酸イミドオ
キンカルポニル基等が用いられる。
他の原子団を介在させる閉環反応の際に介在するものに
用いられるものとしては、カルボニルジイミダゾール等
の炭酸誘導体類、ホルムアルデヒド、アセトン等のアル
デヒド、ケトン類、１．２−ジブロモエタン、ブロモ酢
酸等の２つの官能基をもつ化合物、メチルアミン等の一
級アミン類等があげられる。
閉環反応を促進させるために反応促進剤を用いてもよい
。そのような反応促進剤としては、Ｒ８゜Ｒｇの官能基
の種類によって異なるが、トリエチルアミン、ジイソプ
ロピルエチルアミン等の有機塩基、炭酸水素ナトリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、Ｎ、Ｎ
’−ジシクロへキシルカルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ
’−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド等
のカルボジイミド化合物、Ｎ、Ｎ’−カルボニルジイミ
ダゾール、２〜クロロ−１−、ｌチルピリジニウムクロ
ライド、ジアルキルアゾジカルボキシレート（アルキル
はエチル、イソプロピル等）−トリフェニルホスフィン
、２．２’−ジピリジルジスルフィド−トリフェニルホ
スフィン、　ジフェニルリン酸アジド、ジエチルリン酸
／アニド等か用いられる。
閉環反応に用いられる不活性溶媒としては、Ｒ８、ＲＩ
の官能基の種類によって異なるが、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル等のエーテル類、ジクロロメタン、クロロホルム等の
ハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、酢酸メチル、
酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類、水およびこれらの混合溶媒等が用いら
れる。
反応温度はＲａ、　Ｒｇの官能基の種類によって異なり
特に限定されないか、副反応を押さえるため比較的低温
で行うのが望ましく、通常−２０〜１００℃で行われる
。反応時間もＲａ　、　Ｒ９の官能基の種類によって異
なり特に限定されないか、通常１０分から７２時間であ
る。
本発明に用いられるｊｉｌ化合物（ＩＩＩ）あ゛よび（
ｍ′）は特開昭５５−６９５８６．５５−８９２８５゜
６０−２０２８８６．６２−１９５３８２．６３−３０
３９８１．６３−１７０３７８．特開平１−９３５８６
等に記載の方法またはそれに準じる方法によって合成さ
れる。
このようにして得られる目的化合物は公知の手段、例え
ば溶媒抽出、液性変換、転溶、塩析、晶出。
再結晶、クロマトグラフィー等によって単離精製するこ
とができる。また反応生成物中に保護基が含まれている
場合には、必要ならばその保護基を通常の方法により除
去することによって化合物（Ｉ）またはその塩が得られ
る。β−ラクタム、ペプチド合成の分野でアミノ、ヒド
ロキシルまたはカルポキンルの保護基は十分研究され、
保護の方法及び脱保護の方法は確立されている。たとえ
ば核保護基を除去する方法としては、酸による方法。
塩基による方法、ヒドラジンによる方法、還元による方
法、Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウムによる方
法等の公知の手段を適宜選択して用いることができる。
また、上記した方法によって得られる目的化合物を含む
反応生成物あるいはその他公知方法に従って得られる反
応生成物（Ｉ）は、通常ジアステレオアイソマー混合物
として得られる。これらの混合物は、分別再結晶または
カラムクロマトグラフィーによって分類されうる。以下
、本明細書中で化合物（Ｉ）について述べるときは、特
にことわらナイ限りジアステレオマー混合物を意味する
。
発明の効果 本発明の化合物（Ｉ）はスペクトルの広い抗菌活性を有
し、人および動物における病原性細菌により生ずる種々
の疾病の予防ならびに治療のために使用されうる。
本発明の代表化合物につき最小発育阻止濃度［ＭＩＣ（
μｇ／ｍ）］を下記方法により測定して下表にまとめた
。
測定方法 試験化合物のＭｒＣは寒天希釈法（ａｇａｒｄｉｌｕｔ
ｉｏｎ　　ｍｅｔｈｏｄ）により決定された。即ち、順
次薄められた試験化合物の水溶液１　、Ｏｍをンヤーレ
（ｐｅｔｒｉｄｉｓｈ）に注ぎ、次にトリプテイカーゼ
ソイ　アガー（Ｔｒｙｐｔ　１ｃａｓｅ　　Ｓｏｙ　　
ａｇａｒ）　９　、　Ｏｖｄｌを注いで混ぜる。その混
合寒天プレート上に、試験菌の懸濁液（約１０’　　Ｃ
ＦＵ／ｍ）を塗抹する。
３７℃で一夜培養（１ｎｃｕｂａｔ　１ｏｎ）　した後
、試験菌の増殖を完全に阻止する試験化合物の最低濃度
を、最小阻止濃度（Ｍ　Ｉ　Ｃ：　ｍｉｎｉｍａｌ　　
１ｎｈｉｂｉｔｏｒｙｃｏｎｃｅｎｔｒａｃｉｏｎ）と
する。
（以　下　余　白） ＭＩＣ（μｇ／ｍ）１０’　　ＣＦＵ／ｍ（７ＲニアＳ
＝７＋３） ／／　　　　　　３０８Ａ−１０，７８Ｎ　　　　　　
１８４０　　　　　　　　’　　　１．５６Ｓ、ピオゲ
ネス（Ｓ、ｐｙｏｇｅｎｅｓ）Ｅ−１４０，７８ｔｔ　
　　　　　　Ｓ−８０，２ Ｓ、？イティス・アメリカ（Ｓ、ｍ１ｔｉｓ　　Ａｍｅ
ｒｉｃａ）　　　　　　　　　　　０．７８Ｓ、二１−
モニエ（Ｓ、ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）Ｔｙｐｅ　　Ｉ　
　　　　　　　　　　Ｏ，３９Ｃ，シフテリ！（Ｃ，ｄ
ｉｐｈｔｈｅｒｉａｅ）Ｔｒｏｎｔｏ　　　　　　　　
　　＜Ｑ、ｌＥ、コリ　（Ｅ、ｃｏｌｉ　　ＮＩＨＪ）
ＪＣ−２０，２Ｉ／　　　　　　　０−１１１　　　’
　　　　　　　０．２ｔｐＴ−７、０，２ Ｃ，７０インデイ（Ｃ，ｆｒｅｕｎｄｉｉ］ＦＯ１２６
８１０，３９ｔｔ　　　　　　　　ＴＮ　４７４　　　
　　　　１．５６に、二ｘ−モニエ（Ｋ、ｐｎｅｕｍｏ
ｎｉａｅ）ＤＴ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３
９に、ｔキシトカ（Ｋ、ｏｘｙｔｏｃａ）ＴＮ　　１７
１１　　　　　　　　　　　　　　０．３９Ｅ、りＤア
カ！（Ｅ、ｃｌｏａｃａｅ）ＩＦＯ１２９３７（Ｌ７８
／／　　　　　　　ＴＮ　５８３　　　　　　　　０．
７８Ｓ、？ルセｎ７ス（Ｓ、ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ）Ｉ
ＦＯ１２６４８１５６Ｐ、ブルガリス（Ｐ、ｖｕ１ｇａ
ｒｉｓ］ＦＯ３９８８３−１３Ｐ、ミラビリス（Ｐ、ｍ
１ｒａｂｉｌｉｓ）ＩＦＯ３８４９’　　　　　　１−
５６以下に参考例、実施例で本発明をさらに詳しく説明
する。しかしこれらは単なる例であって本発明を何ら限
定するものではない。
以下の参考例、実施例のカラムクロマトグラフィーにお
ける溶出はＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）による観
察下に行なわれた。ＴＬＣ観察においては、ＴＬＣプレ
ートとしてメルク（Ｍｅｒｃｋ）社製の６０　Ｆ　、！
、を、展開溶媒としてはカラムクロマトグラフィーで溶
出溶媒として用いられた溶媒を、検出法としてＵＶ検出
器を採用した。カラム用シリカゲルは同じくメルク社製
のキーゼルゲル６０（７０〜２３０または２３０〜４０
０メツシユ）を用いた。ＣＨＰ−２０樹脂は三菱化成製
である。ＮＭＲスペクトルは内部または外部基準として
テトラメチルシランまたは３−（トリメチルシリル）プ
ロピオン酸ナトリウムを用いてＥＭ３９０（９０ＭＨｚ
）型およびＧＥＭＩＮＩ　　２００（２００ＭＨｚ）ス
ペクトロメーターで測定し、全δ値をｐｐｍで示した。
混合溶媒において（）内に示した数値は各溶媒の容量混
合比である。混合溶媒における％は容量パーセントを示
す。参考例、実施例中の記号は次のような意味を有する
。
Ｓ　　　　　　：ンングレソト ｄ　　　　　：ダブレット ｔ　　　　　　ニトリプレット ｑ　　　　　　：クワルテント ｄｄ：ダブル　ダブレット ｄｄｄ　　　　　：ダブルダブルダブレットｄａｔ　　
　　　　：ダブルダブルトリプレットｍ　　　　　：マ
ルチブレット ｄＬ：ダブル　トリプレット ｄ、：ダブル　クヮルテット ｑｄ；クワド　ダブレット ｂ「、：幅広い Ｊ　　　　　：カップリング定数 参考例１ （３Ｓ、４Ｓ）−３−［（Ｒ）−［１−（ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル）オキシ］エチル］−４−［（ＲＳ
）−２−オキソテトラヒドロ−２Ｈ〜チオピラン−３−
イル］アゼチジンー２−オンの製造： （３Ｒ，４Ｒ）−４−アセトキシ−３−［（Ｒ）−［１
−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルノリル）オキ／］エチル
］−１トリメチルンリルアゼチジンー２−オン（９，３
５ｇ）および６−（トリメチルンリルオキン）−３，４
−ジヒドロ−２Ｈ−チオビラン（４，２５ｇ）のジクロ
ロメタン溶液（２５ｍ）に水冷下（１５°Ｃ）で　トリ
エチルアミン　トリプルオロメタンスルホナート（６９
０ｍｇ）のジクロロメタン溶液（５１１１２）を加え、
室温で４時間撹拌した。
反応液に２規定炭酸カリウム水溶液を加えてｐＨ７に調
整し、水層からジクロロメタンで抽出した。
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留
去して得られる残渣のテトラヒドロフラン−水混合溶液
（７：ｌ、　８０　ｄ）に　ピリジニウムｐ−トルエン
スルホナート（１２６ｍｇ）を加え、室温で１．５時間
撹拌した。減圧下溶媒を留去して得られる残渣にエーテ
ル（２００ｍ＞を加え、有機層を水、飽和食塩水で順次
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を
留去して得られる残渣をフラノ／ユカラムク０マドグラ
フィー（担体：シリカゲル、　２５０　ｇ、酢酸エチル
−ヘキサン２：３）で精製すると表題化合物（７，６８
ｇ）が得られた（ジアステレオマー比；チオピラン環の
立体配置Ｒ体　＝Ｓ体・６９・３１）。
ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３１６０．３０７０．２９５０．
２８６０．１７６４゜１７１７、１６８０．１６５６　
ａｍ−’チオピラン環の立体配置Ｒ体。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　Ｊ：　（ＬＯ８（６Ｈ，
ｓ）、　０．８７　（９Ｈ。
ｓ）、　１．２２　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝　６．２　Ｈ
ｚ）、　１．７５−２．００　（ＬＨ，ｍ）、　２．０
２−２．２２　（３Ｈ，ｍ）、　２．７７　（ｌ　Ｈ，
ｄＬ、　Ｊ・１０．８　Ｈｚ、　４．６　Ｈｚ）、　３
．０１　（ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝＝５．０Ｈｚ、　２
．４　Ｈｚ）、　３．０７−３．２５　（２Ｈ，ｍ）、
　４．１２−４．２６（ｌ　Ｈ，ｍ’）、　４．２７　
（ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　４．６　Ｈｚ、　２．４　
Ｈｚ）。
５．７７　（Ｉ　Ｈ，ｂｒｓ） チオピラン環の立体配置Ｓ体。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　Ｊ：　０．０８　（６Ｈ
，ｓ）、０．８８　（９Ｈ。
ｓ）、　１．２５　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　□　６．ＯＨｚ
）、　１５０−１．７５　（ＬＨ，ｍ）、　２．０２−
２．２２　（３Ｈ，ｍ）、　２．５１−２．６６　（Ｌ
　Ｈ，ｍ）、　２．７１−２．７８　（ｌ　Ｈ，ｍ）、
　３．０７−３．２５　（２Ｈ，ｍ）、　３６５　（Ｌ
　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　１０．０　Ｈｚ、　２．０　Ｈ
ｚ）、　４．１０−４．２４（Ｉ　Ｈ，ｍ）、　６−２
３　（ｌ　Ｈ，ｂｒｓ）参考例２ （３Ｓ、４Ｓ）−３−［（Ｒ）−１−（トリメチルノリ
ルオキ／）エチル］−４−［（ＲＳ）−２−オキソテト
ラヒドロ−２Ｈ−チオビラン−３−イル１アゼチノン−
２−オンの製造：参考例１の化合物（１，７２ｇ）のア
セトニトリル懸濁液（１３ｔＱ）に０℃で＝フッ化ホウ
素エーテラート（１，１７ｇ）を加え、その溶液を同じ
温度で３時間撹拌した。反応液を氷水（５０ｄ）に加え
、■規定水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に中和した。
塩析して酢酸エチル−テトラヒドロ７ラン混合溶媒で抽
出、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧下溶媒を
留去すると（３Ｓ、４Ｓ）−３−［（１？）−１ヒドロ
キシエチル］−４−［（ＲＳ）−２−オキソテトラヒド
ロ−２Ｈ−チオビラン−３−イル］アゼチジンー２−オ
ン（１，１５ｇ）が得られた。このもののジクロロメタ
ン懸濁液（１５ｗｉｔ）に０°Ｃでクロロトリメチルシ
ラン（１，６３ｇ）、つづいてトリエチルアミン（１，
５２ｇ）を加えた後、室温で３時間撹拌した。減圧下溶
媒および過剰の試薬を留去して得られる残渣にエーテル
（３０ｉｍ）を加え、不溶物を炉去し、炉液を減圧濃縮
した。油状残留物の酢酸エチル−メタノール（１：１）
懸濁液（２２，５ｄ）に／リカケル（１２，６ｇ）を加
えて１０時間撹拌した。シリカゲルを炉別し、減圧下溶
媒を留去して得られる残渣をフラッシュカラムクロマト
グラフィー（担体。
シリカゲル、　２５　ｇ、酢酸エチル−ヘキサンｌ：２
）で精製すると表題化合物（８７４ｍｇ）が得られた（
ジアステレオマー比：チオピラン環の立体配置Ｒ体：Ｓ
体＝　６６　：　３４）。一部純粋に得られたそれぞれ
のアイソマーのスペクトルデータを示す。
チオピラン環の立体配置Ｒ体： ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３２２０．２９６５．１７５８．
１６４５　ＣＩＩ＋−’五Ｆ（−ＮＩＪＲ（ＣＤＣ１３
）　Ｊ：　０．１２　（９Ｈ，ｓ）、　ｌ−２４（３Ｈ
。
ａ、　Ｊ　□　６．２　Ｈｚ）、　１．７５−２．００
　（ｌ　Ｈ，ｍ）、２．０４−２．２３　（３Ｈ，ｍ）
、　２．７７　（ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、　Ｊ　；１０．６　
Ｈｚ、　５．２Ｈｚ、　４．６　Ｈｚ）、　３．０２　
（Ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　６．０　Ｈｚ、　２．４Ｈ
ｚ）、　３．１３−３．２２　（２Ｈ，ｍ）、　４．１
８　ＣＩ　Ｈ，ｑｄ、　Ｊ　＝６．２　Ｈｚ、　６．０
　Ｈ２）、　４．２０　（ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　４
．δＨｚ。
２．４　Ｈｚ）、　５．８０　（ｌ　Ｈ，ｂｒｓ）チオ
ピラン環の立体配置Ｓ体： ｒＲ（ＫＢｒ）　　：　　３２４０．　２９５０．　１
７６０．　１６５０　　ｃｍ−’’）ｌ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ１３）　ｌ：　（１１２（９Ｈ，ｓ）、　１．２９　
（３Ｈｌｄ、　Ｊ　＝　６．２　Ｈｚ）、　１．４８−
１．８０　（Ｌ　Ｈ，ｍ）、　２．０３−２．２９　（
３Ｈ，ｍ）、　２．４６−２．６６　（Ｌ　Ｈ，ｍ）、
　２．７４　（ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　６．６　Ｈ
ｚ、　２．０　Ｈｚ、　１．２　Ｈｚ）、　３．１３−
３．２３　（２Ｈ，ｍ）、　３．５６　（ｌ　Ｈ９ｄｄ
、　Ｊ　＝　１０．０　Ｈｚ、　２．０　Ｈｚ）。
４．０３−４．２０　（Ｉ　Ｈ，ｍ）、　６．２３　（
ｌ　Ｈ，ｂｒｓ）参考例３ ［（３Ｓ、４Ｓ）−２−オキソ−４−［（Ｒ５）−２−
オキソテトラヒドロ−２Ｈ−チオビラン−３−イル］−
３−［（Ｒ）−１−（）リメチルシリルオキン）′エチ
ル］アゼチジンー１−イル］グリオキンル酸アリルの製
造： 参考例２の化合物（２９４ｍｇ、チオピラン環の立体配
置Ｒ体：Ｓ体・７９　：　２１）のジクロロメタン溶液
（３−）にトリエチルアミン（３９５ｍｇ）のジクロロ
メタン溶液（２顧）を加え、つづいて−２０℃でクロロ
グリオキノル酸アリル（１４５ｍｇ）のジクロロメタン
溶液（２−）を１５分かけて滴下した。
さらに同じ温度で５０分間撹拌後、クロログリオキシル
酸アリル（１４５ｍｇ）のジクロロメタン溶液（２−）
を追加し、３０分間撹拌した。減圧下溶媒を留去して得
られる残渣に酢酸エチル（２０ｍ１２）を加え、水つつ
いて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。減圧下溶媒を留去して得られる残渣のトルエン−ジ
クロロメタン混合溶液（３：５．８　＋ａＱ）にＮ、Ｏ
−ビス（トリメチルノリル）ヒリフルオロアセトアミド
（ｌ−）および触媒量の４−（ジメチルアミノ）ピリジ
ン　を加えて４５℃で３０分間撹拌した。減圧下溶媒を
留去して得られる残渣をフラッシュカラムクロマトグラ
フィー（担体ニジリカゲル、　１５　ｇ、酢酸エチル−
ヘキサンｌ：６）で精製すると表題化合物（３３２ｍｇ
）が得られた（ジアステレオマー比；チオピラン環の立
体配置Ｒ体：Ｓ体＝　７５　：　２５）。
ＩＲ（Ｎｅａｔ）　：　２９５５．２８００．１８１０
．１７５３．１７００゜１６５０、１４４０．１３８０
　ｃｍ−’チオピラン環の立体配置２体： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　Ｊ：　０．１０　（９Ｈ
，ｓ）、　１．２３　（３Ｈ。
ｄ、　Ｊ　＝　６．４１（ｚ）、　１．７３−２．３０
　（４Ｈ，ｍ）、　３．１２−３．２４　（３Ｈ，ｍ）
、　３．２８　（ｌ　Ｈｌｄｄ、　Ｊ　；４．６　Ｈｚ
、　３．４Ｈｚ）、　４．２５　（Ｌ　Ｈ，ｄｑ、　Ｊ
　＝　６．４　Ｈｚ、　４．８　Ｈｚ）、　４．４３　
（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　４．８　Ｈｚ、　３．４　
Ｈｚ）、　４．８１　、（２Ｈ。
ｄｔ、　Ｊ　＝　６．０　Ｈｚ、　　１．２　ｔ（ｚ）
、　５．３２　（Ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、　　Ｊ　ｍ１０．２
　Ｈｚ、　２．４　Ｈｚ、　　１．２　Ｈｚ）、　５−
４１　（Ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、Ｊ＝　１７．２　Ｈｚ、　２
．４　Ｈｚ、　　１．２Ｈｚ）、　５．９７　（Ｌ　Ｈ
ｌｄｄｄ。
Ｊ　−１７，２Ｈｚ、　　１０．２　Ｈｚ、　６．０　
Ｈｚ）チオピラン環の立体配置Ｓ体： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　Ｊ：　０．０９　（９Ｈ
，ｓ）、　１．２３　（３Ｈ。
ｄ、　Ｊ　＝　６．４　）１ｚ）、　１．７３−２．３
０　（４Ｈ，ｍ）、　３．１２−３．２４　（３Ｈ，ｍ
）、　３．４０−３．５２　（ｌ　Ｈ，ｍ）、　４．１
７−４．３２　（ＩＨ，ｍ）、　４．８１　（２Ｈ，ｄ
ｔ、　Ｊ　＝　６．０　Ｈｚ、　１．２　Ｈｚ）。
４．８６　（ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　４．０　Ｈｚ、
　３．８　Ｈｚ）、　５．３２　（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｊ
　＝　１０．２　Ｈｚ、　２．４　Ｈｚ、　１．２　Ｈ
ｚ）、　５．４１　（Ｉ　Ｈ，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　１７
．２　Ｈｚ、　２．４　Ｈｚ、　　１．２Ｈｚ）、　５
．９７（ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　１７．２　Ｈｚ、
　１０．２　Ｈｚ、　６．０　Ｈｚ）参考例４ （３Ｓ、４Ｓ）−３４（Ｒ）−［１−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルンリル）オキシ］エチル］−４−［（ＲＳ）
−２−オキソテトラヒドロチオフェン−３−イル１アゼ
チジン−２−オンの製造参考例１と同様にして（３Ｒ，
４Ｒ）−４−アセトキシ−３−［（Ｒ）−［１−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルンリル）オキシＪエチル１−１−
トリメチルンリルアゼチジンー２−オン（７，１４ｇ）
および４．５−ジヒドロ−２−（トリメチルシリルオキ
シ）チオフェン（４，５１ｇ）から表題化合物（６，０
０ｇ）が得られた（ジアステレオマー比：チオフェン環
の立体配置Ｒ体：Ｓ体＝　６６　：　３４）。
一部純粋に得られたそれぞれのアイソマーのスペクトル
データを示す。
チオフェン環の立体配置２体： ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３１８０．３１００．２９６０．
２９４０．２８６５゜１７６３、１７２８．１７００　
Ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　Ｊ：　０．０８
　（６Ｈ，、ｓ）、　ＣＬ８７　（９Ｈ。
ｓ）、　１．２３　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝　６．４　Ｈ
ｚ）、　２．１７−２．３４　（ＩＨ，ｍ）、　２．３
７−２．５４　（Ｉ　Ｈ，ｍ）、　２．８０　（ｌ　Ｈ
，ｄｄｄ、　Ｊ□　１１．０　Ｈｚ、　７．０　Ｈｚ、
　４．０　Ｈｚ）、　２．９６　（ｌ　Ｈ，ｄｄ。
Ｊ　＝　５．２　Ｈｚ、　２．６　Ｈｚ）、　３．３４
−３．４１　（２Ｈ，ｍ）、　４．１４−４．２６　（
２Ｈ，ｍ）、　５．７１　（ｌ　Ｈ，ｂｒｓ）チオフェ
ン環の立体配置Ｓ体： ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３２００．２９７０．２９４０．
２８６５．１７７θ。
１７３４、１７００　ａｍ−１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　８０．０８　（６Ｈ，ｓ
）、　　０．８８　（９Ｈ。
ｓ）、　　１．２３　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ　＝　６．２
　Ｈｚ）、　　１．９１−２．２３　（ＩＨ，ｍ）、　
２．４０−２．６５　（２Ｈ，ｍ）、　２．７９−２．
８３　（ｌ　Ｈ，ｍ）、　３．２９−３．４０　（２Ｈ
，ｍ）、　３．６２　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　・９゜２
　Ｈｚ、　２．０　Ｈｚ）、　４．２０　（ｌ　Ｈ，ｑ
ｄ、　　Ｊ　・６．２　Ｈｚ、　５４　Ｈｚ）、　６．
４２　ＣＩ　Ｈ，ｂｒｓ）参考例５ （３Ｓ、４Ｓ）−３−［（Ｒ）−１−（トリメチルノリ
ルオキ／）エチル］−４−［（Ｒ３）−２−オキソテト
ラヒドロチオフニン−３−イル］アゼチジンー２−オン
の製造。
参考例２と同様にして参考例４の化合物（１３２ｇ）か
ら表題化合物（１，０７ｇ）か得られた（ジアステレオ
マー比７チオフエン環の立体配置Ｒ体＝Ｓ体＝　６４　
：　３６）。一部純粋に得られたそれぞれのアイソマー
のスペクトルデータを示す。
チオフェン環の立体配置Ｒ体・ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３２２５．２９６０．１７６３．
１７２０．１６９０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
３）　ｌ：　０．１３　（９Ｈ，ｓ）、　１．２５　（
３Ｈ。
ｄ、　Ｊ　＝　６．２　Ｈｚ）、　２．１６−２．５４
　（２Ｈ，ｍ）、　２．８１　（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｊ　
＝　ＬＬ２　Ｈｚ、　７．０　Ｈｚ、　４．２　Ｈｚ）
、　２．９７　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、Ｊ・６−ＯＨｚ、　２
．４　Ｈｚ）−３，３４−３４ｊ　（２Ｈ。
ｍ）、　４．１２　（ｌ　ｔ（、ｄｄ、　Ｊ　＝　４．
２　Ｈｚ、　２．４　Ｈｚ）、　４．１８　（ｌ　Ｈ，
ｑｄ、　Ｊ　□　６’、２　Ｈｚ、　６．０　Ｈｚ）、
　５．７１　（ｌ　Ｈ。
ｂｒｓ） チオフェン環の立体配置Ｓ体 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３２８０．２９６０．１７６０．
１６９０　ａｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）　ｌ：　
Ｃ１３（９Ｈ，ｓ）、　１．２７　（３Ｈ。
ｄ、　Ｊ　＝　６．２　Ｈｚ）、　１．０９−２．１４
　（Ｉ　Ｈ，ｍ）、　２．４］−２，６８（２Ｈ，ｍ）
、　２．８１　（ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　７．０　
Ｈｚ、　２．０Ｈｚ、　Ｉ−４Ｈｚ）、　３．２９−３
．４０　（２Ｈ，ｍ）、　３．５２　（Ｉ　Ｈ。
ｄｄ、　Ｊ・９．４　Ｈｚ、　２．０　Ｈｚ）、　４．
１３　（ｌ　Ｈ，ｄｑ、　Ｊ　＝７．０　Ｈｚ、　６．
２　Ｈｚ）、　６．４２　（Ｉ　Ｈ，ｂｒｓ）参考例６ ［（３Ｓ、４Ｓ）−２−オキソ−４−［（Ｒ）−２−オ
キソテトラヒドロチオ７エンー３−イルコー３−Ｆ（Ｒ
）−１−（トリメチルシリルオキン）エチル１アゼチジ
ン利−イル１グリオキンル酸アリルの製造： 参考例３と同様にして参考例５の化合物（７１０ｍｇ）
から表題化合物（４９９ｍｇ）か得られた。そのほか表
題化合物のジアステレオマー（１２０ｍｇ）か得られた
。
ＩＲ（ＫＢｒ）　：　２９８０．１８０３．　１７５３
．１７００．１６９０゜１３９５　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　Ｊ：　０−１０　（９Ｈ
，ｓ）、　１．２４　（３Ｈ。
ｄ、　Ｊ　＝　６．４　Ｈｚ）、　２．２０−２．６０
　（２Ｈ，ｍ）、　３．０７　（ＩＨ，ｄｉ、　Ｊ　＝
　１０．０　Ｈｚ、　６．６　Ｈｚ）、　３．２３−：
１５６　（３Ｈ。
ｍ）、　４．２８　（Ｌ　Ｈ，ｄｑ、　Ｊ　＝　６．４
　Ｈｚ、　４．４　Ｈｚ）、　４．４０　（Ｌ　Ｈ，ｄ
ｄ、　Ｊ　□　６．４　Ｈｚ、　３．２　Ｈｚ）、　４
．８１　（２Ｈ。
ｂｒｄ、　Ｊ　□　６．ＯＨｚ）、　５−３２　（Ｉ　
Ｈ，ｂｒｄ、　Ｊ　＝１０．２Ｈｚ）、　５．４１　（
ｌ　Ｈ，ｂｒｄ、　Ｊ　＝　１７．２　Ｈｚ）、　５．
９７　（ｌ　Ｈ。
ｄａｔ、　Ｊ　＝　１７．２　Ｈｚ、　１０．２　Ｈｚ
、　６．０　Ｈｚ）参考例７ 参考例２で分離した２つのジアステレオマーそれぞれを
参考例３と同様に反応すると［（３Ｓ、４Ｓ）−２＝オ
キソ−４−［（Ｒ）−２−オキソテトラヒドロ−２Ｈ−
チオビラン−３−イル］−３−［（Ｒ）−１−（トリメ
チルシリルオキ／）エチル１アゼチジン−１−イル１グ
リオキンル酸アリル（Ｒ体）と［（３５，４５）２−オ
キソ−４−［（Ｓ）−２−オキソテトラヒドロ−２Ｈ−
チオビラン−３−イル］−３−［（Ｒ）−１−（トリメ
チルシリルオキン）エチル１アゼチジン−１−イル１グ
リオキンル酸アリル（３体）か得られた。
チオピラン環の立体配置　Ｒ体・無色結晶（ｍｐ８２−
８４°Ｃ）。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９７０．２９１０．１８００．１
７５６．１６９７．１６５５゜１３９７　ｃｍ−’ チオピラン環の立体配置　３体：無色油状物。
ＩＲ（ＫＢｒ）＋　２９５０．１８００．１７５０．１
６９７．１６５０　ｃｍ−’参考例８ （３Ｒ，４Ｒ）−４−アセトキ／−３−［（Ｒ）−１−
［（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルノリル）オキソ１エチル
］−１−アゼチジン＝２−オン（４，Ｏｇ）およびｌ−
［０リメチル／リル）オキ／］−３，４−ジヒドロナフ
タレン（３，３４ｇ）のジクロロメタン溶液（１５１ｔ
ｓ）にＯｏＣでトリメチル／リルトリフルオロメタンス
ルホナート（３１１ｍｇ）のジクロロメタン溶液を加え
２．５時間かき混ぜた。反応液に飽和炭酸水素すトリウ
ム水溶液を加えて１０分間かき混ぜた後、水層からジク
ロロメタンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち、減圧下溶媒を留去して得られる残渣をフ
ラッシュカラムクロマトグラフィー（担体：ソリ力ゲル
。
２００　ｇ、エーテルートルエント４）で精製すると（
３Ｓ。
４Ｒ）−３−［（Ｒ）−１−［（ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル）オキシ１エチル］−４４（Ｒ）−１，２，
３，４−テトラヒドロ−１−才キソナフタレン−２−イ
ル１アゼチジン−２−オン（Ｒ体）および（３Ｓ、４Ｒ
）−３−［（Ｒ）−１−［（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル）オキシ１エチル］−４−［（Ｓ）−１，２，３
，４−テトラヒドロ−ｌ−オキソナフタレン−２−イル
］アゼチジン］−２−オン（８体）がそれぞれ無色結晶
として１．７７ｇおよび１．５９　ｇ得られた。
Ｒ体：　ＩＲＣＸＢｒ）：　２９６５．２９４０．２８
６５．１７６５．１７１８゜１６８３、１６０３　ａｍ
−’ ８体：　ＩＲ（ＫＢｒ）：　３２２０．２９６０．２９
４０．２８６５．１７６４゜１７３０、１６８８．１６
００　ｃｍ−’同様にして以下の化合物が得られた。
ＮＨ ６１７５５，１７１５ （ＫＢｒ）　３２５０．２９５０゜ つづき 参考例９ 塩化第一スズ（３７９ｍｇ）にクロロトリメチルンラン
（２１７ｍｇ）のジクロロメタン溶液（１０ｒｄ）つづ
いて（３Ｒ，４Ｒ）−４−アセトキ／−３４（Ｒ）−１
−［（ｔｅｒｔ−プチルジメチルンリル）オキシ１エチ
ル］−１−トリメチルノリルアゼチジン−２−オン（７
，１９ｇ）のジクロロメタン溶液（１０ｄ）を加えた。
この懸濁液に室温で２−［０リメチルシリル）オキシ］
−１，３−シクロへキサジエン（４，０５ｇ）のジクロ
ロメタン溶液（１０１１１２）を１時間かけて滴下した
。２５°Ｃで２時間撹拌した後、反応液に再び２−［Ｏ
リメチルンリル）オキン］−１，３−シクロへキサジエ
ン（５，３８ｇ）のジクロロメタン溶液（ｌｏｍ）を１
時間かけて滴下し、さらに５時間撹拌し、０℃で終夜放
置した。微圧下溶媒を留去して得られる残渣にエーテル
（１００ｄ）および重曹水（３０ｔｄ）を加え、１０分
間撹拌した。不溶物をろ去し、水層からエーテルで抽出
した。エーテル層は飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸すｌ
−ＩＪウムで乾燥した。微圧下溶媒を留去して得られた
残渣のＴＩ（Ｆ−水混合溶液（９５ｖ；　１７：２）に
、ピリジニウム１１）−トルエンスルホナート（６１０
ｍｇ）を加え室温で１時間撹拌した。減圧下溶媒を留去
して得られた残渣ｌこエーテル（１５０ｍ）を加え、有
機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し無水硫酸すｌ−ＩＪ
ウムで乾燥しｔ；ｏ減圧下溶媒を留去して得られた残渣
をフラノ／ユ力ラムクロマトグラフィ−（担体：ンリカ
ゲル。
３００ｇ　、エーテル−ヘキサン５・ｌ）で精製すると
（３Ｓ。
４Ｒ）−３−［（Ｒ）−１−［（ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルノリル）オキン］エチル１−４−　［（Ｒ）−２−
オキソ−３−フクロヘキセン−１−イルコアゼチジン−
２−オン（Ｒ体）　（１，０１ｇ）および（３Ｓ、４Ｒ
）−３−［（Ｒ）−］−［（］ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ル／リルオキン］エチル］−４−［（Ｓ）−２−オキソ
−３−フクロヘキセン−１−イル］アゼチジン−２−オ
ン（８体）（０，９６ｇ）が得られに。
Ｒ体：　ＩＲ（ＫＢｒ）：　３０００−３１００．２９
６０．２９４０．２８６０゜１７６０、１７１０．１６
７７　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）ａ：　０．
０８（６Ｈ，ｓ）、　０．８７（９Ｈ，ｓ）、　１．２
３（３１（、ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１６０−２．６
０（５Ｈ，ｍ）、　３．０２（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝５．２＆２．４Ｈｚ）、　４．２３（ＬＨ，ｑｄ、
Ｊ＝６．２＆６．０Ｈｚ）、　４．２９（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ□４．４＆２．４Ｈｚ）、　５．６９（ＩＨ，ｂｒｓ
）、　６．０５（ＬＨ。
ｄｔ、Ｊ＝ＩＯ，２＆１．８Ｈｚ）、　６．９６−７．
７０（ＩＨｌｍ：ｉＳ体　ＩＲ（ＫＢｒ）、３２６Ｃ１
，２９６０，２９４０，２８６０，１７６０゜１７３０
．１６７８　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、）δ：　０．０７（３Ｈ，
ｓ）、　０．０８（３Ｈ，ｓ）、　０．８８（９Ｈ，ｓ
）、　１．２５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．
６０−１．８４（ｌ１１．ｍ）。
２．０８−２．５３（４Ｈ，ｍ）、　２．７６（ＩＨ，
ｄｄｄ、Ｊ□５．８，２．０＆１．０Ｈｚ）、　３．６
０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，２＆２．０Ｈｚ）、　４．
１８（ＬＨ，ｑｄ、Ｊ＝６．２＆６゜０Ｈｚ）、　６．
０３（ＩＨ，ｄｒ、Ｊ＝ｌＯ，０＆１．８）Ｌｚ）、　
６．３６（ＩＨ，ｂｒｓ）、　　６．９６−７．８０（
］Ｈ，＋ｎ）参考例ＩＯ 参考例８．９および１２で得られた化合物を参考例２と
同様に反応すると以下の化合物か得られ！こ。
（以　下　余　白） （： ７二ＮＨ つづき ”−′Ｓ　　　　　　　　　　　１７１０つづき 参考例１１ 参考例１Ｏで得られた化合物を参考例３と同様に反応す
ると以下の化合物が得られた。
つづき （Ｎｅａｔ）３３９０．３０８０゜ つづき 参考例１２ １）　　ＸズＣｒ１Ｄす７ラー　）（４，５８ｇ）ヲシ
クｅ＋。
メタン（４０ｍ）に懸濁させ、−１５℃でｌ−エチルビ
ベリジン（１，７０ｍ）を加え、続いてテトラヒト０−
４８−ビラン−４−オン（１，００ｇ）を加えた。同温
で２５分間撹拌した後、（３Ｒ，４Ｒ）−４−アセトキ
ン−３［（Ｒ）　　Ｎ　　（ｔｅｒｃ−ブチルジメチル
シリル）オキンＪエチルＪアゼチジンー２−オン（２，
５９ｇ）のジクロロメタン溶液（２０１１１２）　’ａ
：　加エタ。−１０−−１５°Ｃｆ７．５時間撹拌した
後、水冷下重曹水を加えて１ｏ分間撹拌した。有機層を
分取し、食塩水で洗浄後乾燥した。減圧下に溶媒を留去
し、残渣をカラムクロマトグラフィー（担体ニアυ力ゲ
ル、１００ｇ：酢酸エチル−ヘキサン１：１）で精製す
ると（３Ｓ、４Ｒ）　−３−［（Ｒ）−［１−Ｑｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル）オキ／１エチルＪ−４−［（
Ｒｓ）−４−オキソテトラヒドロビラン−３−イル］ア
ゼチジンー２−オンか１．０４ｇ得られた。
ｍｐ、９７−９８℃ Ｉ　　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　　３３００，２９５５．２９
３０，２８８５，１７６０．１７１５ｃｍ−’ Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ＋５Ｈ２ｓＮＯ，Ｓ
ｌ：　Ｃ，５８，６８；　Ｈ，８，９３：Ｎ、４．２８ Ｆｏｕｎｄ　　　　　　　　　　　　Ｃ，５８，４５；
　　Ｈ，８，９７；Ｎ、３．９０ ２）　　（３Ｒ，４Ｒ）−４−アセトキシ−３−［（Ｒ
）−１（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルノリル）オキソ１エ
チル１アゼチジンー２−オン（２，８７ｇ）をジクロロ
メタン（５０１１１２）に溶かし、４−ｆ（トリメチル
ノリル）オキシ］−５，６−シヒドロー２Ｈ−ビラン（
３４ｇ）を加えた。氷冷下臭化亜鉛（０，７６ｇ）を加
え３０分間撹拌後、室温で１６時間撹拌した。飽和炭酸
水素ナトリウム水（５０ｍ）を加え、１０分間撹拌後ジ
クロロメタンで抽出した。抽出液を食−水で洗浄し、乾
燥後減圧下に溶媒を留去した。残渣をンリ力ゲル力ラム
クロマトグラフィーで精製すると（３Ｓ、４Ｒ）−３−
［（Ｒ）−［１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルノリル）
オキ／１エチル］−４−４（Ｒ５）−４−オキソテトラ
ヒドロ−４Ｈ−ビラン−３−イル］アゼチジンー２−オ
ンが３．２６ｇ得られｔこ。
参考例１３ １．４−ジ＋７ンー２−オンＣ８，０５ｇ）のジクロロ
メタン溶液（４Ｃ）ｄ）に０°Ｃでトリエチルアミン（
６，６８ｇ）のジクロロメタン溶液（５−）つっていト
リメチル／リルトフルオＣメタンスルホナー）（１６，
０ｇ）のジクロロメタン溶液（２０ｄ）を加えて２．５
時間撹拌した。反応液に（３Ｒ，４Ｒ）−４−アセトキ
シ−３［（Ｒ）−［１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リル）オキシ］エチルＪアゼチジンー２−オン（１７，
２５ｇ）のジクロロメタン溶液（３０ｍ）を加え、０°
Ｃで４時間撹拌しｌ；。反応液に飽和炭酸水素ナトリウ
ムおよび氷水を加え撹拌した後、ジクロロメタンで抽出
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶
媒を留去して得られる残渣のＴＨＦ−水混合溶媒（７：
１．１６０ｍ）にピリジニウムｐ−トルエンスルホ子−
ト（２５２ｍｇ）を加え、室温で１時間撹拌した。
減圧下溶媒を留去して得られる残渣をエーテルに溶かし
、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られる残渣を７ラツ
シユカラムクロマトグラフイー（担体、シリカゲル；酢
酸エチル−ヘキサン２：３）で精製すると（３Ｓ、４　
Ｓ）−３−［（Ｒ）−１［（ｔｅｒｔ−ブチル−メチル
シリル）オキ／１エチルＥ−４−［（Ｒ５）−３−オキ
ソ−１，４−ジチアン−２−イル］アゼチジンー２−オ
ンが１６．７４ｇが得られた。
Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ）：　３４００，３２１０，２９３
０．２８９５．１７５５，１７１８゜１６７０　ｃｍ−
’ 参考例１４ 参考例Ｉ３の化合物を参考例２と同様にして（３５，４
３）−３−［（Ｒ）−１−０リメチルノリルオキシ）エ
チル］−４−［（Ｒ）−３−オキソ−１，４＝ジチアン
−２−イル１アゼチジン−２−オン（Ｒ体）と（３Ｓ、
４　Ｓ）−３−ｒ（Ｒ）−１−（トリメチルシリルオキ
シ）エチル］−４−［（Ｓ）−３−オキソ−１，４−ジ
チアン−２−イル］アゼチジンー２〜オン（５体）が得
られた。
Ｒ体：　Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　３２６０，２９５５，
１７６０．１６８３　ａｍ−’Ｓ体：　Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ
）：　３３４０，２９７５，２９５０．２９２５，２８
６０゜１７６５．１６７０　ｃｍ−’ 参考例１５ 参考例１４で得られた（３５，４Ｓ）−３〜［（Ｒ）−
１−０リメチルンリルオキシ）エチル］〜４−［（Ｒ）
−３−オキソ−１，４−ジチアン−２−イル］アゼチジ
ンー２−オン（６５０ｍｇ）のジクロロメタン溶液（１
０ｍ）に０℃でピリジンＣ４８３ｍｇ）のジクロロメタ
ン溶液（２ｗｔｔ）づついてクロログリオキシル酸アリ
ル（６０３ｍｇ）のジクロロメタン溶液（３−）を加え
、同温度で２４時間撹拌した。０℃でエタノール（１８
７ｍｇ）を加え１０分間撹拌後、エーテル（３０ｍ）を
加えた。有機層を水、飽和硫酸銅溶液、飽和食塩水で順
次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧上溶媒
を留去した。残渣を７ラツシユカラムクロマトグラフイ
ー（担体ニジリカゲル、ｌＯｇ；酢酸エチル−ヘキサン
ｌ：５）で精製すると［（３Ｓ、４Ｓ）−２−オキソ−
４−［（Ｒ）−３−オキソ−１，４−ジチアン−２−イ
ル］−３−［（Ｒ）−！　−（トリメチルシリルオキシ
）エチル］アゼチジンー１−イル］グリオキシル酸アリ
ルが無色油状物として８５３ｍｇ得られた。
ｒ　Ｒ（Ｎｅａｔ）＋　２９５０．１８１７．　１７５
０．　１６８０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ　（１１
３）δ：　０．１０（９Ｈ，ｓ）、１．２３（３Ｈ。
ｄ、　Ｊ＝６−４Ｈｚ）　、　３．０５−３．５５（５
Ｈ，ｍ）　、　４．１８−４．３５（ｌＨ，ｍ）。
４．４５−４．５５（２Ｈ，ｍ）、４．７３−４．８５
（２Ｈ，ｍ）、５．２７−５．５０（２Ｈ，ｍ）、５．
８７−６．０８（ＩＨ，ｍ）同様にして［（３Ｓ　、４
　Ｓ）−２−オキソ−４−［（Ｓ）−３−オキソ−１，
４−ジチアン−２−イル］−３−［（Ｒ）−１−（１−
リメチルシリルオキシ）エチル１アゼチジン−１−イル
１グリオキンル酸アリルが得られた。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＱ３）δ：　０．９０（９Ｈ，ｓ
）、１．３３（３）１゜ｄ　、　Ｊ□６．４Ｈｚ）　、
　３．０５−３．５５（５Ｈ、ｍ）　、　４　、１８−
４．３５（ＩＨ、ｍ）　。
４．４！ｒ４．５５（ＩＨ，ｍ）　、４．７３−４．８
５（２Ｈ、ｍ）　、　４−９８（ＩＨ，ｄａ。
Ｊ＝３．６　＆　２．８Ｈｚ）、５．２７−５．５０（
２Ｈ，ｍ）、５．８７−６．０８（ＩＨ，ｆｆ＋） 参考例工６ ２−メルカプトエタノール（２５，０ｇ）およびピリジ
ニウムｐ−トルエンスルホナート（８，０４ｇ）のジク
ロロメタン溶液（４００ｍ）に水冷下３．４−ジヒドロ
ー２Ｈ−ピラン（７０ｇ）を徐々に加えた後、室温で３
時間撹拌した。３．４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン（１０
，８ｇ）を追加し、さらに３時間撹拌した。反応液にエ
ーテル（１１２）を加え、有機層を食塩水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去すると
テトラヒドロピラン−２−イル２−［（テトラヒドロピ
ラン−２−イル）チオ］エチルエーテルが無色油状物と
して７８．８ｇ得られた。
Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９４０．２８６０．１４６０
．１４４８．１４３７，１３４７゜１３２０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）δ：　１．４２−２．０
２（１２Ｈ，ｍ）、２゜６８−３．０１　（２Ｈ、ｍ）
　、　３．４５−３．７５（３Ｈ、ｍ）　、　３　、８
２−３．９９（２Ｈ。
ｍ）、４．０１−４．１６（ＩＨ，ｍ）、４．６１−４
．６８（ＩＨ，ｍ）、４．８７−４゜９７（ｌＨ，ｍ） 参考例１７ 参考例１６で得られた化合物（７８，８ｇ）のエタノー
ル溶液（１，５α）にピリジニウムｐ−トルエンスルホ
ナート（８，０４ｇ）を加え、５５℃で４時間撹拌した
。反応液に１規定水酸化ナトリウム（約３０−）を加え
た後、減圧上溶媒を留去した。得られる残渣にエーテル
（３００ｓａ１２）を加え、懸濁液は無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥しＩ；後、不溶物をろ去した。ろ液を減圧下濃
縮し、得られた残渣を減圧蒸留すると２−［（テトラヒ
ドロピラン−２−イル）チオ］エタノールが４２．４ｇ
得られた。
ｂｐ９３−９４℃／　０　、２　ｍｍＨｇＩ　Ｒ（Ｎｅ
ａｔ）：　３４００．２９４０．２８６０　ｃｍ−真’
　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＱｓ）δ：　１．４６−２．
０３（６Ｈ，ｍ）、２．７９（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｊ＝１
４−８Ｈｚ　、　８．２Ｈｚ　、　４．２Ｈｚ）　、　
２．９１（ＩＨ、ｄｄｄ　。
Ｊ＝１４．８Ｈｚ、５．０Ｈｚ、３．４Ｈｚ）、３．４
５−３．９１（４Ｈ，ｍ）、４．０６−４．１８（ＩＨ
，ｍ）、４．７３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、３．
２Ｈｚ）参考例１８ クロロ酢酸（２２，７ｇ）のテトラヒドロ７ランーＤＭ
ＰＵ混合溶液（５：１　３００ｍ）に−７８°Ｃでブチ
ルリチウム（０，２４ｍｏｆ）のヘキサン溶液（１５０
ｍ）を加えて得られた懸濁液を室温に昇温した。一方２
−［（テトラヒドロピラン−２−イル）チオ］エタノー
ル（３８，９ｇ）のテトラヒドロ７ラン溶液（２００ｗ
ｔｔ）にブチルリチウム（０、２４ｍｏｌ）のヘキサン
溶液（１５０ｍ）を−７８℃で加えて得られる溶液も室
温に昇温した。両者を混合し１８時間加熱還流した。反
応液を冷却後、水食塩水（水−飽和食塩水３：ｌ　　４
００ｍ）に加えエーテルで未反応の２−［（テトラヒド
ロピラン−２−イル）チオ］エタノールを抽出（２００
１１１２ｘ　６）した。
水層を４規定塩酸でｐＨ２に調整し、エーテルで抽出（
２００ｄｘ３）した。有機層は食塩水（飽和食塩水−水
１：ｌ、２００ｍＸ　２）、飽和食塩水（１００ｗＭ）
で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下
溶媒を留去すると［２−［（テトラヒドロピラン−２−
イル）チ第１エトキシ］酢酸２７．０ｇが無色油状物と
して得られた。
Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　３５００−２４００．２９５０
．２８７０，１７４０．１４００ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２．）δ：　１．５０−２．０
５（６Ｈ，ｍ）、２．７５−３．０２（２Ｈ，ｍ）、３
．４７−３．６２（ＩＨ，ｍ）、３．６８−３．８５（
２Ｈ。
ｍ）、４．０５−４．１８（３Ｈ，ｍ）、４．９１（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、３．６Ｈｚ）、６．３０（
ＩＨ，ｂｒ　ｓ） 参考例１９ ［２−［（テトラヒドロピラン−２−イル）チオ］エト
キン］酢酸（１，５４ｇ）のア七トン溶液（３５ｄ）に
１規定硝酸銀溶液（３５ｍ）を加え、室温で３時間撹拌
した。生成した白色沈澱物を濾取し、水、アセトンで洗
浄しｔ；。得られた白色粉末のジクロロメタン懸濁液（
２０ｍ）に硫化水素ガスを１５分間通じた。生じた黒色
沈澱物を濾取し、濾液を減圧濃縮すると（２−メルカプ
トエトキシ）酢酸８０７ｍｇが無色油状物として得られ
た。
Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　３５００−２４００．２９５０
．２５６０．１７３８　ｃｍ−’’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（Ｃ
Ｄ　ＣＱｓ）δ：　１．６２（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８．２Ｈ
ｚ）。
２．７６（２Ｈ，ｄｔ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、６．２Ｈｚ）
、３．７２（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、４．２０（
２Ｈ，ｓ）、８．３３（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）参考例２０ （２−メルカプトエトキシ）酢酸３００ｍｇのジクロロ
メタン溶液（５１１１２）に０℃でジシクロへキンル力
ルポジイミド１．２１ｇのジクロロメタン溶液（８ｍｌ
）を加え、室温で１時間撹拌した。反応液にｌ規定硫酸
水素す）　ＩＪウム（６−）を加え１０分間撹拌した後
、セライトを用いて不溶物を濾去した。
濾液は水、飽和炭酸水素ナトリウム、水で順次洗浄した
後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し
て得られる残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィー
（酢酸エチル−ヘキサンｌ：５）で精製すると１．４−
才キサチアン−３−オン６９４ｍｇが無色油状物として
得られた。
Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９６０，２８７０，１６６３
，１４５３．１４２０，１３１０゜１２３０．１１２５
　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ２３）δ：　３．３４（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝１０．４Ｈｚ）。
３．３４（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１．６Ｈｚ）、４．０５（ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝ｌＯ，４Ｈｚ）、４．０５（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝１．６Ｈｚ）、４．２７（２Ｈ，ｓ）参考例２１ 参考例１３において１．４−ジチアン−２−オンの代わ
りに１．４−オキサチアン−３−オンを用いて同様に反
応すると（３Ｓ、４　Ｓ）−３−［（Ｒ）−ｌ　−［（
Ｌｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ１エチル］−
４−［（ＲＳ）−３−オキソ−１，４−オキサチアン−
２−イル］アゼチジンー２−オン（ジアステレオマー比
、ｌ：１）が得られた。
Ｉ　Ｒ（Ｋ　Ｂ　ｒ）：　３２３０．３１００．２９５
５．２９３０，２９００．２８６０゜＋７６８．１７２
０．１６７５　ｃｍ−’参考例２２ 参考例２１で得られた化合物（３，４６ｇ）のアセトニ
トリル溶液（２０ｍ）に０℃で三７ツ化ホウ素ニーテラ
ー）（２，２３ｉｍ）を加え、同温度で４時間撹拌した
。反応液を氷水にあけ、ｐＨ７，０に調整した後、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を乾燥し、減圧下に溶媒を留
去し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出液：酢酸エチル）で精製した。得られた油状物
（２，２０ｇ）をジクロロメタン（３５ｉｍ）に溶かし
、０℃でクロロトリメチルンラン（３，１ｇ）つづいて
ピリジン（２゜６３ｇ）を加え、同温度で１．５時間撹
拌した。減圧下溶媒を留去し、残渣にエーテル（５０ｍ
）を加え不溶物をろ去した後、溶媒を留去した。残渣に
酢酸エチル−メタノール（１：　］　、５０ｍ）８よび
シリカゲル（１５ｇ）を加え、室温で５時間撹拌した後
濾過した。ろ液を減圧下濃縮し、残渣をフラッシュカラ
ムクロマトグラフィー（担体ニジリカゲル、５０ｇ；酢
酸エチル−ヘキサン２：３）で精製すると（３ｓ、４ｓ
）−３−［（Ｒ）−１−０リメチルシリルオキン）エチ
ル］−４−［（ＲＳ）−３−オキソ−１，４−オキサチ
アン−２−イル］アゼチジンー２−オン（ジアステレオ
マー比、ｌ：ｌ）が無色油状物として１．７３ｇ得られ
た。
Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　３４８０．３２００，２９５５
．２８８０．１？６０．１６６０ＣＩ１１′″１ 参考例２３ 参考例２２で得られた化合物を参考例１５と同様に反応
すると［（３Ｓ　、４　Ｓ）−２−オキソ−４−［（Ｒ
）−３−オキソ−１，４−オキサチアン−２−イル］−
３−［（Ｒ）−１−（トリメチルシリルオキシ）エチル
］アゼチジンー１−イル］グリオキシル酸アリル（Ｒ体
）と［（３５，４Ｓ）−２−オキンー４−　［（Ｓ　）
−’３−オキソー１．４−オキサチアン−２−イル］−
３−［（Ｒ）−１−（１−リメチルシリルオキシ）エチ
ル１アゼチジン−１−イル］グリオキシル酸アリル（５
体）が得られた。
Ｒ体：　Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：、　２９７０．２８７５
．１８０５．１７６５．１７０５゜１６６８　ｃｍ” ５体：　Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９５０．２８６０，
１８１０，１７５５．１６６３ｃｍ−’ 参考例２４ ２−（２−ヒドロキ７エチル）シクロヘキサノン（７，
８６ｇ）を乾燥ＤＭＦ（２００１ＩＩ２）に溶解し、イ
ミダゾール（９，５３ｇ）とｔｅｒｔ−ブチルジメチル
クロロシラン（ｌｏｇ）を加えて、室温で３日間撹拌し
た。反応液にヘキサン（５００ｍ）を加え、重曹水、希
塩酸、重曹水、食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた残渣を減
圧蒸留すると２　　［２（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシ）エチル］シクロヘキサノンが無色油状物と
して７．５５ｇ得られた。
ｂｐＨｏ−１１５６Ｃ／　０　、３　ｍｍＨｇＩ　Ｒ（
Ｎｅａｔ）：　２９４０．２８６０．１７２０　ｃｍ−
’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（ｊ２．）δ：　０．０３（６Ｈ
，ｓ）、０．８８（９Ｈ。
ｓ）、１．３−２．５（１１Ｈ，ｍ）、３．６５（２Ｈ
，ｄｔ、に１．６　＆　６．４Ｈｚ）参考例２５ ジイソプロピルアミン（４，５ｄ）の乾燥ＴＨＦ溶液（
６４ｍ）を−７８℃に冷却し、１６６Ｍブチルリチウム
ヘキサン溶液（１７，５ｍ）を加えた後、０℃で３０分
間撹拌した。反応液を一７８℃に冷却し、参考例２４で
得られた化合物（６，８ｇ）の乾燥ＴＨＦ溶液（５−）
を１０分間で滴下した。同温度で１時間撹拌後クロロト
リメチルシラン（５，９−）を加え、室温で１時間撹拌
した。減圧下に溶媒を留去して得られた残渣をヘキサン
に溶かし、重曹水、希塩酸、重曹水、食塩水で順次洗浄
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下に溶媒を
留去すると６　　［２−（ｔａｒｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシ）エチル］−１−トリメチルシリルオキシ−
１−シクロヘキセンが無色油状物として９゜１８ｇ得ら
れた。
ｒ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９６０，２９３０，２８６０
．１６６０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ）δ：　
０．０５（６Ｈ，ｓ）、０．１８（９１゜ｓ）　、０．
９０（９Ｈ、ｓ）　、　１．３−２．２（９Ｈ，ｍ）　
、　３．６８（２Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝６゜１　＆　７．７
Ｈｚ）、４．８２（ｌＨ，ｄｔ、Ｊ＝１．２　＆　３．
９Ｈｚ）参考例２６ 参考例２５で得られた化合物（３，１９ｇ）と（３Ｒ，
４Ｒ）−４−アセトキシ−３−［（Ｒ）−１−（アリル
オキシカルボニルオキシ）エチル〕アゼチジンー２−オ
ン（１，２９ｇ）を乾燥ジクロロメタン（２５ｍ）に溶
解し、臭化亜鉛（１，３５ｇ）を加えて室温で２４時間
撹拌した。反応液に重曹水を加え、ジクロロメタンで抽
出して、抽出液を食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（担体ニジリカゲル５０ｇ；酸９
エチルーヘキサンｌ：４）で精製すると（３Ｓ、４Ｒ）
−３−［（Ｒ）−１−（アリルオキシカルボニルオキシ
）エチル］　　４　　［（ｌ　Ｓ）　　３−［２−（ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）エチル］−２−
オキソシクロヘキサン−１−イル３アゼチジン−２−オ
ン（５体）および（３Ｓ、４　Ｒ）−３−［（Ｒ）−１
−（アリルオキシカルボニルオキシ）エチル］−４−［
（ｌ　Ｒ）−３−［２−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシ）エチル］−２−オキソシクロヘキサン−１
−イル］アゼチジンー２−オン（Ｒ体）がそれぞれ無色
油状物として１．１５ｇと０．５７ｇ得られた。
５体：　Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９４０，２８６０．
１７７０，１７５０．１７１０Ｃｍ−’ Ｒ体：　Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９５０，２８６０．
１７６０．１７１０　ｃｍ−’参考例２７ 参考例２６で得られた（３　Ｓ　、４　Ｒ）−３−［（
Ｒ）−１−（アリルオキシ力ルポニルオキン）エチル］
−４［（ｌ　５）−３−［２−（ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルオキン）エチル］−２−オキソシクロヘキサ
ン−１−イル１アゼチジン−２−オンを参考例３と同様
に反応すると［（３Ｓ　、４　Ｒ）−３−［（Ｒ）−１
−（アリルオキン力ルポニルオキシ）エチル１４　　［
（１５）　　３　　［２−（ｔｅｒｔ−プチルジメチル
ンリルオキン）エチル１−２−オキソシクロヘキサン＝
１−イル］−２−オキンアゼチ・ジン−１−イル］グリ
オキンル酸アリルが得られた。
Ｉ　　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　　２９５０，２８６０，１８
１０，１７５０，１７１０．１６６０ａｍ−’ 同様にして［（３Ｓ、４Ｒ）−３−［（Ｒ）−１−（ア
リルオキン力ルポニルオキン）エチル］−４−［（ＩＲ
）　　３　　［２−（ｔｅｒｔ−プチルジメチルンリＬ
７Ｆキシ）エチル］−２−才キンンク口ヘキサン−１−
イル１−２−才キソアゼチジン−１−イル］グリオキン
ル酸アリルを得た。
Ｉ　Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９４０．２８６０．１８１５
．１７５５．１７１０．１６６０ｃｍ”” 実施例１ （５Ｓ、６Ｓ、７ＲＳ）−５−［（Ｒ）−１（トリメチ
ルンリルオキ７）エチル１−４−オキソ−３−アザ−１
１−チアトリ。
クロ［５６４゜０．０”’］ラウンカー１−エンー２−
カルボン酸アリル 参考例３の化合物（３２２ｍｇ、チオビラン環の立体配
置Ｒ体＝Ｓ体＝　７５　：　２５）のトルエン溶液（３
ｄ）にヒドロキノン（３ｍｇ）つづいてトリエチルホス
ファイト（６４７ｍｇ）を加えて９０　’Ｃで２時間、
さらに加熱還流温度で２４時間撹拌した。減圧下溶媒を
留去して得られる残渣をフラッシュカラムクロマトグラ
フィー（担体：ノリカゲル、１５ｇ。
酢酸エチル−ヘキサンｌ：６）で精製すると表題化合物
（２１２ｍｇ）が得られた（ジアステレオマー比ニアＲ
：　７Ｓ・６９　：　３１）。
ＩＲ（ＫＢｒ）　＋　２９５５．１７８２．１７１３．
１６６０．１５６０゜１４４０、１３７０　ｃｍ”” ７２体： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　ａ：　０．１３　（９Ｈ
，ｓ）、　１．２５　（３Ｈ。
ｄ、　Ｊ　＝　６．２　Ｈｚ）、　１．５０−２．３０
　（４Ｈ，ｍ）、　２．６２−２．９７　（２Ｈ，ｍ）
、　３．００−３．２４　（ｌ　Ｈ，ｍ）、　３．２９
　（Ｉ　Ｈ。
ｄｄ、　Ｊ　＝　６．８　）１ｚ、　４．０　Ｈｚ）、
　４．２０　（ｌ　Ｈ，ｄｑ、　Ｊ　＝６．２　Ｈｚ、
　６．２　Ｈｚ）、　４．２４　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ
　＝　１１．２　Ｈｚ。
４．０　Ｈｚ）、　４−７１　（Ｉ　Ｈ，ｂｒｄｄ、　
Ｊ　＝　１３．４　Ｈｚ、　５．４Ｈｚ）、　４．８０
　（Ｌ　Ｈ，ｂｒｄｄ、　Ｊ　＝　１３．４　Ｈｚ、　
５．４　Ｈｚ）。
５．２５　（Ｉ　Ｈ，ｂｒｄ、　Ｊ　＝　１０．６　Ｈ
ｚ）、　５．４５　（Ｌ　Ｈ。
ｂｒｄ、　Ｊ　＝　１７．２　Ｈｚ）、　５．８６−６
．４０　（ｌ　Ｈ，ｍ）７３体： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ５）　ａ：　０−１３　（９Ｈ，
ｓ）、１．２９　（３Ｈ。
ｄ、　Ｊ　＝　６．２　Ｈｚ）、　１．５０−２．３０
　（４Ｈ，ｍ）、　２．６２−２゜９７　（２Ｈ，ｍ）
、　３．００−３．２４　（ｌ　Ｈ，ｍ）、　３．０９
　（Ｌ　Ｈ。
ｄｄ、　Ｊ　＝　７．４　Ｈｚ、　２．２　Ｈｚ）、　
３．６４　（ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝９、’ＯＨｚ、　
　２．２　Ｈｚ）、　　４．２０　（Ｉ　　Ｈ，ｄｑ、
　　Ｊ　　＝　６．２　Ｈｚ。
６．２　Ｈｚ）、　４．７１　　（ｌ　Ｈ，ｂｒｄｄ、
　　Ｊ−１３，４Ｈｚ、　　５．４Ｈｚ）、　４．８０
　（Ｌ　Ｈ，ｂｒｄｄ、　　Ｊ　＝　１３．４　Ｈｚ、
　　５．４　Ｈｚ）。
５．２５　（Ｉ　Ｈ，ｂｒｄ、　　Ｊ　＝　１０．６　
Ｈｚ）、　５．４５　（ｌ　Ｈ。
ｂｒｄ、　Ｊ　＝１７．２　Ｈｚ）、　５．８６−６．
４０　（Ｌ　Ｈ，ｍ）実施例２ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ５）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキ
／エチル１−４−オキソ−３−アザ−１１−チアトリシ
クロ［５，４，０，０”’］ラウンカー１−エンー２−
カルボン酸アリル実施例１の化合物（２０８ｍｇ）にピ
リジニウムｐ−トルエンスルホナート　（１，０ｍｇ）
のテトラヒドロフラン−水混合溶液（２：ｌ、　６　ｄ
）を室温で加え、２５分間撹拌した。反応液に酢酸エチ
ル（３０ｉｔ）および水（５−）を加え、酢酸エチルで
抽出した。
有機層は水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。、減圧下溶媒を留去して得られる残渣
をフラッシュカラムクロマトグラフィー（担体：ンリカ
ゲル、　１２　ｇ、酢酸エチル−ヘキサン３：２）で精
製すると表題化合物（１３０ｍｇ）が得られＩ；（ジア
ステレオマー比、　７Ｒ体ニア５体＝６６：３４）。
ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３５００．２９７５．２９４０．
１７７０．１６９３゜１５６８　ｃｍ−’ ７Ｒ体： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　ａ：　１．３２　（３Ｈ
，ｄ、　Ｊ　＝　６．４　Ｈｚ）。
１．５０−２．３２　（４Ｈ，ｍ）、　１．７９　（Ｉ
　Ｈ，ｂｒｓ）、　２．６２−２．９５　（２Ｈ，ｍ）
、　３．０３−３．３０　（ｌ　Ｈ，１１１）、　３．
３２　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ　＝　６．４　Ｈｚ、　３．
６　Ｈｚ）、　４．１７−４．３４　（ｌ　Ｈ。
ｍ）、　４．３３　（ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　１０．
８　Ｈｚ、　３．６　Ｈｚ）、　４゜７０　（ｌ　Ｈ，
ｄｄｔ、　Ｊ　＝　１３．４　Ｈｚ、　５．６　Ｈｚ、
　１．２　Ｈｚ）。
４．８２　（ｌ　Ｈ，ｄａｔ、　Ｊ　＝　１３．４　Ｈ
ｚ、　５．６　Ｈｚ、　１．２　Ｈｚ）、　５．２６　
（Ｌ　Ｈ，ｂｒｄ、　Ｊ　＝　１０．４　Ｈｚ）、　５
．４６　（ｌ　Ｈ。
ｂｒｄ、　Ｊ　＝　１７．２　Ｈｚ）、　５．９８　（
ｌ　Ｈ，ｄａｔ、　Ｊ　＝　１７．２Ｈｚ、　１０．４
　Ｈｚ、　５．６　Ｈｚ）７３体： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）　Ｊ：　１．３５　（３Ｈ
，ｄ、　Ｊ　＝　６．４　Ｈｚ）。
１．５０−２．３２　（４Ｈ，ｍ）、　１．７９　（ｌ
　Ｈ，ｂｒｓ）、　２．６２−２゜９５　（２Ｈ，ｍ）
、　３．０３−３．３０　（Ｌ　Ｈ，ｍ）、　３．１３
　（ｌ　Ｈ。
ｄｄ、　Ｊ　＝　６．６　Ｈｚ、　２．２　Ｈｚ）、　
３．７７　（Ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝９．４　Ｈｚ、　
２．２　Ｈｚ）、　４．１７−４．３４　（Ｉ　Ｈ，ｍ
）、　４．７０　（ｌ　Ｈ，ｄａｔ、　Ｊ　＝１３．４
　Ｈｚ、　５．６　Ｈｚ、　１．２　Ｈｚ）、　４．８
２　（ｌ　Ｈ，ｄｄｔ、　Ｊ　≧１：１４　Ｈｚ、　５
．６　Ｈｚ、　１．２　Ｈｚ）。
５．２６　（ｌ　Ｈ，ｂｒｄ、　Ｊ　＝　１０．４　Ｈ
ｚ）、　５．４６　（Ｌ　Ｈ。
ｂｒｄ、　Ｊ　＝　１７．２　Ｈｚ）、　５．９８　（
ｌ　Ｈ，ｄｄｔ、　Ｊ　＝　１７．２Ｈｚ、　１０．４
　Ｈｚ、　５．６　Ｈｚ）＊ｍ例３ （５５，６Ｓ、７ＲＳ）−５−Ｉ（Ｒ）−１−ヒドロキ
ンエチル］−４−オキソ−３−アザ−１１−チアトリシ
クロ［５，４，０，０１１＝’１ウンデカ−１−エン−
２−カルボン酸ナトリウム実施例２の化合物（１２６ｍ
ｇ）のテトラヒドロ７ランージクロロメタン混合溶液（
１：ｉ、　２　ｍ）にトリフェニルホスフィン（１０，
７ｍｇ）のテトラヒドロフラン−ジクロロメタン混合溶
液（１：ｌ、　２　ｗｔｌ）、つづいて２−エチルヘキ
サン酸ナトリウム（６７゜６　ｍｇ）およびテトラキス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）　（１５
，７ｍｇ）のテトラヒドロ７ランージクロロメタン混合
溶液（１：１．４　ｍ）を加え、室温で３０分間撹拌し
Ｉ；。反応液に乾燥エーテル（８−）を加え０℃に冷却
したのち、生成した沈澱物をｔ戸数し、エーテル−テト
ラヒドロフランで洗浄した。得られた白色粉末を真空乾
燥すると表題化合物（９７ｍｇ）が得られた（ジアステ
レオマー比ニアＲ体＝７Ｓ体＝　７０　：　３０）。
ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４００．２９７０．２９４０．
１７７５．１６０８゜１５９８、１４００　ｃｍ−’ ７Ｒ体： ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０）　Ｊ：　１．２７　（３Ｈ，ｄ
、　Ｊ　＝　６．４　Ｈｚ）、　１゜４０−１．７０　
（ｌ　Ｈ，ｍ）、　１．９０−２．３０　（３Ｈ，ｍ）
、　２．６０−２．９７　（２Ｈ，ｍ）、　３．ｌＥｒ
３．３４　（ｌ　Ｈ，ｍ）、　３．５０　（ＩＨ，ｄｄ
、　Ｊ　＝　５．８　Ｈｚ、　３．６　Ｈｚ）、　４．
１０−４．３２　（Ｉ　Ｈ。
ｍ）、　４．３０　（ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　５．４
　Ｈｚ、　３．６　Ｈｚ）７８体： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩり　ｌ：　　１−２９　（３Ｈ
，ｄ、　　Ｊ　＝　６−４　Ｈｚ）。
１．４０−１．７０　（Ｉ　Ｈ，ｍ）、　　１．９０−
２．３０　（３Ｈ，ｍ）、　２．６０−２．９７　（２
Ｈ，ｍ）、　３．１５−３，３４　（Ｉ　Ｈ，ｍ）、　
３．３７　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝６．０　Ｈｚ、　
２．２　Ｈｚ）、　３．７６　（ｌ　Ｈ，ｄｄ。
Ｊ　＝　９．２　Ｈｚ、　２．２　Ｈｚ）、　４．１０
−４．３２　（Ｌ　Ｈ，ｍ）実施例４ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１（トリメチル
ンリルオキシ）エチル］−４−オキソー３−アザ−１０
−チアトリシクロｒ５．３．０．０”’］デカーＩ−エ
ンー２−カルボン酸アリル参考例６の化合物（４９１ｍ
ｇ）のトルエン溶液（６−）にヒドロキノン（４ｍｇ）
つづいてトリエチルホスファイト（１，０２ｇ）を加え
て９０°Ｃで２時間、さらに加熱還流温度で６６時間撹
拌した。減圧下溶媒を留去して得られる残渣をフラッシ
ュカラムクロマトグラフィー（担体ニジリカゲル、　１
５　ｇ。
酢酸エチル−ヘキサンｌ：６）で精製すると表題化金物
（３６ｍｇ）か得られた。
ＩＲ（Ｎｅａｔ）　：　２９７５．１７８３．１７０５
．１６６０．１５９０ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ
）δ：　０．１３　（９Ｈ，ｓ）、　１．２４　（３Ｈ
。
ｄ、　Ｊ　＝　６．２　Ｈｚ）、　１．７０−１．９３
　（Ｌ　Ｈ，ｍ）、　２．１４−２゜２６　（ｌ　Ｈ，
ｍ）、　３−４０　（Ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　６．０
　Ｈｚ、　４．６Ｈｚ）、　３．４４　（ｌ　Ｈ，ｄｄ
、　Ｊ　＝　１１．８　Ｈｚ、　６．６　Ｈｚ）。
３．６１　（ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　ｌｌ−８Ｈｚ
、　１１．８　Ｈｚ、　４．８）１ｚ）、　３．７３　
（ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　１３．４　Ｈｚ、　１１
．０　Ｈｚ。
５．８　Ｈｚ）、　４．２０　（ｌ　Ｈ，ｑｄ、　Ｊ　
＝　６．４　Ｈｚ、　６．０　Ｈｚ）。
４．３０　（Ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　＝　１１．０　Ｈｚ
、　４．６　Ｈｚ）、　４．７６　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ　
＝　６．０　Ｈｚ）、　５．３３　（ｌ　Ｈ，ｄ、　Ｊ
　＝　１Ｏ−４Ｈｚ）、　５．４２　（ｌ　Ｈ，ｂｒｄ
、　Ｊ　＝　１６．８　Ｈｚ）、　５．９７　（ＩＨ，
ｄｄｔ、　Ｊ　＝　１６．８　Ｈｚ、　１０．４　Ｈｚ
、　６．０　Ｈｚ）実施例５ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキ／
エチル］−４−オキソー３〜アザ−１０〜チアドリンク
ロ［５、３、Ｏ、Ｏ”・６］ｆカー１−エン−２−カル
ボン酸アリル実施例２と同様にして実施例４の化合物（
３３ｍｇ）から表題化合物（１４ｍｇ）が得られた。
ＩＲ（ＣＨＣＬ３）　：　３３００．１７８５．１７１
８．１６００　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　
Ｊ：　１．３０　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝　６−４　Ｈｚ
）。
１．６１　（ｌ　Ｈ，ｂｒｓ）、　１．７２−１．９４
　（ｌ　Ｈ，ｍ）、　２．１９−２．３２　（ｌ　Ｈ，
ｍ）、　３．４０　（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　□　６．Ｏ
Ｈｚ。
４．６　Ｈｚ）、　３．４４　（ｌ　Ｈ，ｄｄ、　Ｊ　
＝　１１．８　Ｈｚ、　６．６　）１ｚ）、　３．６２
　（Ｉ　Ｈ，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　１１−８　Ｈｚ、　１
１．８　Ｈｚ、　４８　Ｈｚ）、　３．７７　（Ｌ　Ｈ
，ｄｄｄ、　Ｊ　＝　１３．４　Ｈｚ、　１１．０　Ｈ
ｚ。
４．８　Ｈｚ）、　４．１７−４．３２　（Ｉ　Ｈ，ｍ
）、　４．３５　（ｌ　Ｈ，ｄｄ。
Ｊ　＝　１１．０　Ｈｚ、　４．６　Ｈｚ）、　４．７
１　（Ｌ　Ｈ，ｄａｔ、　Ｊ　＝　１４．２　Ｈｚ、　
５．６　Ｈｚ、　１．４　Ｈｚ）、　４．７８　（ｌ　
Ｈ，ｄａｔ、　Ｊ・１４．２　Ｈｚ、　５．６　Ｈｚ、
　１．４　Ｈｚ）、　５．２６　（ｌ　Ｈ，ｄｄｄ。
Ｊ　＝　１０．４　Ｈｚ、　１．４　Ｈｚ、　１．４　
Ｈｚ）、　５．４４　（ｌ　Ｈ，ｄｄｄ。
Ｊ　＝　１７．４　Ｈｚ、　１．４　Ｈｚ、　１４　Ｈ
ｚ）、　５．９７　（ｌ　Ｈ，ｄａｔ。
Ｊ　＝　１７．４　Ｈｚ、　１０．４　Ｈｚ、　５．６
　Ｈｚ）実施例６ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチルＪ−４−オキソ−３−アザ−１０−チアドリンク
ロ［５，３，０，０”’］デカ＝ｌ−エンー２〜カルボ
ン酸ナナトリウム実施例５化合物（１４ｍｇ）のテトラ
ヒドロ７ランージクロロメタン混合溶液（１：１．０．
２　ｍ１２）にトリフェニルホスフィン（１，２ｍｇ）
つづいて２−エチルヘキサン酸ナトリウム（７，９ｍｇ
）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウム（０）　（１，８ｍｇ）のテトラヒドロ７ランージ
クロロメタン混合溶液（１：１．０．２　ｍ）を加え、
室温で３０分間撹拌した。反応液に乾燥エーテル（５−
）を加え０°Ｃに冷却したのち、生成した沈澱物を遠心
分離し、エーテル−テトラヒドロ７ランで洗浄した。得
られた白色粉末を真空乾燥すると表題化合物（８，５ｍ
ｇ）が得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）　　：　３４４０．　２９３０．　１７
８０．　１６２０．　１５８０゜１４００　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０）　ｌ：　　１２５　（３Ｈ，ｄ
、　　Ｊ　□　６．４　Ｈ２）。
１．７０−１．９４　（Ｉ　Ｈ，ｍ）、　　２．０４−
２．３０　（ｌ　Ｈ，ｍ）、　　３．４２　（Ｉ　Ｈ，
ｄｄ、　　Ｊ　＝　１１．４　Ｈｚ、　　７．０　Ｈｚ
）、　　３．５２−３．６８（２Ｈ，ｍ）、　３．７９
　（Ｌ　Ｈ，ｄｄｄ、　　Ｊ　＝　１３．２　Ｈｚ、　
　１１．２Ｈｚ、　５．４　Ｈｚ）、　４．２４　（Ｌ
　Ｈ，ｑｄ、　　Ｊ　＝　６．４　Ｈｚ、　　６．０Ｈ
ｚ）、　４．３４　（Ｌ　Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ　＝　１１
．２　Ｈｚ、　４．２　Ｈｚ）実施例７ 参考例７で得られた立体異性体それぞれを実施例１．２
．３と同様に反応すると実施例Ｌ　２．３で得られたジ
アステレオマー混合物のそれぞれの立体異性体が得られ
た。以下にＩＲデータを示す。
（以　下　余　白） １７１８、１６５０．１５７０ ２）　　　ＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｒ油状物　（Ｎｅａｔ
）３４８０，２９４５゜１７８０．１７００．１６４８
゜ ３）　　ＨＮａ　　　Ｒ粉末（ＫＢｒ）　３４００，２
９７０゜２９４０、　＋７７２．１６００ １５７０．１４００ ４）　　Ｓ＋Ｍｅｓ　　ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２Ｓ　　　油
状物　（Ｎｅａｔ）２９５０．２９３０゜２８５５、１
７５５．１７１０゜ １６４２．１５５０ ５）　　　ＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２５針状晶　（ＫＢｒ）
　３４２５．２９２５゜１７６５．１７１０．１６４０
゜ ［））　　ｌ　　Ｎａ　　　Ｓ　　粉末（ＫＢｒ）　３
４００．２９４０゜１７５ｇ、１５９０．１４００ 実施例８ （ＩＨ５，ｌｌＲ，１２ｓ）−１２−［（Ｒ）−１−ヒ
ドロキンエチルニー１３−オキソ−１４−アザテトラ／
クロ［８，５，０，０”　’０１１＋１４］ペタンダカ
ー２．４，６．１５（１）−テトラエン−１５−カルボ
ン酸ナトリウム （１）参考例１１で得られた［（３Ｓ、４Ｒ）−２−オ
キソ−４−［（Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロ′
−■−オキサナフタレン−２−イル１−３−［（Ｒ）−
１−（トリメチルンリルオキン）エチル］アゼチジンー
１−イル］グリオキンル酸アリル（５３０ｍｇ）のトル
エン溶液（１２ｉｍ）にヒドロキノン（５ｍｇ）続いて
トリエチルホスファイト（９９３ｍｇ）を加えて９０°
Ｃで２時間、さらに加熱還流下４２時間撹拌した。減圧
下溶媒を留去して得られた残渣を７う７ンユカラムクロ
マトグラフイー（担体ニジリカゲル、２０ｇ、酢酸エチ
ル−ヘキサン１：１０）で精製すると（ＩＯｓ、ＩＩＲ
，１２ｓ）−１２−［（Ｒ）−１（１−リメチルンリル
オキ７）エチル］−１３−オキソー１４−アザテトラン
クロ［８，５，０，０２°７．Ｑ１１＋１４］ベンタデ
カー２．４，６．１５（１）−テトラエン−１５−カル
ボン酸アリル（Ｒ１＝ＳｉＭｅ、、　Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ
＝ＣＨ２）が無色針状結晶として２２９　ｍｇ得られた
。
融点１２２−１２５℃。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９６０．１７７０．１７３０．１
６４３．１６０５　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ
）＃：　０．１５（９Ｈ，ｓ）、　１．２８（３Ｈ１ｄ
、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．７５−２．２０（２Ｈ，ｍ
）、　３．０７（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、３゜４
Ｈｚ）、　３．１９（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ−１３，８Ｈｚ
、ｌＯ，２Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、　３゜２９（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ□６．４Ｈｚ、３．４Ｈｚ）、　４．２５（１Ｂ
、ｑｄ、Ｊ□６．４Ｈｚ。
６．２Ｈｚ）、　４．２８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０．２
Ｈｚ、３．４Ｈｚ）、　４．７３（ＩＨ。
ｄａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）
、　４．８２（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１３゜４Ｈｚ、５．
８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．２６（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ
＝ＩＯ，４Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．４
１（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１
．４Ｈ）、　５．９８（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７．２Ｈ
ｚ、１０．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ）、　７．０９−７．２
６（３Ｈ，ｍ）、　７．７６（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．４
Ｈｚ、１．８Ｈｚ）（２）　（１）で得られた化合物（
２１９ｍｇ）のＴＨＦ−水混合溶液（２：１．７　ｄ）
にピリジニウムｐ−トルエンスルホナート（０，９ｍｇ
）のＴＨＦ−水混合溶液（２：１．　ｌ１ｌＩＩ２）を
室温で加え、１時間撹拌した。反応液に酢酸エチル（４
０ｍ）および水（１０ＩＩＩ２）を加え、酢酸エチルで
抽出した。有機層は水、食塩水で順次洗浄した後無水硫
厳す）　ＩＪウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得
られる残渣をンリカゲル力ラムクロマトグラフィ−（酢
酸エチル−ヘキサン２：３）で精製するると（ＩＱｓ、
ｌｌＲ，１２ｓ）−１２−［（Ｒ）−１−ヒドロキシエ
チル］−１３−オキソ−１４−アザテトランクロ［８，
５，０，０”°７゜０１１°１４１ペンタデカ−２，４
，６，１５（１）−テトラエン−１５−カルボン酸アリ
ル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ２・ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）が無色プリ
ズム状結晶として１５３　ｍｇ得られた。
融点１３３−１３４°Ｃ０ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４６０．２９４５．１７９０．１
７２３．１６４８゜１６００　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１＋）＆：　１．３７（３Ｈ，ｄ
、Ｊ□６．２Ｈｚ）、　１．７７（１１（。
ｄ、に４．８Ｈｚ）、　１−８０−２．２０（２Ｈ，ｍ
）、　３．０４−３．１４（２Ｈ，ｍ）、　３．２３（
ｌ）１．ｄｄｄ、Ｊ＝１３．６Ｈｚ、ｌＯ，４Ｈｚ、４
．０Ｈｚ）、　３．３３（ＩＨ，ａａ、Ｊ・６．６Ｈｚ
、３．４Ｈｚ）、　４．２０−４．３６（ＩＨ）、　４
．３５（１８，ｄｄ、Ｊ＝ｌＯ，４Ｈｚ、３．４Ｈｚ）
、　４．７３（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１３．２Ｈｚ、５．
８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　４．８４（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ
−１３，２Ｈｚ、５．８Ｈｚ。
１．４Ｈｚ）、　５．２７（ｌｔ（、ｄｄｄ、Ｊ＝ＩＯ
，４Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）。
５．４１（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、２．６Ｈ
ｚ、１．４Ｈｚ）、　５．９８（ＩＨ。
ｄａｔ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、１０．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ
）、　７．０９−７．３０（３Ｈ，ｍ）。
７．７７（ｌ）Ｉ、ｄｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１．８Ｈｚ
）（３）　（２）で得られｔゴヒ合物（１４９ｍｇ）の
ＴＨＦ−ジクロロメタン混合溶液（１：１．２．５ｉ）
にトリフェニルホスフィン（１１，５ｍｇ）つづいて２
−エチルヘキサン酸ナトリウム（７３ｍｇ）およびテト
ラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＯＸ１
６．９　ｍｇ）のＴＨＥ−ジクロロメタン混合溶液（１
：ｌ、　３．３１　ｍ＞を加え、室温で３０分間撹拌し
た。反応液に乾燥エーテル（１５ｍＩ２）を加え０℃に
冷却した後、生成した沈澱物をろ取し、エーテル−ＴＨ
Ｆで洗浄した。得られた粉末をダイヤイオンＣＩ（Ｐ−
２０クロマトグラフイー（ａｑ、ＭｅＯＨ。
０−５％）で精製した後凍結乾燥すると表題化合物（Ｒ
’＝Ｈ，Ｒ”Ｎａ）が粉末として１１５　ｍｇ得られた
。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００．２９３０．１７５０．１
５８８．１３９０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０）ａ
：　１．３１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　１７２
−１．９６（ｌＨ，ｍ）、　２．１４（ＬＨ，ｄｄｄ、
Ｊ＝１２．２Ｈｚ、７．４Ｈｚ、３．８Ｈｚ）。
２．９８−３．０８（２Ｈ，ｍ）、　３．２６（１１（
、ｄｄｄ、Ｊ＝１３．６Ｈｚ、１０．６Ｈｚ、　　３．
８Ｈｚ）、　　３．５８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ
、３．６Ｈｚ）、　　４．２８（ＩＨ，ｑａ、Ｊ□６．
４１（ｚ、５．６Ｈｚ）、　　４．３８（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝１０．６Ｈｚ。
３．６Ｈｚ）、　　７．１０−７．２７（３Ｈ，ｍ）、
　　７．４６（１１（、ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ）実施例９ ａｏＲ，ｔ＋Ｒ，ｔｚｓ〕−１２−ｔ（Ｒ＞−ｔ−ヒド
ロキーエチル］−１３−オキソ−１４−アザテトラ／ク
ロ［８，５，０，０２°７゜０口・１４］ペンタデカ−
２，４，６，１５（１）−テトラエン−１５−カルボン
酸ナトリウム 実施例８と同様にして以下の化合物が得られた。
（１）　（ｌＯＲ，ｌｌＲ，１２Ｓ）−１２−［（Ｒ）
−１−（トリメチルンリルオキ７）エチル１−１３−オ
キソ−１４−アザテトラシクロ［８，５，０，０２°７
　、０＋　１°１４Ｊペンタデカ−２，４，６，１５（
１）−テトラエン−１−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｓｉ
Ｍｅｘ、　Ｒｚ。
ＣＨ２Ｃｌ（＝ＣＨ２） ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　２９６０．２９４０．１７７２．
１７１０．１６５０゜１６００　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）Ｊ：　０，１６（９Ｈ，ｓ）
、　１．３．１（３Ｈ，ｄ、、＋＝６．２Ｈｚ）、　　
１．７４−２．０４（１８，ｍ）、　２．１７−２．３
２（ＩＨ，ｍ）、　２．９９（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝８．６
）１ｚ、４．０Ｈｚ）、　３．２１（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ□
７．２Ｈｚ、２゜６Ｈｚ）、　３．３０（ＬＨ，ｄｄｄ
、Ｊ＝１２．４Ｈｚ、８．０Ｈｚ、４．８Ｈｚ）、　３
゜７４（１）１．ｄｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２．６Ｈｚ）
、　４．２１（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ□７．２Ｈｚ。
６．２Ｈｚ）、　４．７４（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１３．
６Ｈｚ、５．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）。
４．８３（１８，ｄｄむ、Ｊ４３．６Ｈｚ、５．６Ｈｚ
、１．４Ｈｚ）、　　５．２７（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝１０．６Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）
、　５．４７（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝Ｉ７゜２Ｈｚ、２．
８Ｈｚ、１．４１（ｚ）、　、６．０Ｏ（ＩＨ，ｄｄｔ
、Ｊ□１７．２Ｈｚ、１０．６Ｈｚ、５．６Ｈｚ）、　
７．１２−７．３３（３Ｈ，ｍ）、　８．４６（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝８゜０Ｈｚ　、　１．８Ｈｚ） （２Ｘ１０Ｒ，ＩＩＲ，１２Ｓ）−１２−ｒ（Ｒ）−１
−ヒトａキ’７ｘチル）−１３−オキソ−１４−アザテ
トランクロ［８，５，０，０２°７゜θロ°１４１ペン
タデカー２．４，６．１５（１）−テトラエン−１５−
カルポン酸アリルｃＲ’＝Ｈ，Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ
，）ｍｐ、　９３−９５°Ｃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４６０．２９４５．１７９０．１
７２３．１６４８゜１６００　ｃｍ−’ ’）ｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ）ｌ：　　１．３８（３Ｈ
，ｄ、Ｊ・６．２Ｈｚ）、　　ｌ−８０（ＬＨ。
ｂｒｓ）、　　１．８０−２．０６（ＩＦｌ、ｍ）、　
　２．２８（ＩＨ，ｄｄｄ、）１２．８１１ｚ。
８．８Ｈｚ、４．４Ｈｚ）、　　３．００（２）１．ｄ
ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、４．４Ｈｚ）、　　３゜２６（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ□６．４Ｈｚ、２．６Ｈｚ）、　　３．３
２（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ−１２，８Ｈｚ、８．２Ｈｚ、４
．６Ｈｚ）、　３．８４（Ｉｔ（、ｄｄ、Ｊ□８．２Ｈ
ｚ、２．６Ｈｚ）。
４．２０−４．３７（ＩＨ，ｍ）、　４．７５（］Ｈ，
ｄａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．６Ｈｚ。
１．４Ｈｚ）、　４．８５（ＬＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１３．
４Ｈｚ、５．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）。
５．２８（ｌ）１．ｄｄｄ、Ｊ・ＩＯ，８Ｈｚ、２．６
Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　　５．４６（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、２．６［（ｚ、１．４Ｈｚ
）、　　６．００（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７゜２Ｈｚ、
１０．８Ｈｚ、５．６Ｈｚ）、　７．１０−７．３５（
３Ｈ，ｍ）、　８．４４（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、１．６Ｈｚ） （３）表題化合物（Ｒ”Ｈ，Ｒ’＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ
）＋　３４００．２９４０．　１７５５．　１５９０．
　１４００　ｃｍ”’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）δ：　　１
．３３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　　１．６６１
．９３（ｌＨ，ｎ＋）、２．２２−２．３８（ｌＨ，ｍ
）、２．９６（２Ｆｉ、ｄｄ、Ｊ□８．２Ｈｚ。
３．６Ｈｚ）、　　３゜３９（ｌ）１．ｄｄｄ、Ｊ＝１
３．０Ｈｚ、８．４）］ｚ、４．４Ｈｚ）。
３．４９（、ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ、２．２Ｈｚ
）、　３．９０（ＬＨ，ｄａ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、３．６
Ｈｚ）、　４．２７（−’ＬＨ，ｑｄ、Ｊ□６．２Ｈｚ
、５．６Ｈｚ）、　７．１５−７．２２（３Ｈ，ｍ）、
　　７．９６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１．６Ｈｚ）実施例１０ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ビドロキ／
エチル１−４−オキソ−３−アザトリ／クロ［５，４，
０，０３°６］ウンデカ−１−エン−２−カルボン酸ナ
トリウム 実施例８と同様にして以下の化合物か得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−（
トリメチルシリルオキシ）エチル１−４−オキソ−３−
アザトリ／クロ［５，４゜ｏ、ｏ３・６）ウンデカ−１
−エン−２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝ＳｉＭｅ３．　
Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）ＩＲ（Ｎｅａｔ）＋　２９
３０．２８６０．１７８０．１７２０．１６３５　ｃｍ
−’’Ｈ−ＮＩＪＲ（ＣＤＣＩ　、）ε：　０．１３（
９Ｈ，ｓ）、　１．２６（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）
、　１．２−２．２（７Ｈ，ｍ）、　２．７−２．９（
ＬＨ，ｍ）、　３．１６（ＩＨ９ｄｄ、Ｊ＝３．２＆６
．８Ｈｚ）、　３．４−３．５（ｌＨ，ｍ）、　４．０
８（ｌＨ，ｄｄ。
Ｊ＝３．２＆ＩＯ，２Ｈｚ）、　４．１８（ＬＨ，ｄｑ
、Ｊ＝６．８＆６．０Ｈｚ）、　４．６７（ＬＨｌｄｄ
ｔ、Ｊ・５．５，１３．６＆１．４Ｈｚ）、　４．８０
（ＩＨ，ｄｄＬ、Ｊ＝５゜５．１３．６＆１．４Ｈｚ）
、　５．２５（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝ｌＯ，４＆１．４Ｈｚ
）、　５゜４３（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ１７．２＆１．４Ｈｚ
）、５．９７（ＩＨ，ｄｄＬ、Ｊ＝ｉｏ、４゜１７．２
＆５．５Ｈｚ） （２）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）５−ｆ（Ｒ）−１−ヒド
ロキ・エチル１−４−オキソ−３−アザトリ／クロ［５
，４，Ｏ，Ｏ”］］ウンデカー１−エンー２−カルボン
酸アリルＲ’＝Ｈ，Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）ＩＲ（
Ｎｅａｔ）：　３４８０．２９３０．２８６０．１７５
５．１７１５゜１６３０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）ε：　１．３３（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．２−２．２（７Ｈ，ｍ）、
　ｌ−７４（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、　２．８−
２．９（ｌＨ，ｍ）。
３．２１（ＩＮ、ｄｄ、Ｊ＝３＆６．６）１ｚ）、　３
．４−３．５（ｌ）１．ｍ）、　４．１８（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝３＆ｌＯ，２Ｈｚ）、　４．２４（ＩＨ，ｄｄｑ
、Ｊ＝４．８，６．６＆６゜２Ｈｚ）、　４．６８（Ｉ
Ｈ，ｄａｔ、Ｊ＝５．５，１３．４＆１．５Ｈｚ）、　
４．８１（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．５，１３．４＆１．
５Ｈｚ）、　５．２６（ＬＨ９ｄｑ、Ｊ＝１０．４＆１
．５Ｈｚ）、　５．４２（ＬＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆
１．５Ｈｚ）、　５．９８（ＬＨ。
ｄａｔ、Ｊ＝ＩＯ，４，１７，２＆５．５Ｈｚ）（３）
表題化合物（Ｒ１＝ｌ（、Ｒ”Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）＋
　３４１０．２９００．２８３０．１７４０．４６３０
゜１５８０　ｃｍ〜１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｉ：　１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．６Ｈｚ）、　１．２−２．２（７Ｈ。
ｍ）、　２．８−３．０（ＩＨ，ｍ）、　３．１−３．
３（ｌＨ，ｍ）、　３．３４（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝３＆６．２Ｈｚ）、　４．１３（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝３＆１０Ｈｚ）、　４．２３（］Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝
６．２＆６．６Ｈｚ） Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ，、Ｈ，６ＮＮａＯ
，−Ｈ２０Ｃ，５３，６１；　　Ｈ，６，２３；　　Ｎ
、　　４．８１Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５３，７３；　　Ｈ
，６，１１；　　Ｎ、　４．６６実施例１１ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−３−アザトリシクロ［５，４，
０，０３”６ｊウンデカ−１−エン−２−カルボン酸ナ
トリウムとその誘導体実施例８と同様にして以下の化合
物が得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−（
トリメチルシリルオキシ）エチル］−４−オキソー３−
アザトリンクロ［５，４゜０．０１・６］ウンデカ−１
−エン−２−カルボン酸アリル（Ｒ１＝ＳｉＭｅ、、　
Ｒ”＝ＣＨ２ＣＴｏＣ）１２）ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　２
９３０．２８６０．１７８０．１７１５．１６３０　ｃ
ｍ”’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）Ｊ：　０．ｌ３Ｃ９Ｈ，
ｓ）、　１．２７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝ｆ３．２Ｈｚ）、　
１．３−２．２（７Ｈ，ｍ）、　２−８−２．９（ＩＨ
，ｍ）、　３．０８（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝２．８＆７．６Ｈｚ）、　３．４−３．５（
ＩＨ，ｍ）、　３．６０（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ−２，８＆７．６Ｈｚ）、　４．１５（ＩＨ，ｄｑ、
Ｊ＝７．６＆６．２Ｈｚ）、　４．６６（ＩＨ，ｄｄｔ
、Ｊ□５．５．１３．５＆１．４Ｈｚ）、　４．８０（
ＩＨ，ｄｄ５Ｊ＝５５．１３．５＆１．４Ｈｚ）、　５
．２５（ｌ）ｌ、ｄｑ、’Ｊ＝１０．４＆１．４Ｈｚ）
、　５゜４３（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ□１７．２＆１．４Ｈｚ
）、　５．９７（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１０．４゜１７；
２＆５．５Ｈｚ） （２）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒ
ト〇キ／エチル］−４−オキソ−３−アザトリ／クロ［
５，４，０，０”’］ウンデカーＩ−エンー２−カルボ
ン酸アリル ｍｐ、　１２０−１２１’Ｃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４３０．２９３０．２８５０．１
７６５．１７２０゜１６３０　ｃｍ−１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｘ）Ｊ：　１．３３（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．２−２．３（７Ｈ，ｍ）、
　１．７６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、　２．８−
３．０（ＩＨ，ｍ）。
３．１３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ・２．８＆６．６Ｈｚ）、　
３．４−３．５（ＩＨ，ｍ）、　３．７１（ＬＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２．ＦＥ＆７．６Ｈｚ）、　４．２２（ＩＨ，ｄ
ｄｑ、Ｊ＝４．８．６．６＆６．２Ｈｚ）、　４．６８
（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．５，１３．４＆１．５Ｈｚ）
、　４．８１（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．５，１３．４＆
１．５Ｈｚ）、　５．２６（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝ＩＯ。
４＆１．５Ｈｚ）、　５．４２（ｌＨ，ｄｑ、Ｊ４７．
ｓ＆１．５Ｈｚ）、　５．９８（ＩＨ。
ｄａｔ、Ｊ＝１０．４，１７．２＆５．５Ｈｚ）Ａｎａ
ｌ　　Ｃａ１ｃｄ　　ｆｏｒ　Ｃ＋ｓＨｚ＋ＮＯ＋Ｃ，
６５，９６；　　Ｈ，７，２７；　　Ｎ、　４．８１Ｆ
ｏｕｎｄ　　Ｃ，６６，００；　　Ｈ，７，４０：　　
Ｎ、　　４．６６（３）表題化合物（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ”＝
Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）＋　　３４３０．２９２０．２８
５０．　１７４５．　１６３０゜１５９０　ａｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）＃：　　１．２８（３）１
．ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　　１．２−２．２（７Ｈ，
ｍ）、　２．９−３．２（２Ｂ、ｍ）、　３．３４（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２．６＆５．８Ｈｚ）、　３．６９（１
Ｎ、ｄｄ、Ｊ＝２．６＆７．４Ｈｚ）、　４．２１（ｌ
Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝５．８＆６．４Ｈｚ） Ａｎａｌ　　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　ＣｒＪ＋５ＮＮａ０
４・Ｈ２０Ｃ，５３，６１；　　Ｈ，６，２３；　　Ｎ
、４．８１Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５３，７０；　　Ｈ，６
，２０；　　Ｎ、　　４．６８実施例１２ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキン
エチル］−４−オキソ−３−アザトリシクロ［５，５，
０，０３°６］ドデカ−Ｉ−エン−２−カルボン酸ナト
リウム 実施例８と同様にして以下の化合物が得られた。
（１）　（５ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）ｉ−（ト
リメチルンリルオキシ）エチル１−４−才キソー３−ア
ザトリ、・クロ［５，５゜０．０”’］ドデカーＩ−ニ
ンー２−カルボン酸アリルＣＲ’・ＳｉＭｅ３．　Ｒ”
＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｚ）ＩＲ（Ｎｅａｔ）＋　２９２０
．２８５０．１７８０．１７１５．１６５０゜１６１０
　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）Ｉ：　０．１３（９Ｈ，ｓ
）、　１，２７（３Ｈ，ｄ、Ｊ”６．２Ｈｚ）、　１．
２−２．２（８Ｈ，ｍ）、　２．６−３．２（３Ｈ，ｍ
）、　３．２３（ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ・３．２＆７．０Ｈｚ）、　４．１０（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝３．２＆ＩＯ，４Ｈｚ）。
４．１８（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝７．０＆６．２）１ｚ）、
　４．６７（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４゜１３．６＆１
．５Ｈｚ）、　４．８０（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，
１３．６＆１．５Ｈｚ）。
５．２５（ｌＨ，ｄｑ、Ｊ＝ＩＯ，４＆１．５Ｈｚ）、
　５．４４（ＩＨｌｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１．５Ｈｚ）
、　５．９８（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１０．４，１７．２
＆５．４Ｈｚ）（２）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［
（Ｒ）−１−ヒドロキンエチル］−４−ォキンー３−ア
ザトリ／クロ［５，５，０，ＯＪ・６Ｊドデカ−Ｊ−エ
ン−２−カルボン酸アリル（Ｒ１＝Ｈ，Ｒ２＝ＣＨ２Ｃ
Ｈ−Ｃ１ｂ）ｍｐ、７５−７９℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４１０．２９６０．２９２０．２
８５０．１７５５．１７１０゜１６１０　ａｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）Ｊ：　１．３４（３Ｈ，ｄ
、Ｊ□６．２Ｈｚ）、　１．２−２．０（８Ｈ，ｍ）、
　１．７４（ＩＨ，ｄ、Ｊ□４．８Ｈｚ）、　２．６−
３．２（３Ｈ，ｍ）、　３−２８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３
．０＆６．８Ｈｚ）、　４−１９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ”３
．０＆ＩＯ。
２Ｈ２）、　４−２５（１８，ｄｄｑ、Ｊ＝４．８．６
．６＆６．２Ｈｚ）、　４．６７（１８゜ｄａｔ、Ｊ＝
５．４，１３．４＆１．５）１ｚ）、　４．８２（ＩＨ
，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，１３゜４＆１．５Ｈｚ）、　５
．２６（１Ｂ、ｄｑ、Ｊ＝ｌＯ，６＆　１．５Ｈｚ）、
　５．４４（ＬＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１．５Ｈｚ）
、　５．９８（１８，ｄａｔ、Ｊ＝ＩＯ，６，Ｉ７．２
＆５．４Ｈｚ） Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　ＣｒｔＨ！５ＮＣｈＣ
，６Ｌ８６；　　Ｈ，７，５９，Ｎ、　４．５９Ｆｏｕ
ｎｄ　　Ｃ，６６，９２；　　Ｈ，７，７８；　　Ｎ、
　４−３２（３）表題化合物（Ｒ’＝ｔＨ，Ｒ”＝Ｎａ
）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４２０．２９２０．２８５０．
１７４５．１６１５゜１５８０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲＣＤ２０）ｌ：　１．２９（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．４Ｈｚ）、　１．２−２．０（８Ｈ。
ｍ）、　２．４−２．６（ＩＨ，ｍ）、　　２．８−３
．０（ＬＨ，ｍ）、　　３．１−３．３（ＩＩｔ、ｍ）
、　　３．３８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ□２．７＆６．１Ｈｚ
）、　　４．１２（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．７＆９．９Ｈ
ｚ）、　４．２３（１８，ｄｑ、Ｊ＝６．１＆６．４Ｈ
ｚ）。
Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ，、Ｈ，＠ＮＮａ０
．・Ｈ２０Ｃ，５５，０８；　　Ｈ，６，６０；　　ｈ
ｌ、　４．５９Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５５，２４；　　Ｈ
，６，６９；　　Ｎ、　　４．３８実施例１３ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキン
エチル］〜４−オキソ−３−アザトリ／クロ［５，５，
０，０”°６］ドデカー１−エンー２−カルボン酸ナト
リウム 実施例８と同様にして以下の化合物が得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１（）
リメチルンリルオキシ）エチル］−４−オキンー３−ア
ザトリシクロ［５，５゜０．０１・″］ドデカー１−エ
ンー２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝ＳｉＭｅ、、　Ｒ２
＝ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ，）ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　２９２０
．２８５０．　１７７０．　２７０５．　１６４５゜１
６１０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　０．１４（９Ｈ，ｓ
）、　　１．２９＜３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１
．４−１．９（８Ｈ，ｍ）、　２．８−２．９（２Ｈ，
ｍ）、　３．０７（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝２−４＆７．８Ｈｚ）、　３．１−３．３（
ＩＨ，ｍ）、　３．５８（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝２．４＆８−８Ｈ２）、　４．１４（ＩＨ，ｄｑ、
Ｊ＝７．８＆６．２Ｈｚ）、　４．６６（ＩＨ，ｄａｔ
、Ｊ＝５．４．１３．６＆１．５Ｈｚ）、　４．８０（
ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５゜４．１３．６＆１．５Ｈｚ）、
　５．２５（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１０．４＆１．５Ｈｚ）
、　ｓ。
４４（ｌＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２　＆１．５Ｈｚ）、　
５．９７（ＬＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１０．４゜１７．２＆５
．４Ｈｚ） （２）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒ
ドロキシエチル］−４−オキソ−３−アザトリシクロ［
５，５，０，０’＝’］ドデカ−１−エン−２−カルボ
ン酸アリルＣＲ’＝Ｈ，Ｒ”＝ＣＨｚＣＨ＝ＣＨｘ）ｍ
ｐ、　８６−８８℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４１０．２９２０．２８５０．１
７６０．１７２０゜１６１０　ｃｍ−” ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ）＃：　１．３５（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　１．４−２．８（８Ｈ，ｍ）、
　１．７８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．０Ｈｚ）、　２．７−
２．９（２Ｈ，ｍ）。
３．１２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．４＆６．８Ｈｚ）、　
３．１−３．３（ＩＨ，ｍ）、　３．６９（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２．４＆８．．８Ｈｚ）、　４．２２（ＩＨ，ｄ
ｄｑ、Ｊ＝５．０．６．８＆６．２Ｈｚ）、　４．５６
ＣＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４．１３．４＆１．５Ｈｚ）
、　　４．８１（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，１３．４
＆１．５Ｈｚ）、　５．２６（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝ｌＯ。
４＆１．５Ｈｚ）、　５．４４（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７
．２＆１．５Ｈｚ）、　５．９８（ＩＨ。
ｄａｔ、Ｊ＝ＩＯ，４，１７，２＆５．４Ｈｚ）Ａｎａ
ｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　ＣｒｒＨｘｓＮＯ４・０ＡＨ
２０Ｃ，６６，４７；　　Ｈ，７，６１：　　Ｎ、　４
．５６Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，６６，４７；　　Ｈ，７，６
７；　　Ｎ、　４−５１（３）表題化合物ＣＲ’＝Ｈ，
Ｒ”＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４２０．２９２０．
２８５０．　１７４５．　１５９０　ｃｍ″′１’Ｈ−
ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　　１．２９（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６
．４Ｈｚ）、　　１．２−２．０（８Ｈ。
ｍ）、　２．５−２．９（２Ｈ，ｍ）、　３．３１（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２．２＆６．０Ｈｚ）。
３．３−３−４（ＩＨ，ｍ）、　３．７１（ＩＨ，ａａ
、Ｊ＝２．２＆９．０Ｈｚ）、　４．２１（ＬＨ，ｄｄ
、Ｊ＝６．０＆６．４Ｈｚ）Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆ
ｏｒ　ＣｒＪ、、−ＮＮａＯ，・１．３Ｈ２０Ｃ；５４
．０４．　　Ｈ，６，６７、Ｎ、　４．５０Ｆｏｕｎｄ
　　Ｃ，５３，７３；　　Ｈ，６，４７；　　Ｎ、　４
．８８実施例１４ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−３−アザトリシクロ［５，４，
０，０３°６］ウンデカ−１゜１０−ジエン−２−カル
ボン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下の化合物が
得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−（
１−リメチルシリルオキシ）エチル］−４−オキソー３
−アザトリシクロ［５，４゜０．０３°１］ウンデカ−
１，１０−ジエン−２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｓｉ
Ｍｅｓ、　Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２）ｍｐ、　８０−
９０℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９６０．１７８０．１７１０．１
６０２．１５７５　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
）Ｊ：　１１１４（９Ｈ，ｓ）、　１．２４（３Ｈ，ａ
、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．６０−１．８０（ＬＨ，ａ
＋）、　１．９０−２．０３（ＩＨ，ｍ）、　２．３３
−２−４５（２Ｈ，ｍ）、　３．１６（ｌＨ，ｄｄｄ、
Ｊ＝１３．４Ｈｚ、１１．２Ｈｚ、４゜６Ｈｚ）、　３
．２９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ、４．４Ｈｚ）、
　４．２１（ＩＨ，ｄｑ。
Ｊ＝６．２Ｈｚ、６．０Ｈｚ）、　４．２６（ＩＨ，ａ
ｄ、Ｊ＝１１．２Ｈｚ、４．４Ｈｚ）。
４．７１（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．８Ｈ
ｚ、１．４Ｈｚ）、　４．８２（ＩＨ。
ｄｄｔｊ＝１３．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、
　５．２６（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝ｌＯ。
４Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．４３（ＩＨ
，ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ
）、　５．９８（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、Ｉ
Ｏ，４Ｈｚ、５．８Ｈ２）、　６．０２−６．１０（１
Ｂ、ｍ）、　６．９６（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝ＩＯ，ＯＨｚ
、２゜０Ｈｚ） （２）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒ
ドロキシエチルｊ−４−オキソ−３−アザトリシクロ［
５，４，０，０”°６］ウンデカー１、ｌＯ−ジエン−
２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨり ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３４５０．２９４０．１７７５．
１７１０．１６５０．１６１８゜１５８０、１５４３　
ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ）ｊ：　１．３２（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　ｌ−６３−１，７７（２Ｈ，ｍ
）、　２．００（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１２．ＯＨｚ、７
．０Ｈｚ、３．０Ｈｚ）。
２．３４−２．４７（２Ｈ，ｍ）、　３．１９（１Ｂ、
ｄｄｄ、Ｊ＝１４．ＯＨｚ、１１．２Ｈｚ、３．６Ｈｚ
）、　３．３３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、４．０
Ｈｚ）、　４．１８−４．３４（ＩＨ，ｍ）、　４．３
２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１１．２Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、　
４．７１（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．６Ｈ
ｚ、１．４Ｈｚ）、　４．８３（ＩＨ，ｄａｔ。
Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．
２６（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１０．２Ｈｚ。
３．０Ｈｚ、１．６Ｈｚ）、　５．４２（ＬＨ，ｄｄｄ
、Ｊ＝＝１７．４Ｈｚ、３．０Ｈｚ、１゜６Ｈｚ）、　
５．９８（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７．４Ｈｚ、１０．２
Ｈｚ、５．８Ｈｚ）、　６゜０７（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝Ｉ
Ｏ，ＯＨｚ、４．４Ｈｚ）、　６．９７（ＩＨ，ｄｔ、
にＩＯ，ＯＨｚ、１．８Ｈｚ） （３）表題化合物（Ｒ’□Ｈ，Ｒ”＝Ｎａ）［Ｒ（ＫＢ
ｒ）：　３４１０．２９３０．　１７６０．　１５９８
．　１５７０．　１４０５゜１３８０　ｃｍ−Ｉ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　　１．２７（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　　１．５３−１．８０（ｌＨ，ｍ
）、　１．９４−２．０８（ＬＨ，＋ｎ）、　２．３０
−２．４２（２Ｈ，ｍ）、　３゜２１（ＩＨ，ｄｄｄ、
Ｊ＝１４．４Ｈｚ、１１．ＯＨｚ、４．２Ｈｚ）、　３
．５１（１Ｈ。
ｄｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、　４．２５（Ｌ
Ｈ，ｑｄ、に６．４Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、　４−２９（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１１．０Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、　６．
０３（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝ＩＯ，２Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、
　６．７９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ｌＯ，２Ｈｚ）Ａｎａｌ　
Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ＋ｓＨ＋ａＮＮａＯ＊”１．２
ＨｚＯＣ，５３，３１；　　Ｈ，５，６４；　　Ｎ、　
　４．７８Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５３，４０；　　Ｈ，５
，５６；　　Ｎ、　　５．０７実施例１５ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒトａキシ
エチル］−４＝牙キソー３−アザトリシクロ［５，４，
０，０”’］ラウンカー１゜１０−ジエン−２−カルボ
ン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下の化合物が得
られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１（）
リメチル／リルオキ７）エチル］−４−オキソー３−ア
ザトリシクロ［５，４゜０．０３・龜１ウンデカー１．
１０−ジエン−２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝ＳｉＭｅ
ｓ、　Ｒ”□ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）ＩＲ（Ｎｅａｔ）：
　２９５０．１７７５．１７１５．１６６０．１６０ｇ
。
１５７８　ａｍ”” ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）Ｊ：　０．１４（９Ｈ，ｓ
）、　１３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ−６，０）１ｚ）、　１．
６０−１．８０（ｌＨ，ｍ）、　２．０７−２．２３（
ＩＨ，ｍ）、　２．２７−２．４２（２Ｈ，ｍ）、　３
．０８−３．３８（ＩＨ，ｍ）、　３．１１（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２．４Ｈｚ）、　３．６８（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝９．２Ｈｚ、２．４Ｈｚ）、　４゜１６（
ＬＨ，ｄｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、６．０Ｈｚ）、　４．７
０−４．８２（２Ｈ，ｍ）、　５゜２６（ｌＨ，ｄｄｄ
、Ｊ＝ＩＯ，２Ｈｚ、１−４Ｈｚ、０．８Ｈｚ）、　５
．４２（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝１７．４Ｈｚ、１．４Ｈｚ、０．８Ｈｚ）
、　５．９７（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７゜４Ｈｚ、１０
．２Ｈｚ、５．４Ｈｚ）、　６．２１（ＩＨ，ｄｄｄ、
Ｊ＝１０．２Ｈｚ、４．６Ｈｚ、３．６Ｈｚ）、　６．
９７（ＩＨ，ｄｔ、ｌｏ、２Ｈｚ、１．８Ｈｚ）（２）
　（５ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−とドロキ
シエチルｊ−４−オキソ−３−アザトリシクロ［５−４
，０，０３°６］ウンデカ−１，１叶ジエン−２−カル
ボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ２＝ＣＨ２ＣＩ＜Ｈｚ） ｍｐ、　　１０９−１１０’０ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４１０．２９２０．１７６７、１
７１８．１６４５．　１６０８゜１５８０　ａｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬｓ）Ｉ：　１．３６Ｃ３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６−２Ｈｚ）、　　１．６２−１．８４（２Ｈ，
ｎ＋）、　２．１０−２．２５（ＩＨ劃）、　２．３０
−２．４２（２Ｈ，ｍ）。
３．１５（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、２．４Ｈｚ）
、　３．１８（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１３゜２Ｈｚ、９．
２Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、　３．８０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
９．２Ｈｚ、２．４Ｈｚ）。
４．１４−４．２２（ＩＨ，ｍ）、　４．７０（１８，
ｄａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．６Ｈｚ。
１．４Ｈｚ）、　４．８０（ｌＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝１３．
４Ｈｚ、５．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）。
５．２６（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝ＩＯ１４Ｈｚ、２．８Ｈ
ｚ、１．４Ｈｚ）、　５．４２（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ’１７．２Ｈｚ、２．８）１ｚ、１．４Ｈｚ
）、　５．９７（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７゜２Ｈｚ、１
０．４Ｈｚ、５．６Ｈｚ）、　６．１７’６．２８（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　６．９８（ＬＨ。
ｄｔ、ＪＩ＝１０．２Ｈｚ、１．６Ｈｚ）（３）表題化
合物（Ｒ１＝Ｈ，Ｒ”□Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４
００．２９３０．１７４５．１５９ｇ、　　１５７０．
１４０８゜１３８０　ｃ＋ｎ″″凰 鳳Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ、）Ｊ：　　　Ｌ、３１（３
Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　　　１．５４−１．７７
（ｌＨ，ｍ）、　２．１０−２．２６（ＩＨ，ｍ）、−
２，２６−２，４０（２Ｈ，ｎ＋）。
３．２９（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１４．４Ｈｚ、９．２Ｈ
ｚ、４．０Ｈｚ）、　３．３７（ＩＨ。
ｄｄ、　Ｊ＝６．２Ｈ２、２，２Ｈｚ）　、　３．７９
（ＩＨ、ｄｄ　、　Ｊ＝９．２Ｈｚ　、　２．２Ｈｚ）
、　４．２３（ＩＨ，ｑｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、６．２Ｈ
ｚ）、　６．２３（ＩＨ１ａｔｊ＝１０．２Ｈｚ、３．
６Ｈｚ）、　　６．８６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＯ，２Ｆｌ
ｚ）Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ，３Ｈ，、ＮＮ
ａ０．・１．５Ｈ２０Ｃ，５２，３５；　　Ｈ，５，７
４，Ｎ、　４．７０Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５１，９６；　
　Ｈ，５，３６；　　Ｎ、　５．０３実施例１６ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５４（Ｒ）−１−ヒドロキシエ
チル１−４−才キソー９−チア−３−アザトリシクロ［
５，４，０，０”’］ウンデカー１−エンー２−カルボ
ン酸ナナトリウム実施例８同様にして以下の化合物が得
られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−（
１−リメチルシリルオキシ）エチル］−４−オキソー９
−チア−３−アザトリシクロ［５，４，０，０”ｌ’Ｊ
ウンデカ−１−エン−２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｓ
ｉＭｅ、、　Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ，）ＩＲ（Ｎｓａ
ｔ）：　２９５０．２９００．１７８０．１７２０．１
６５０１６３０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ：　０．１３（９Ｈ，ｓ
）、　１．２６（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　２．
３−２．９（５Ｈ，ｍ）、　３．１７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
・３．４＆６．８Ｈ２）。
３．１−３．３（２Ｈ，ｍ）、　３．８２（ＩＨ，ｄｔ
、Ｊ＝１３＆３Ｈｚ）、　４．１４（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝
３．４＆ｌＯ，２Ｈｚ）、　４．１８（ＬＨ，ｄｑ、Ｊ
＝６．８＆６．２Ｈｚ）。
４．６８（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，１３．６＆１．
４Ｈｚ）、　４．８０（ＩＨ，ｄｄｔ。
に５．４．１３．６＆１．４Ｈｚ）、　５．２６（ｌＬ
ｄｑ、Ｊ＝ＩＯ，４＆１．４）１ｚ）。
５．４３（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１．４）ｆｚ）
、　５．９６ＣＩＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝１０゜４　、１７．
２＆５．４Ｈｚ） （２）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒ
ドロキシエチル］−４−オキン＝９−チア−３−アザト
リシクロ［５，４，０，０３°６１ウンデカ−１−エン
−２−カルボン酸アリルＣＲ”＝Ｈ，Ｒ２＝ＣＩｌｔＣ
Ｈ＝ＣＩｈ） ｍｐ、　８５−９５℃ ＩＲ（ＫＢｒ）＋　３４３０．２９７０．２９１０．１
７７０．１７１０゜１６３５　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｘ）δ：　１．３４（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．７２（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ）、　２．３−３．０（５Ｈ，ｍ）
、　３．２０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．８＆６．６Ｈｚ）
、　３．１−３．３（ＩＨ，ｍ）、　３．７４（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２．８＆７゜４Ｈｚ）、　３．８６（ＬＨ，
ｄｔ、Ｊ＝１５＆２．６Ｈｚ）、　４．２４（ＩＨ，ｄ
ｄｑ、Ｊ＝５．６，６．６＆６．２Ｈｚ）、　　４．４
３（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，１３．２＆１．４Ｈｚ
）、　４．８２（ＩＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝５．４，１３．２
＆１．４Ｈｚ）、　５．２８（ＩＨ９ｄｑ、Ｊ＝ｌＯ，
４＆１．４Ｈｚ）、　５．４３（２Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝１７
．２＆１．４Ｈｚ）。
５．９７（ｌＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝ＩＯ，４，１７，２＆５
．４Ｈｚ）（３）表題化合物（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ２＝Ｎａ）
ＩＲ（ＫＢｒ）＋　３４００．２９６０．２９１０．　
１７５０．　１６３０゜１５９０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　ｌ−２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．４Ｈｚ）、　２．３−２Ｊ（５Ｈ。
ｍ）、　３．１−３．３（ｌＬｍ）、　３．４２ＣＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝３．２＆５．９Ｈｚ＞。
３．５−３．６（ｌＨ，ｍ）、　４．２２（ＩＩ、’ｄ
ｄ、Ｊ＝３．２＆９．８Ｈｚ）、　４．２４（ｌＨ，ｄ
ｑ、Ｊ＝５．９＆６．４Ｈｚ）Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　
ｆｏｒ　Ｃｌ２Ｈ，、ＮＮａ０．Ｓ−１，４８２０Ｃ，
４５，５４；　　Ｈ，５−３５；　　Ｎ、　４．４３Ｆ
ｏｕｎｄ　　Ｃ，４５，７２；　　Ｈ，５，２３；　　
Ｎ、　１．２９実施例１７ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５４（１？）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−９−チア−３−アザトリシクロ
［５，４，０，０３・６１ウンデカ−１−エン−２−カ
ルボン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下の化合物
が得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−（
トリメ５−　ルシリルオキン）エチル］−４−オキソー
９−チア−３−アザトリシフｔ７　［５，４，０，０”
−・Ｊウンデカル１−エン−２−カルボン酸アＩＪ　ル
（Ｒ’＝ＳｉＭｅ、、　Ｒ’＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）Ｉ
Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９５０．２９００．１７８０．１
７２０．１６５０１６２５　ｃｍ−’ 皇Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　　０．１３（９Ｈ，
ｓ）、　　　１．２７（３Ｈ，ｄｊ＝６．２Ｈｚ）、　
２．２−３．０（５Ｈ，ｍ）、　３．１５（ＩＨ，ｄｄ
、に２．８＆７．０Ｈｚ）。
３．２−３．３（ＬＨ，ｍ）、　３．．６３（１８，ｄ
ｄ、Ｊ＝２．８＆７．６Ｈｚ）、　３．８−３．９ＣＩ
）Ｉ、ｍ）、　４．１６（１Ｂ、ｄｑ、Ｊ＝７．０＆６
．２Ｈｚ）、　４．６９（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４．
１３−４＆１．４Ｈｚ）、　４．８０（ＩＨ，ｄｄｔ、
Ｊ＝５．４゜１３．４＆１．４Ｈｚ）、　５．２６（Ｉ
Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝ｌＯ，４＆１．４Ｈｚ）、　５．４３（
ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）、　５．９７
（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝ｌＯ，４，１７゜２＆５．４Ｈｚ
） （２）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒ
ドロキシエチル］−４−オキソー９−チア−３−アザド
リンク口［５，４，０，０”’］ウンデカーＩ−エンー
２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ”＝Ｃ）１２ｃＨ
＝ｃＨ２） ｍｐ、　１５０−１５３℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４２０．２９６０．２９３０．１
７８０．１７１０゜１６２５　ｃｍ−” ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ４）Ｊ：　ｌ−３４（３Ｈ，ｄ
、Ｊ”６．４Ｈｚ）、　１．７５（ＩＨ。
ｄｊ＝５．６Ｈｚ）、　２．４−２．９（５Ｈ，ｍ）、
　３．１−３．３（ｌＨ，ｍ）、　３゜２２ＣＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ−３−２＆６．４Ｈｚ＞、　３．８３（ＩＨ，ｄ
ｔ、Ｊ＝１２．６＆３゜３Ｈｚ）、　４．２４（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝３．２＆ＩＯ，ＩＨｚ）、　４．２５（ｌ）
Ｉ、ｄ。
ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ＝に５．６＆６．４Ｈｚ）、　４．
６９（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，１３゜４＆１．４Ｈ
ｚ）、　４．８２（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ□５．４．１３−
４＆１．４Ｈｚ）、　５゜２８（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝ｌｏ
、４＆１．４Ｈｚ）、　５．４３（ＬＨ，ｄｑ、Ｊ＝１
７．２＆１゜４Ｈｚ）、　５．９８（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ
＝ＩＯ，４，１７，２＆５．４Ｈｚ）Ａｎａｌ　’Ｃａ
１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ＋ｓＨ＋５ＮＯａＳ・０．５Ｈ２０
Ｃ，５６，５９；　　Ｈ，６，３３：　　Ｎ、　４．４
０Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５６，７９；　　Ｈ，６，２６；
　　Ｎ、　４．４２（３）表題化合物（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ”
＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００．２９６０．２９
１０．１７３５．１６２０゜１５９０　ｃｍ−’ ’）ｌ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　　１．２８（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　２．２−３．１（５Ｈ。
ａ＋）、　３−２−３．４（１）Ｉ、ｍ）、　３．４４
（Ｉ）１．ｄｄ、Ｊ＝２．８＆５．７Ｈｚ）。
３、！ｒ３．６（１８，ｍ）、　３．７４（１８，ｄｄ
、Ｊ＝２．８＆７．３Ｈｚ）、　４．２３（ＩＨ，ｄｑ
、Ｊ・５．７＆６．４Ｈｚ）Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆ
ｏｒ　Ｃ＋ｚＨ＋ｔＮＮａＯａＳ”１．４Ｈ２０Ｃ，６
５，５４；　　Ｈ，５，３４；　　Ｎ、　４．４２Ｆｏ
ｕｎｄ　　Ｃ，６５，６８；　　Ｈ，５，３０；　　Ｎ
、　４．２８実施例１８ （９５，ｌＯＲ，１ｌｓ）−１１−［（Ｒ）−１−ヒド
ロキシエチル１−１２−オキノー５−チア−１３−アザ
テトラシクロ［７，５，０゜０”’、０”　”］］テト
ラーＦカー２（６）、３．１４（１）−トリー１−７−
１４−カルボン酸ナトリウム 実施例８と同様にして以下の化合物が得られた。
（１）　（９Ｓ、ＩＯＲ，ｌｌ５）−１１−［（Ｒ）−
１（１−リメチルンリルオキシ）エチル］−１２−オキ
ソー５−チア−１３−アザテトランクロ［７，５，０，
０”’、Ｏ１０°ｌ］テトラゾカー２（６）　、　３　
。
１４（１）−トリエン−１４−カルボン酸アリル（Ｒ’
−５ｉＭｅ３゜Ｒ２＝ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ，） ｍｐ、　１０３−１０４°Ｃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９５５．　■７７７、１７１ｇ、
　１６４７．１６１０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
１ｚ）＃：　０．１５（９Ｈ，ｓ）、　１２７（３Ｈ，
ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．８６−２．２２（２Ｈ，
ｍ）、　２．９５−３．３２（３Ｈ，ｍ）、　３．３２
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．２）１ｚ、４．０Ｈｚ）、　４
．２３（ＬＨ，ｄｑ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、６゜２）１ｚ）
、　４．２８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１１．２Ｈｚ、４．０
Ｈｚ）、　４．ハ（ＩＨ。
ｄｄｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．４Ｈｚ、１．４Ｈｚ）
、　４．８２（１）１．ｄｄｔ、Ｊ＝１３゜４Ｈｚ、５
．４Ｈｚ、１．４）１ｚ）、　５．２７（ＩＨ，ｄｄｄ
、Ｊ＝ＩＯ，６Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５
．４６（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、２．６Ｈｚ
、１．４Ｈｚ）、　６．００（ｌＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝１７
．２Ｈｚ、ｉｏ、６Ｈｚ、５．４Ｈｚ）、　７．１１（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４）１ｚ）、　７．７８（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝５．４Ｈｚ）（２）　（９Ｓ、ｌＯＲ，１ｌＳ）
−１１〜［（Ｒ）−１−ヒドロキシエチル１−１２−オ
キソ−５−チア−１３−アザテトランクロ［７，５，０
゜ｏ’′’、ｏ’°＋１ｍ］テトラゾカー２（６）、３
．１４（１）−）ツエン−１４−カルボン酸アリル（１
？’＝Ｈ，Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）ＩＲ（Ｎｅａｔ
）：　３４５０．２９４０．１７８０．１７１３．１６
５０゜１δ００　ｃ＋ｎ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｉ）Ｊ：　１．３６（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．２Ｈｚ＞、　　ｌ−７５（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝４．６Ｈｚ）、　　１．８７−２．２６（２Ｈ
，ｍ）、　３．０６−３．２０（２Ｈ，ｍ）、　３．１
６−３．３５（ＩＨ，ｍ）、　３．３５（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ＝６−４Ｈｚ、３．８Ｈｚ）、　４．２０−４．３５
（ＩＨ，ｍ）、　４．３６（ＩＨ，ｄｄ、オ１１．２Ｈ
ｚ、３゜８Ｈｚ）、　４．７４（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１
３．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　４゜８５（
ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ、１．４
Ｈｚ）、　５．２８（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，４Ｈｚ、２．８Ｈｚ、ｌ−４Ｈｚ）
、　５．４５（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７゜２Ｈｚ、２．
８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　６−００（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ
ｌ＝１７−２Ｈｚ、１０．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ）、　７
．１２（ＩＮ、ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）、　７．７８ＣＩ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ） （３）表題化合物（ＲＩ＝Ｈ，Ｒ”＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢ
ｒ）：　３４００．２９７５．　１７６０．　１６５０
．　１５９０　ｃｍ”’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｘＯ）Ｊ：　１
．３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　１．８０−２
．０６（ＩＨ，ｗ）、　２．１０−２．２０（ＬＨ，ｍ
）、　２．８５−３．１２（２Ｈ，ｍ）、　３゜３０（
ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１３．６Ｈｚ、ＩＯ，６Ｈｚ、３．
２Ｈｚ）、　３．５６（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ”６．４Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、　４．２８（Ｉ
Ｈ，ｄｑ、お６．４Ｈｚ、６．４Ｈｚ）、　４．３８（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，６Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、　７．
２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）、　７．３７（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ
　Ｃ＋５Ｈｔ４ＮＮａ０４Ｓ・１−５Ｈ＊０Ｃ，５０，
８４；　　）Ｉ、　　４．８４；　　Ｎ、　　３．９５
Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５０，７７；　　Ｈ，４，５３；　
　Ｎ、　　３．６６実施例１９ （９Ｒ，１０１？、ｌ１ｓ）−１１４（Ｒ）−１−ヒド
ロキンエチル］−１２−オキソ−５−チア〜■３−アザ
テトランクロ［７，５，０゜０２・６．０１°′１３１
テトラゾカー２（６）、３．１４（１）−トリエン−１
４−カルボン酸ナトリウム 実施例８と同様にして以下の化合物が得られた。
（１）　’（９Ｒ，ＩＯＲ，１ｔｓ）−１１−［（Ｒ）
−１−（１−リメチルンリルオキシ）エチル１−１２−
オキソ−５−チア−１３−アザテトラシフ＋１７　［７
，５，０，０２＝’、０”゛１３］テトラゾカー２（６
）、３゜１４（１）−トリエン−Ｉ４−カルボン酸アリ
ル（Ｒ’＝ＳｉＭｅ、　。
Ｒ２冨ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨり ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３０８０．２９６０．１？６５．
１７０５．１６４０．１５７０゜１５００　ｃｍ−″１ ’Ｈ−ＮｌｉｌＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　０．１６（９Ｈ
，ｓ）、　　１−３２Ｃ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、
　　１．７！ｒ２．０６（ＩＨ，ｍ）、　２．０５−２
．４０（ＩＨ，ｍ）、　２．９７（ｌ）ｌ、ｄｄｄ、Ｊ
＝１７．２Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、　３．０６−３．２０
（ＩＨ，ｍ）、　３゜１５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ、２．４Ｈｚ）、　３．２９（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１
２．６Ｈｚ、９．４Ｈｚ、４．２Ｈｚ）、　３．７２（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．２Ｈｚ、２．２Ｈｚ）。
４．２０（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、６．２Ｈｚ）
、　４．７３（ＩＨ，ｄｄｔ、Ｊ４３゜６Ｈｚ、５．４
Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　　４．８３（１８，ｄａｔ、Ｊ
＝１３．６Ｈｚ、５．４Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．２
７ＣＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１０．６Ｈｚ、３．０Ｈｚ、１
．４Ｈｚ）、　５．４７（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２
Ｈｚ、３．０Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　６．００（ＩＨ，
ｄａｔ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、ｌＯ，６Ｈｚ、５．４Ｈｚ
）、　７．１１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）、　８．
１６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）（２）　（９Ｒ，１
０Ｒ，ｌｌ５）−１１−［（Ｒ）−１−ヒドロキシエチ
ル］−１２−オキソ−５−チア−１３−アザテトラシク
ロ［７，５，０゜０２・６．０１°′Ｉ３］テトラゾカ
ー２（６）、３．１４（１）−トリエン−１４−カルボ
ン酸アリル（Ｒ’４．　Ｒ”＝ＣＨｚＣＨ＝ＣＨｘ）Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）：　３４１０．３１００．２９２５．１７
６０．１７１０．１６５０゜１５７５　ｃｍ” ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）＃：　１．３９（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１−７５（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝４．６Ｈｚ）、　ｌ−９７（ｌＨ，ｄｄｄｄ、
Ｊ＝１３．ＯＨｚ、１２．４Ｈｚ、１ｌ−８Ｈｚ、５．
４Ｈｚ）、　２−３６（ＩＨ，ｄｄｄｄ、Ｊ−１２，４
Ｈｚ、５．４Ｈｚ、４．２Ｈ２，２，２Ｈ２）、　２．
９８（］）１．ｄｄｄ、、Ｉ’１７．６Ｈｚ、１１．８
Ｈｚ、５．４Ｈｚ）、　３．１４（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ４
７．６Ｈｚ、５．４Ｈｚ、２．２Ｈｚ）、　３．１９（
ｌＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．８Ｈｚ、２．４Ｈｚ）、　３．３
１（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１３．ＯＨｚ、９．０Ｈｚ、４
．２Ｈｚ）、　３．８４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ・９．０Ｈｚ
、２．４Ｈｚ）。
４．２０−４．３６（ｌＨ，ｍ）、　４．７５（ＩＨ，
ｄａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．６Ｈｚ。
１．４Ｈｚ）、　４．８６（ＬＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１３．
４Ｈｚ、５．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）。
５．２７（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝ｌＯ，６Ｈｚ、２．８Ｈ
ｚ、１．４Ｈｚ）、　５−４８（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）
、　６．００（１８，ｄａｔ、Ｊ＝１７゜２Ｈｚ、ｌＯ
，６Ｈｚ、５．６Ｈｚ）、　７．１２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５．４Ｈｚ）、　８．１７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ
） （３）表題化合物（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ”＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢ
ｒ）：　３４００．２９２５．　１７４５．　１６００
　ｃｍ”’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　１．３３（３Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　　ｌ−６５−１，９４（Ｌ
Ｈ，ｎ＋）、　２．２８−２．４４（ＩＨ，ａ＋）、　
２．９２（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１６．８Ｈｚ、１２．０
Ｈｚ、４．８Ｈｚ）、　３．０８（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝
１６．８Ｈｚ、５．０Ｈｚ、２．０Ｈｚ）、　３．４０
（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１３．２Ｈｚ、９．２Ｈｚ、４．
６Ｈｚ）、　３．４３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、
２．０Ｈｚ）、　　３．８５ＣＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝９．２
Ｈｚ、４．６Ｈｚ）、　４．２６（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝６
．２Ｈｚ、６．２Ｈｚ）、　７゜２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５．４Ｈｚ）、　７．８１（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ
）Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ，、Ｈ，、ＮＮａ
０ａＳ・２．０ＨｚＯＣ，４９，５８；　　Ｈ，４，９
９；　　Ｎ、　　３．８５Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，４９−７
８；　　Ｈ，４，７６；　　Ｎ、　３−７１実施例２０ （５Ｓ、６３．７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル１−４−オキソ−８−オキサ−３−アザトリシク
ロ［５，４，０，０”・１１ウンデカ−１−エン−２−
カルボン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下の化合
物が得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−（
１−リメチルシリルオキシ）エチル］−４−オキソー８
−オキサ−３−アザトリシクロ［５，４，０，０”’］
ラウンカー１−エンー２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｓ
ｉＭｅ、　Ｒ”−ＣＨｆｆ１ＣＨ＝ＣＨりＩＲ（Ｎｅａ
ｔ）：　２９６０．２８５０．１７９０．１７１０．１
６５０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　０
．１３（９Ｈ，ｓ）、　ｌ−２２（３Ｈ，ｄ、Ｊ’６．
２Ｈｚ）、　１．７−１．９（２Ｈ，ｍ）、　２．３−
２．５（ｌＨ，ｍ）、　３．４−３．５（ＩＨ，ｍ）、
　３．５９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−３−６＆５−４Ｈｚ）、
　３−６−３．７（ＬＨ。
ｍ）、　４．０−４．１（ＩＨ，ｍ）、　４．１３（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝３．６＆８．６Ｈｚ）。
４．２６（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝５．４＆６．２Ｈｚ）、　
　４．３７（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝８．６）１ｚ）。
４．７０（ＩＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝５．４，１３．４＆１．
４Ｈｚ）、　４−８１（ＩＨ，ｄａｔ。
Ｊ＝５．４．１３．４＆１．４Ｈｚ）、　５．２６（ｌ
Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝ｌＯ，４＆１．４Ｈｚ）。
５．４３（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）、
　５．９７（ＬＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝ｌＯ。
４、１７．２＆５．４Ｈｚ） （２）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）ｌ−ヒド
ロキシエチル］−４−オキソ−８−オキサ−３−アザト
リシクロ［５，４，０，０”°６］ウンデカー１−エン
ー２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ
＝ＣＨＪ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３５００．２９６０．２９４０．２
９２０．１７７０．１７０５゜１６４０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　１．３２（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．４−１．９（３Ｈ，ｎ＋）
、　２．３−２．５（ｌＨ，ｍ）、　３．４−３．５（
ＬＨ，ｍ）、　３．６−３゜８（ＩＨ，ｍ）、　３．６
５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．６＆６．２Ｈｚ）、　４．０
−４．１（ＩＨ，ｍ）、　４．１８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
３．６＆８．４Ｈｚ）、　４．２−４．３（ＩＨ，ｍ）
、　４．４２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、　４．７
１（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，１３゜４＆１．４Ｈｚ
）、　４．８３（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，１３．４
＆１．４Ｈｚ）、　ｓ。
２８（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ’ＩＯ，４＆１．４Ｈｚ）、　５
．４３（ｌＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１゜４Ｈｚ）、　
５．９８（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝ＩＯ，４，１７，２＆５
．４Ｈｚ）Ａｎａｌ　　Ｃａ１ｃｄ　　ｆｏｒ　　Ｃ，
６Ｈ，、Ｎｏ。
Ｃ，６１，４２；　　Ｈ，６，５３；　　Ｎ、　４．７
８Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，６１，２２；　　Ｈ，６，６２；
　　Ｎ、　　４．５０（３）表題化合物（Ｒ１＝Ｈ，Ｒ
２＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４２０．２９６０．２
９２０．２８５０．　１７７０．　１５９０゜１４００
　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　１．２７（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．６）１ｚ）、　　１．６−１．９（２Ｈ。
ｍ）、　２．４２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５−４＆１２．６
Ｈｚ）、　３．２−３．３（ＬＨ，ｍ）。
３．５３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．５＆５．２Ｈｚ）、　
３．７９（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝３．０＆１１．７Ｈｚ）、
　４．０−４．１（ＩＨ，ｍ）、　４．１８（ＬＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝３．５＆８゜４Ｈｚ）、　４．２９（ｌＨ，ｄ
ｑ、Ｊ＝５．２＆６．６Ｈｚ）、　４．６０（ｌＨ，ｄ
、Ｊ＝８．４Ｈ２） Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１□Ｈ′ｌ＊ＮＭａ
Ｏｓ・Ｏ９’９ＨｚＯＣ，４９，４５；　　Ｈ，５，４
６；　　Ｎ、　４．８１Ｆｏｕｎｄ　　ｅ、　４９．６
６；　　Ｈ，５，２１；　　Ｎ、　４．５９寅施例２１ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−８−オキサ−３−アザトリシク
ロ［５，４，’０．０３・も１ウンデカ−１−エン−２
−カルボン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下の化
合物が得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−（
トリメチルンリルオキシ）エチル］−４−オキンー８−
オキサ−３−アザドリンクｌ：’　［５，４，０，０”
’］　’７７　テカ−１−ｒ−ン−２−ｆＪ　ルホ’ｙ
酸アリル（Ｒ’＝ＳｉＭｅｚ＋’　Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨｚ）ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　２９５０．２８５０．１
７８０．１７２０．１６００　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣ１ｘ）Ｊ：　０．１４（９Ｈ，ｓ）、　１．２８
（３Ｈ，ｄ、Ｊ・６．２Ｈｚ）、　１．７−１．９（２
Ｈ，ｍ）、　２．２−２．４（ｌ）ｌ、ｍ）、　３．１
５（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝３．１＆６．６Ｈｚ）、　３−３−３．６（
２Ｂ、＋ｎ）、　３−９０（ｌ）Ｉ、ａｄ。
Ｊ＝１３．１＆５．８Ｈｚ）、　４．０−４．１（ＩＨ
，ｍ）、　４．２０（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝６゜６）１ｚ＆
６．２Ｈｚ）、　４．６４（ＬＨ，ｄ、に５．８Ｈｚ）
、　４．７０（１８，ｄｄ。
Ｊ□５．４，１３．６＆１．４Ｈｚ）、　４．８０（ｌ
Ｈ，ｄｄｔ、Ｊ□５．４，１３．６＆１゜４Ｈｚ）、　
５．２６（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１０．４＆１．４Ｈｚ）、
　５．４３（ＩＨ，ｄｑ。
Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）、　５．９７（ＩＨ，ｄａ
ｔ、Ｊ＝１０．４，１７．２＆５．４Ｈｚ） （２）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒ
ドロキシエチル］−４−オキソ−８−オキサ−３−アザ
トリシクロ［５，４，０，０’°６］ウンデカ−１−エ
ン−２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ２＝ＣＨｚＣ
Ｈ＝ＣＨｚ） ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４３０．２９６０．２９４０．２
９３０．２８５０．１７８０゜１７２０、１６３５　ｃ
ｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ）Ｊ：　１．３６（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　１−６−１．９（３Ｂ、ｍ）、
　２．２−２．４（ＩＨ，ａ＋）、　３．２３（１）１
．ｄｄ、Ｊ＝３．２＆６．４Ｈｚ）、　３．４−３．５
（ＬＨ，ｍ）、　３−５−３．７（ＩＨ，ｍ）、　３．
９５（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ□３．２＆５．８Ｈｚ）、　４．０−４．１（
ｌＨ，ｍ）、　４．２２（１１゜ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ□
６．４Ｈｚ）、　４．６８（ＩＨ，ｄ、Ｊ□５．８Ｈｚ
）、　４−７０（ＩＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝５．６．１３．４
＆１．４Ｈｚ）、　４．８２（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．
６゜１３．４＆１．４Ｈｚ）、　５．２８（ＩＨ，ｄｑ
、Ｊ＝ｌＯ，６＆１．４Ｈｚ）、　５．４３（ＩＨ，ｄ
ｑ、Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）、　５．９８（ＩＨ，
ｄａｔ、Ｊ＝１０．６．１７゜２＆５．６Ｈ２） Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ＋ｓＨ＋５ＮＯｓＣ
，６１，４２；　　Ｈ，６，５３，Ｎ、　４．７８Ｆｏ
ｕｎｄ　　Ｃ，６１，４５；　　Ｈ，６，３８；　　Ｎ
、　４．５４（３）表題化合物（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ”＝Ｎａ
）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００．２９７０．２９３０．
２８５０．１７４０．１５９０゜１４００　ｃ＋＋＋−
’ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０）Ｊ：　　１．２９（３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　　１．６−１−９Ｃ２Ｈ。
ｍ）、　２．２−’２．４（ＩＨ，ｍ）、　３．０−３
．２（ＩＨ，ｍ）、　３．５１（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ・３．２＆５．４Ｈｚ）、　３．７１（ＩＨ，
ｄｔ、Ｊ＝２．４＆１２．０Ｈｚ）。
３．９１（ＩＨ，ｄｄ、、ｌ’３．２＆５．２Ｈｚ）、
　４．０−４．１（ＩＨ，ｍ）、　４．２７（ｌ）［、
ｄｑ、Ｊ＝５．４Ｈｚ＆６．２Ｈｚ）、　４．９５（ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ８＝５．４Ｈｚ）Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆ
ｏｒ　Ｃ＋２Ｈ＋４ＮＮａＯｓ”１ＨｚＯｃ、　４９．
１５；　　Ｈ，５，５０；　　Ｎ、　４．７８Ｆｏｕｎ
ｃｌ　　Ｃ，４９，１６；　　Ｈ，５，３３；　　Ｎ、
　　４−６９実施例２２ （５５，６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキン
エチル１−４−オキソ−８−チア−３−アザトリシクＯ
［５，４，０，０３＝’ｌウンデカ−１−エン−２−カ
ルボン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下の化合物
が得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−（
トリメチルンリルオキシ）エチル］−４−オキンー８−
チア−３−アザトリンク口［５，４，０，０”’］ラウ
ンカー１−エンー２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝ＳｉＭ
ｅ、　Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）ＩＲ（ＫＢｒ）＋　
２９５０．１７８０．１７１５．１６３０．１５７０　
ｃｍ−’（２）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）
−１−ヒドロキシエチル］−４＝オキソ−８−チア−３
−アザトリシクロ［５，４，０，０”’］ラウンカー１
−エンー２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ”＝ＣＨ
ｌＣＨ＝ＣＨ２） ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３４８０．２９４０．１７７０．
１７１０．１６３０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１
ｘ）Ｊ：　１．３２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　
１．７３（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝５．０Ｈｚ）、　１．７−２−３（３）１．ｍ
）、　２．７−３．０（２Ｂ、ｍ）、　３゜４０（ｌＨ
，ｄｄ、Ｊ＝３＆６Ｈｚ）、　３．６−３．７（ＩＨ，
ｍ）、　４．０５（ＩＨ，ａ。
Ｊ＝９．２Ｈｚ）、　４．２４（ｌＨ，ｄｄｑ、Ｊ＝５
．０．６．０＆６．２Ｈｚ）、　４．３３（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝３．０＆９．２Ｈｚ）、　４．６９（ＩＨ，ｄａ
ｔ、Ｊ＝５．６．１３゜４＆１．６Ｈｚ）、　４．８３
（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．６．１３．４＆１．６Ｈｚ）
、　５゜２７（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝ｌＯ，４＆１．６Ｈｚ
）、　５．４４（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１゜６Ｈ
ｚ）、　５．９８（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１０．４，１７
．２＆５．６Ｈｚ）（３）表題化合物（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ２
＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４３０．２９２０．１７
６０．１６３０．１５８０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ
ｚＯ）Ｊ：　１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、
　１．４−２ｊ（３Ｈ。
ｍ）、　２．８−３．１（２Ｈ，ｍ）、　３．３−３．
４（ＩＨ，ｍ）、　３．４０（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝２．８＆５．８Ｈｚ）、　４．１９（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝９．２Ｈｚ）、　４．２３（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ・
５．８＆６．４Ｈｚ）、　４．３２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
２．８＆９．２Ｈｚ）実施例２３ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキン
エチル１−４−オキソ−８−チア−３−アザトリシクロ
［５，４，０，０”°６１ウンデカー１−エンー２−カ
ルボン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下の化合物
が得られた。
（１）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−（
１−リメチルシリルオキン）エチル］−４−オキソー８
−チア−３−アザトリシクロ［５，４，（ＬＯ３＝’］
ウンデカ−１−エン−２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｓ
ｉＭｅ、、　Ｒ２＝ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ，）ＩＲ（ＫＢｒ
）：　２６９０．１７９０．１７１０　ｃｍ−’’Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　０．１４（９８，ｓ）、　
１．２６（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１．８−２
．３（３Ｈ，ｍ）、　２．６−２．９（２Ｈ，ｍ）、　
３．２５（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ’３．１＆６．６Ｈｚ）、　３．６−３．７（
ＩＨ，ｍ）、　３．７４（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝３．１＆７．０Ｈｚ）、　４．１５（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝７．０Ｈｚ）、　４．１６（ＩＨ。
ｄｑ、Ｊ＝６．６＆６．２Ｈｚ）、　４．７０（ＩＨ，
ｄａｔ、Ｊ＝５．４．１３．５＆１．４Ｈｚ）、　４．
８１（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４．１３．５＆１．４Ｈ
ｚ）、　５．２６（ＩＨ。
ｄｑ、Ｊ４０．４＆１．４Ｈｚ）、　５．４４（ＩＨ，
ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）。
５．９７（ＩＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝ｌＯ，４，１７，２＆５
．４）（２）　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−
１−ヒドロキシエチル］−４−オキソー８−チア−３−
アザトリシクロ［５，４，０，０’°Ｓ１ウンデカ−１
−エン−２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ２＝ＣＨ
，ＣＨ＝ＣＨ２） １、１０７−１１７℃ ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４４０．２９４０．１７８０．１
７２０．１６２０　ｃｍ−’五〇−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ
）Ｊ：　　　ｌ−３３（３Ｈ，ｄ、Ｊ・６．４Ｈｚ）、
　　　１．７８（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、　１．８−２．３（３Ｈ，ｍ）
、　２．６−３．０（２Ｈ，ｍ）、　３゜３２（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝３．１＆６．１Ｈｚ）、　３．６−３．７（
ＩＨ，ｍ）、　３．８３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．１＆６
．５Ｈｚ）、　４．１７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）
、　４゜２４（ｌＨ，ｄｄｑ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、６．１
＆６．４Ｈｚ）、　４．７０（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．
４．１３．４＆１．６Ｈｚ）、　４．８２（ＩＨ，ｄａ
ｔ、Ｊ＝５．６．１３．４＆１゜６Ｈｚ）、　５．２７
（ｌＨ，ｄｑ、Ｊ＝１０．６＆１．６Ｈｚ）、　５．４
３（ＩＨ，ｄ’ｑ。
Ｊ＝１７．２＆１．６Ｈｚ）、　５．９８（ＩＨ，ｄａ
ｔ、Ｊ＝ＩＯ，４，１７，２＆５．４Ｈｚ） Ａｎａｌ　Ｃａ１ｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ＋ｓＨ＋ｅＮＯ＊Ｓ
・０，２ＨｔＯＣ，５７，５６；　　Ｈ，６，２５；　
　Ｎ、　　４．４８Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５６，６７；　
　Ｈ，６，１０；　　Ｎ、　４．４４（３）表題化合物
（Ｒ１＝Ｈ，Ｒ”＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００
．２９３０．１７５５．１６２０．１５９０　ｃｍ−’
寞Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　　１．２８（３Ｈ，ｄ、
Ｊ：６．４Ｈｚ）、　　１．６−２−３（３）１゜ｍ）
、　２．６−２．８（２Ｈ，ｍ）、　２．９３（ＩＨ，
ｄｔ、Ｊ−２，０＆１３．１Ｈｚ）。
３−３−３．４（ＩＨ，ｍ）、　３．５８（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝３．０＆５．７Ｈｚ）、　３．８０（ｌＨ，ｄｄ
、Ｊ＝３−０＆６．２Ｈｚ）、　４．２３（ＩＨ，ｄｑ
、Ｊ＝５．７＆６．４Ｈｚ）、　４．４０（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝６．２Ｈｚ）実施例２４゜ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−９−アリル−５−［（Ｒ）−１
−ヒドロキシエチル１−４−オキソ−３，９−ジアザト
リシクロ［５，４，０゜Ｑ３＋６１ウンテカー１−エン
−２−カルボン酸実施例８と同様にして以下の化合物が
得られた。
（１）　（５５，６Ｒ，７Ｒ）−９−アリルオキシカル
ボニル−５−［（Ｒ）−１−（トリメチルシリルオキシ
）エチル］−４−オキソー３，９−ジアザトリシクロ［
５，４，０，０３・６］ウンデカ−１−エン−２−カル
ボン酸アリル（Ｒ’＝ＳｉＭｅ、、　Ｒ”＝ＣＨ，ＣＨ
＝ＣＨ，、Ｒ３＝Ｃ０ＯＣＨＩＣＨ＝ＣＨりＩＲ（Ｎｅ
ａｔ）：　２９６０．１７８５．１７１０　ｃｍ−’（
２）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−９−アリルオキシカルボ
ニル−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキンエチル］−４−オ
キソ−３，９−ジアザトリシクロ［５，４，０，０３・
６］ウンデカ−１−エン−２−カルボン酸アリル（Ｒ１
＝Ｈ，Ｒ”：ＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚ、　Ｒ３＝Ｃ０ＯＣＨ
ｓＣＨｔＣＨ２） ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４５０．２９３０．１７８０．１
７０５．１６５０　ｃｍ−’（３）表題化合物（Ｒ’＝
Ｒ２１ＬＨ，Ｒ３−ＣＨｚＣＨ＝ＣＨｉ）ＪＲ（ＫＢｒ
）：　３４３０．２９８０．２９３０．１７６０．１６
５０゜１５９０　ｃｒａ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　１．２６（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．２Ｈｚ）、　２．５−２−９（３Ｈ。
ｍ）、　３．２−３．８（６Ｈ，ｍ）、　３．４１（ｌ
）Ｉ、ｄｄ、Ｊ＝３−４＆５．４Ｈｚ）。
４．２４（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝５．４＆６．２Ｈｚ）、　
４−２９ＣＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３−４１１０．６Ｈｚ）、
　５．５１（１８，ｄｄ、Ｊ＝１．２＆１７．４Ｈｚ）
、　５．５１（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝１．２＆９．８Ｈｚ）、　５．９４（ｌＨ，
ｄｄｔ、Ｊ・９．８．１７．４＆６．８Ｈｚ） 実施例２５ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−９−アリル−５−［（Ｒ）−１
−ヒドロキンエチル］−４−オキンー３，９−ジアザト
リシクロ［５，４，ｏ。
０３・１１ウンデカ−１−エン−２−カルボン酸実施例
８と同様にして以下の化合物が得られた。
（１）　（５５，６Ｒ，７Ｓ）−９−アリルオキシカル
ボニル−５−［（Ｒ）−１−（トリメチルシリルオキシ
）エチル１−４−オキソ−３，９−ジアザトリシクロ［
５，４，０，０３°６］ウンデカ−１−エン−２−カル
ボン酸アリル（Ｒ’＝ＳｉＭｅｌ、　Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ
＝ＣＨｚ、　Ｒ”＝Ｃ０ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）ＩＲ（
Ｎｅａｔ）：　２９６０．１７８５．１７１０　ａｍ−
’（２）　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−９−アリルオキシカ
ルボニル−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシエチルツー４
−オキンー３，９−ジアザトリシクロ［５，４，０，０
”　］］ウンデカー１−エンー２−カルボン酸アリルＲ
’＝Ｈ，Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ，、Ｒ３＝Ｃ０ＯＣＨ
２ＣＨ＝ＣＨｚ） ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４３０．２９４０．２８８０．１
７８５．１７１０゜１６４０　ｃｍ” （３）表題化合物（Ｒ’＝Ｒ”＝Ｈ，Ｒ”＝ＣＨ，ＣＨ
＝ＣＨ，）ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４３０．２９７０．２
９３０．１７６０．１６００　ａｍ″″１’Ｈ−ＮＭＲ
（ＤｚＯ）Ｊ：　１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ”６．４Ｈｚ
）、　２−４−２．６（ＩＮ。
ｍ）、　２．７−３．０（２１，ｍ）、　３．３−３．
８（６Ｈ，ｍ）、　３．５０（ｌ）Ｉ。
ｄｄ、ト２．８＆５．８Ｈｚ）、　３．８６（ＩＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝２．８＆７．４Ｈｚ）、　４゜２４（ＩＨ，ｄ
ｑ、Ｊ＝５．８＆６．４Ｈｚ）、　５．５５（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝１７．４Ｈｚ）。
５．５６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ）、　５−９５（
ｌＨ，ｄｄｔ、Ｊ□９．６，１７．４＆７．２Ｈｚ） 実施例２６ （ｌＯ５，１１Ｒ，１２Ｓ）−５−（２−アミノエトキ
シ）−１２−［（Ｒ）−１−ヒドロキシエチル１−１３
−オキソ−１４−アザテトラシクロ［８，５，０，０２
°７．Ｑｌｌ・１４］ペンタデカ−２，４，６，１５（
１）−テトラエン−１５−カルボン酸実施ｇＩ８（１）
、（２）と同様にして以下の化合物が　　″得られた。
（１）　（ＩＯｓ、ｌｌＲ，１２ｓ）−５−［２−［（
アリルオキシカルボニル）アミノエトキシ］−１２−［
（Ｒ）−１−（トリメチルシリルキシ）エチル］−１３
−オキンー１４−アザテトラシクロ［８，５，０，０”
’、０”°１４１ペンタデカー２．４．６．１５（１）
−テトラエン−１５−カルボン酸アリル（Ｒ’＝ＳｉＭ
ｅ、　Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｚ、　Ｒ３＝Ｃ０ＯＣＨ
ｚＣＨ＝ＣＨ２）ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３３５０．３０
８０．２９５０．１７８０．１７２０．１６５０゜１６
０５　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）Ｊ：　０．１５（９ｔｆ、
ｓ）、　ｌ−２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６−２Ｈｚ）、　１
．７３−２．２０（２Ｈ，ｍ）、　２．９７−３．２５
（３Ｈ，ｍ）、　３．２６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ、３．２Ｈｚ）、　３．５８（ｌＨ，ｔ、Ｊ＝５．２
１（ｚ）。
３．６０（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５．２１（ｚ）、　４−０４
（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、　４．１６−４．３１
（２Ｈ，ｍ）、　４．５９Ｃ２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ
）、　４−６５−４．９０（２Ｈ，＋ａ）、　５．０８
−５．５０（５Ｈ，ｍ）、　５．８０−６．１０（２Ｈ
，ｆｆ１）、　６゜６４（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝２．２Ｈｚ）
、　６．７１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、２．２Ｈ
ｚ）。
７．８３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）（２）　（ＩＨ
５，ＩＩＲ，１２ｓ）−５−［２−［（アリルオキン力
ルポニル）アミノ１エトキシ］−１２−［（Ｒ）−１−
ヒドロキシエチル１−１３−オキソ−１４−アザテトラ
シクロ［８，５，０゜ｏ２＝’、ｏ目゛１１］ペンタデ
カ−２，４，６，１５（１）−テトラエン−１５−カル
ボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ，。
Ｒ３＝Ｃ０ＯＣＨｚＣＨ＜Ｈｚ） ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３３９０．２９４０．１７７３．
１７１８．１６５０゜１６１０　ｃｍ−１ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）Ｊ：　１．３６（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　ｌ−６０−２−２０（３Ｈ，ｍ
）、　２．９６−３．１０（２Ｈ，ｍ）、　３．１９（
ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１４゜２Ｈｚ、ｌＯ，４Ｈｚ、４．
０Ｈｚ）、　３．３０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．．８Ｈｚ
、３．２Ｈｚ）、　３．５６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝５．２Ｈ
ｚ）、　３．６１（ｌＨ，ｔ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）。
４．０４（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、　４．２Ｏ−
４−３７（ｌＨ，＋ａ）、　４．３２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝１０．４Ｈｚ、３．２Ｈｚ）、　４．５８（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．０Ｈｚ）、　４゜６５−４．９２（２Ｈ，ｍ
）、　５．１０−５．４８（５Ｈ，ｍ）、　５．８２−
６．１２（２Ｈ，ｍ）、　６．６４（ＩＨ，ｄ、Ｊ・２
．２Ｈｚ）、　６．７２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ
、２．２Ｈｚ）、　７．８４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ）（３）表題化合物（Ｒ’＝Ｒ２・Ｉ？”＝Ｈ）（２
）で得られた化合物（４４３ｍｇ）、トリフェニルホス
フィン（７２ｍｇ）、ジメドン（２５７ｍｇ）およびテ
トラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＯＸ
３１．８　ｍｇ）のＴＨＦ−エタノール混合溶液（２：
ｌ、　６　ｍ）をアルゴン雰囲気下室温で４時間撹拌し
た。析出した沈澱物をろ取し、ＴＨＦ−エタノールで洗
浄すると表題化合物が黄土色粉末として３１６　ｍｇ得
られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００．２９７０．２９４０．１
７６０．１６４０−１５７０゜１５００　ａｍ” ’Ｈ−ＮＭＲ（ＭｅｚＳＯ−ｄａ−ＤｚＯ）Ｊ：　１．
１６（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　１゜５０−２．
２５（２Ｈ，ｍ）、　２．７５−３．１０（２Ｈ，＋ｎ
）、　３．１０−３．２０（ＩＨ，ｍ）、　３．２３（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、３．６Ｈｚ）、　３．６
２（２Ｈ，ｔ。
Ｊ＝６−４Ｈｚ）、　３．９８（ｌＨ，ｄｑ、Ｊ＝６．
２Ｈｚ、６−２Ｈｚ）、　４．００−４゜２０（２Ｈ，
ｍ）、　４．１６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ｌＯ，８Ｈｚ、３
．６Ｈｚ）、　６．６２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ
、２．２Ｈｚ）、　６．６８（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝２．２Ｈ
ｚ）、　７゜５９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ） 実施例２７ （１０５，ｌｌＲ，１２ｓ）−５−［２−（１−イミノ
エチル）アミノ１エトキシ］−１２−［（Ｒ）−とドロ
キシエチル］−１３−オキソ−１４−アザテトラシクロ
［８，５，０，０”’、０１’＝”］］ペンタデカー２
．４．６．１５１）−テトラエン−１５−カルボン酸 実施例２６で得られた化合物（１００ｍｇ）の水懸濁液
（１０ｍ）に０℃で２規定炭酸カリウム水溶液を滴下し
てｐＨ８，５に保ちつつ、ベンジルアセトアミダート塩
酸塩（１，５５４ｇ）を数回に分けて加えた。さらに２
０分間撹拌した後、反応液を酢酸エチル−ＴＨＦ（９：
１）で洗浄し、水層を減圧下濃縮した。残留物をダイヤ
イオンＣＨＰ−２０カラムクロマトグラフィー（溶媒：
水−５％エタノール／水−１０％エタノール／水）で精
製したのち凍結乾燥すると表題化合物が粉末として３０
　＋ｎｇ得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３３８０．２９６０．２９２５．１
７５５．１６８０．１６００−１５８０、１４９５　ｃ
ｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）ｊ：　１．３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．２Ｈｚ）、　１．７Ｏ−１−９５（ｌＨ，ｎ＋）
、　２．００−２．３０（ＩＨ，ｍ）、　２．２３（３
Ｈ，ｓ）、３．０１（２Ｈ。
ｂｒｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）、　３−２０（ｌＨ，ｄｄｄ
、Ｊ＝１４．ＯＨｚ、ＩＯ，６Ｈｚ、３゜０Ｈｚ）、　
３．５５（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、３．６Ｈｚ）
、　３．６２−３．７４（２Ｈ，ｍ）、　４．２０−４
．３０（３Ｈ，＋ｎ）、　４．３５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
ｌＯ，６Ｈｚ。
３．６Ｈｚ）、　６．７６−６．８６（２Ｈ，ｍ）、　
７．４６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ）実施例２８ （ｌＯｓ、ｌｌＲ，１２ｓ）−５−［２−（イミノメチ
ルアミノ）エトキシ］−１２−［（Ｒ）−１−ヒドロキ
シエチル］−１３−オキソ−１４−アザテトラシクロ［
８，５，０，０”°７．０１１＋１４］ペンタデカー２
．４．６．１５（１）−テトラエン−１５−カルボン酸 実施例２７におけるベンジルアセトアミダート塩酸塩の
代わりにベンジルホルムアミダート塩酸塩を用いて同様
に反応させると表題化合物が得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００．２９７０．２９３０．１
７７８．　１７１８．１６１０゜１５９３、１５００　
ＣＤ１″″ｌ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄｉ−Ｄ！Ｏ）＃：　１．１
５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　１゜４０−１．８
０（ｌＨ，ｍ）、　１．８２−２．３０（ＩＨ，ｍ）、
　２．７６−３．０８（２Ｈ，ｍ）、　３．１５−３．
２７（ｌＨ，ｍ）、　３．４５−３．７２（３Ｈ，ｍ）
、　３．８０−４．１０（２Ｈ，ｍ）、　３．９９（ｌ
Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、６．４Ｈｚ）、　４゜１２
（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，８Ｈｚ、３．２Ｈｚ）、　６
．５０−８．７０（２Ｂ、＋ｎ）。
７．７３（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　７．９５−
７．９９（ＩＨ，ｂｒｓ）実施例２９ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５〜［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−１１−チア−３−アザトリシク
ロ［５，４，Ｏ，Ｏ”°６１ウンデカー１−エンー２−
カルボン酸ピバロイルオキシメチル 実施例７−６）で得られた化合物（５０ｍｇ）のＤＭＦ
溶液（ｌ−）に、０℃でピバリン酸ヨードメチル（６２
，３ｍｇ）のＤＭＦ溶液（０，５ｗｎ）を加えｔ；。１
時間撹拌後、反応液にエーテルを加え、有機層は水、飽
和食塩水で順次洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下溶媒を留去して得られる残渣を、リカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶媒：エーテル）で精製す
ると表題化合物が無色アモルファス粉末とした４０　ｍ
ｇ得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４５０．２９７５．２９３０．１
７８０．１７８５．１７２０゜１５５０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　１．２２（９Ｈ，ｓ
）、　１．３４（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝＝６−２Ｈｚ）、　１
．４２−１．７０（１８，ｍ）、　１．７０−２．００
（ＩＨ，ｍ）、　１．９７（ｌＨ，ｂｒｓ）、　２．１
２−２．３４（２Ｈ，ｍ）、　２．４８−２．８４（２
Ｈ，ｍ）。
３．１１（ｌＨ，’ｄｄｄ、Ｊ＝１１．６Ｈｚ、９．４
Ｈｚ、１．６Ｈｚ）、　３．１２（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２．２Ｈｚ）、　３．７７（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝９．４Ｈｚ、２．２Ｈｚ）、　４．１４
−４．３２（ｌＨ，ｍ）、　５．８６（ｌＨ，ｄ、Ｊ□
５．４Ｈｚ）、　５．９７（１８，ｄ、　Ｊ＝５．４Ｈ
ｚ） 実施例３０ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキンー３．９−ジアザトリシクロｆ５
．４．０．０’°６１ウンデカ−１−エン−２−カルボ
ン酸 １ｊ！施例２５−（２）で得られた（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ
）−９−アリルオキシカルボニル−５−［（Ｒ）−１−
ヒドロキシエチル１−４−オキソ−３，９−ジアザトリ
シクロ［５，４，０，０’＝’］ウンデカ−１−エン−
２−カルボン酸アリルを実施例２６−（３）と同様に反
応すると表題化合物が得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４３０．２９７０．２９３０．１
７６０．１５９０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（０２０）Ｊ
：　１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　２．４
−２．６（ＩＨ。
＋ａ）、　２．９９（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ’３．６＆１３．
０Ｈｚ）、　３．０８（ｌＨ，ｔ、Ｊ＝１３．０Ｈｚ）
、　３−３−３．６（４Ｈ，＋ｏ）、　３−８−３．９
（２Ｈ，ｍ）、　４．２４（ＩＨ，ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ
＝６．２Ｈｚ）実施例３Ｉ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ〜３．９−ジアザトリシクロ［５
，４，０，０”’］ラウンカー１〜エンー２−カルボン
酸 実施例２４−（２）で得られた（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−
９−アリルオキシカルボニル−５−［（１？）−１−ヒ
ドロキシエチル］−４−オキソ−３，９−ジアザトリシ
クロ［５，４，０，０３・６］ウンデカ−１−エン−２
〜カルボン厳アリルを実施例２６−（３）と同様に反応
すると表題化合物が得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４２０．２９６０．１７６５．１
６００　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０）Ｊ：　１．２
６（３Ｈ，ｄ、Ｊ・６．２Ｈｚ）、　２．５−２．７（
ＩＨ。
ｍ）、　２．９−３．２（２Ｈ，ｍ）、　３．３−３−
８（４Ｈ，ｍ）、　３．４２（ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ＝３．５＆５．６Ｈｚ）、　４．２４（ＬＨ，
ｄｑ、Ｊ＝６．２＆５．６Ｈｚ）、　４゜３３（ｌ）ｉ
、ｄｄ、Ｊ＝３．５＆ＩＯ，３Ｈｚ）実施例３２ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−９−アリル−５−［（Ｒ）−１
−ヒドロキシエチル］〜４−オキソ−３，９−ジアザト
リシクロ［５，４，０゜０３°１］ウンデカ−１−エン
−２−カルボン酸ピバロイルオキシメチル 実施例２５で得られた化合物を実施例２９と同様に反応
させると表題化合物が得られた。
ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　２９７０．２９３０．２８００．
１７８０．１７５５　ａｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ
ｓ）Ｊ：　１．２２（９Ｈ，ｓ）、　１．３３（３Ｈ，
ｄ、Ｊ□６．２Ｈｚ）、　２．３−２．５（ＩＨ，ｍ）
、　３．０−３．４（８Ｂ、＋ｎ）、　３．１７（ＩＨ
。
ｄｄ、Ｊ＝２．８＆６．６Ｈｚ）、　３．７４（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２．８＆７．４Ｈｚ）、　４゜２１（１Ｂ、
ｄｑ、Ｊ＝６．２＆６．６Ｈｚ）、　５．２−５．３（
２Ｈ，ｍ）、　５．７−５−９（ＩＨ，ｍ）、　５．８
３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）’、　５．９４（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝５゜４Ｈｚ） 実施例３３ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−９−イミノメチル−３，９−ジ
アザトリシクロ［５，４゜０．０”＠］ラウンカー１−
エンー２−カルボン酸実施例３０で得られた化合物を実
施例２８と同様に反応すると表題化合物が得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４２０．１７６０．１？１５．１
６４０．１５９０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ
：　１．３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　２．３
−２．６（ＩＨ。
ｍ）、　３．１−３．６（４Ｈ，ｍ）、　３．８−４．
０（ｌＨ，ｍ）、　３．８２　ａｎｄ３．７８（ｅａｃ
ｂ　Ｏ，５）１．ｄｄ、Ｊ：３．０＆７．４Ｈｚ）、　
４．０−４．２（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝５．８＆１４．０Ｈｚ）、　４．２１　ａｎ
ｄ　４．２２（ｅａｃｈ　Ｏ，５゜ｑｕｉｎｔｅｔ、Ｊ
＝６．４Ｈｚ）、　４．３６（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．８
＆１２．８Ｈｚ）。
７．８７　ａｎｄ　７．８９（ｅａｃｈ　Ｏ，５Ｈ，ｓ
）実施例３４ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−９−イミノメチル−３，９−ジ
アザトリシクロ［５，４゜０．０３・６コウンデカー１
−エン−２−カルボン酸実施例３１で得られた化合物を
実施例２８と同様に反応すると表題化合物が得られた。
［Ｒ（ＫＢｒ）：　３３５０．１７８０．１７１０．１
５８０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　１．２
８　ａｎｄ　１．２９（ｅａｃｈ　１−５Ｈ＋ｄ＋Ｊ＝
６゜４Ｈｚ）、　２．３−２．６（ＬＨ，ｍ）、　３−
０−３．６（５Ｈ，ｍ）、　３．９−４．３（４Ｈ，ｗ
＋）、　７．８６　ａｎｄ　７．９２（ｅａｃｈ　Ｏ，
５Ｈ，ｓ）実施例３５ （５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−とドロキシ
エチル］−９−（１−イミノエチル）−４−オキソ−３
，９−アザトリシクロ［５，４，０，０３゛’］ウンデ
カ−１−エン−２−カルボン酸実施例３０で得られた化
合物を実施例２７と同様に反応すると表題化合物が得ら
れた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００．　１７６０．　１６８０
．　１６２５．　１５８０　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ
ｚＯ）１：　　１．．３０（３８，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ
）、　２．３−２−６（ＩＨ。
ｍ）、　　２．３７（３Ｈ，ｓ）、　　３．１−３．４
（４Ｈ，ｍ）、　　３．４６　　ａｎｄ　　３．４７（
ｅａｃｈ　０．５Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝２．８＆５．８Ｈｚ）
、　３．８４　ａｎｄ　３．８７（ａａｃｂ　Ｏ，５Ｈ
，ｄｄ、Ｊ＝２．８＆５．４Ｈｚ）、　４．０−４．５
（２Ｈ，ｍ）。
４．２５（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝６．４＆５．８Ｈｚ）実施
例３６ （５Ｓ、６Ｓ、７２Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−（１−リ
メチルシリルオキシ）エチル］−４−オキソー９−オキ
サ−３−アザトリシクロ［５，４，０，０”°Ｉ］ウン
デカー１−二ン〜２−カルボン酸アリル 実施例８と同様にして表題化合物が得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９８０．２９５０．２８６０．１
７７０．１７４５．１７２５゜１６６０　ａｍ−’ ｊＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　０．１３（９Ｈ，ｓ
）、　ｌ−２６（３Ｈ，＋１１）、　２．３２−２．５
７（ｌＨ，ｍ）、　３．０４−３．６４（７Ｈ，ｍ）、
　４．８０−４．３４（２Ｈ。
ｍ）、　４．６４−４．８８（２Ｈ，ｍ）、　５．２４
−５．４８（２Ｈ，ｍ）、　５．９４（ｌＨ，ｍ） 実施例３７ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−８，１１−ジチア−３−アザト
リシクロ［５，４，０，０３°６］ウンデカ−１−エン
−２−カルボン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下
の化合物が得られた。
（１）　　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−
（トリメチルシリルオキシ）エチル］−４−オキソー８
．１１−ジチア−３−アザトリシクロ［５，４，０，０
”＠］ラウンカー１−エンー２−カルボン酸アリル（Ｒ
１＝ＳｉＭｅ、、　Ｒ”＝ＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ，）ＪＲＯ
ＩＢｒ）：　２９６０．２ｇ９０．１７７７、１６９８
．１６４３．１５６３ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ）Ｊ：　０．１３（９Ｈ，ｓ
）、　１．２２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　２−
９２−３．２０（３Ｈ，ｍ）、　３．３４−３．４４（
ｌＨ，＋＋＋）、　３．５８（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ’５．
２Ｈｚ、２．２Ｈｚ、０．６Ｈｚ）、　４．２４（ＬＨ
，ｑｄ、Ｊ−６，２Ｈｚ、５．２Ｈｚ）、　４．４０（
ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝ｉｏ、ＯＨｚ、２．２Ｈｚ）、　４゜
４３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ｌＯ，０Ｈｚ）、　４．６５−４
．８８（２Ｈ，ｍ）、　５．２５（ＬＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝ｌＯ，６Ｈｚ、２．６Ｈｚ、１．２Ｈｚ）
、　５．４７（１８，ｄｄｄ、Ｊ＝１７゜２Ｈｚ、３．
０Ｈｚ、１．６Ｈｚ）、　５．９７（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ
＝１７．２Ｈｚ、１０．６Ｈｚ、５．６Ｈｚ） （２）　　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−
ヒドロキシエチル］−４−オキソ−８，１１−ジチア−
３−アザトリシクロ［５，４，０゜０３・６］ウンデカ
−１−エン−２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ。
Ｒ”＜ＪＣＨ＜８２） ＩＲ（ＫＢｒ）：　３３６０．３３００．２９８０．２
９３０．１７８３．１７０５゜１６４８、１５５０．１
５１８　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　１
．３２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　１．８８（Ｉ
Ｈ。
ｄ、Ｊ＝５．０Ｈｚ）、　２．９６−３．２２（３Ｈ，
ｍ）、　３．３３−３．５２（ｌＨ，ｍ）、　３．６１
（１Ｂ、ｄｄｄ、Ｊ＝１５．８Ｈｚ、２．０Ｈｚ、１．
０Ｈｚ）、　４．１８−４゜３４（ＬＨ，ｍ）、　４．
４６（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ＝１０．０Ｈｚ、２．０Ｈｚ）、
　４．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＯ，０）１ｚ）、　４．
７２（ｌＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．６Ｈｚ。
１．４Ｈｚ）、　４．８４（ｌＨ，ｄｄｔ、Ｊ−１３，
４Ｈｚ、５．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）。
５．２７（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝＝ｌＯ，６Ｈｚ、２．８
Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．４６（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ士１７．２Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）
、　５．９８（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７゜２Ｈｚ、１０
．６Ｈｚ、５．６Ｈｚ） （３）表題化合物（Ｒ１＝Ｈ，Ｒ”Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ
）：　３４１０．２９６０．２９２０．　１７６０．　
１５９５．　１５６０゜１３９０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｉＯ）Ｊ：　１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．６Ｈｚ）、　２．９５−３．２８（３Ｂ、＋ｍ）
、　３．３８−３．５２（ＩＨ，ｍ）、　３．５８（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５．６Ｈｚ。
３．０Ｈｚ）、　４．２６（ＩＨ，ｑｄ、Ｊ＝６．６Ｈ
ｚ、５．６Ｈｚ）、　４．４５（１１（。
ｄｄ、Ｊ＝９．８Ｈｚ、３．０Ｈｚ）、　４．６２（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ□９．８Ｈｚ）実施例３８ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチルコー４−オキソ−８，１１−ジチア−３−アザト
リシクロ［５，４，０，０３”６］ウンデカ−１−エン
−２−カルボン酸ナトリウム実施例８と同様にして以下
の化合物が得られた。
（１）　　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−
（）リメチルシリルオキシ）エチル］−４−オキソー８
．１１−ジチア−３−アザトリシクロ［５，４，０，０
”’］ラウンカー１−エン〜２〜カルボン酸アリル（Ｒ
’＝ＳｉＭｅ３．　Ｒ”＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）ＩＲ（
Ｎｅａｔ）：　２９５０．１７８０．１７１０．１６７
４．１５６０　ａｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ）Ｊ
：　０．１４（９Ｈ，ｓ）、　１．２７（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６−ＯＨｚ）、　２．８８−３．２０（４Ｈ，ｍ）、
　３．２６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、２゜８Ｈｚ
＞、　３．８２（１Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２．８
Ｈｚ）、　４．２４（ＬＨ，ｄｑ。
Ｊ＝７．０Ｈｚ、６．０Ｈｚ）、　４．３４（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　４．６５−４゜８９（２Ｂ、ｍ
）、　５．２１−５．３１（１８，ｍ）、　５．３８−
５．５２（ＬＨ，ｍ）。
５．８２−６−０７（ｌＨ，ｍ） （２）　　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−
ヒドロキシエチル１−４−オキソ−８，１１−ジチア−
３−アザトリシクロ［５，４，０゜０１・’］ラウンカ
ー１−エンー２−カルボン酸アリルＣＲ’＝Ｈ。
Ｒ”＜Ｈ２ＣＨ＝ＣＨｉ） ［Ｒ（Ｎｅａｔ）：　３４５０．２９６０．２９２５．
１７８０．１７１３．１６５０゜１５６０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　１−３４（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　１．８９ＣＩＨ。
ｄ、Ｊ□４．４Ｈｚ）、　２．８９−３．２９（４Ｈ，
ｍ）、　３−３２（ｌＨ，ｄｄｊ＝６゜０Ｈｚ、２．８
Ｈｚ）、　３．９１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２
．８Ｈｚ）、　４．１８−４．３１（１８，ｍ）、　４
．３６（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）、　４．７２（Ｉ
Ｈ。
ｄｄＬ、Ｊ−１３，４Ｈｚ、５．６１（ｚ、１．４Ｈｚ
）、　４．８３（１）１．ｄａｔ、Ｊ＝１３゜４Ｈｚ、
５．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．２７（ＩＨ，ｄｄｄ
、Ｊ＝ＩＯ，４Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１４Ｈｚ）、　５．
４５（ｌＨ，ｄｄｄ、に１７．２Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１
．４Ｈｚ）、　５−９７（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７．２
Ｈｚ、１０’、４Ｈｚ、５．６Ｈｚ）（３）表題化合物
（Ｒ”Ｈ，Ｒ”・Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）二　３４２５．
　２９６０．　２９２０．　１７６０．　１６００．　
　１５６０゜１３９０　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ２０）Ｊ：　１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６−４Ｈｚ）、　２−９０−３．３５（４Ｈ，ｍ）、
　３．６０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、２．８Ｈｚ
）、　３．８７（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２．８Ｈｚ）、　４．２５（ｌ
Ｈ，ｑｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、５．８Ｈｚ）、　４．６０
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）実施例３９ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキソ−８−オキサ−１１−チア−３−
アザトリシクロ［５，４゜０．０１°′ｊウンデカ−１
−エン−２−カルボン酸ナトリウム ０　　　　　　゛ Ｃ０ＯＲ” 実施例８と同様にして以下の化合物が得られた。
（１）　　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１（
トリメチルシリルオキシ）エチル］−４−オキソー８−
オキサ−１１−チア−３−アザトリシクロ［５，４，０
，０３゛’］ウンデカ−１−エン−２−カルボン酸アリ
ル（ＲｌｆｆｉＳｉＭｅ、　Ｒ’＝ＣＨｚＣＨ＝ＣＨ２
）ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９６０．２８９０．１７７２．
１６９５．１６４０．１５７５ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ＜ＣＤＣＬｓ）ｌ：　（Ｃ１４（９Ｈ，ｓ
）、　ｌ−２０Ｃ３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６−２Ｈｚ）、　２．
８０−３．０２（２Ｈ，ｍ）、　３．７０（ＬＨ，ｔ、
Ｊ・４．０Ｈｚ）。
４．１８−４．２９（３Ｈ，ｍ）、　４．３２（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝９−６Ｈｚ、４．０Ｈｚ）。
４．６６−４．８８（２Ｈ，ｍ）、　４．７７（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ）、　５．２７（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ
＝ＩＯ，６Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．４
８（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、３．２Ｈｚ、１
．４Ｈｚ）、　５．９８（ｌＨ，ｄｄ５Ｊ＝１７．２Ｈ
ｚ。
１０．６Ｈｚ） （２）　　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）ｌ−ヒ
ドロキシエチル］−４−オキソー８−オキサ−１１−チ
ア−３−アザトリシクロ［５゜４、（ＬＯ”’］ラウン
カー１−エンー２−カルボン酸アリルＩＲ（ＫＢｒ）：
　３５３０．２９６５．２９４０．２９２０．２８８０
．１７６５゜１６９３、１６４３．１５７７　ｃｍ−’
ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｘ）Ｊ：　１．３１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
６．４Ｈｚ）、　１．８４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．０Ｈｚ
）、　２．８０−３．０６（２Ｈ，ｍ）、　３．７５（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ：６．０Ｈｚ、４．０）１ｘ）、　４．
１５−４．３６（３Ｈ，ｍ）、　４．３３（ＩＨ，ｄｄ
ｊ＝９゜２Ｈｚ、４．０Ｈｚ）、　４．７４（ＩＨ，ｄ
ａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５−６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、
　４−８２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９．２Ｈｚ）、　４．８３
（ｌＨ，ｄｄ５Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５−６Ｈｚ、４Ｈｚ
）、　５．２８（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，６Ｈｚ、２
．８）１ｚ、１゜４Ｈｚ）、　５．４６（ＩＨ，ｄｄｄ
、Ｊ＝１７．２　Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）。
５．９８（ＬＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、　ｌｏ、
６Ｈｚ、５．６Ｈｚ）（３）表題化合物（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ
”□Ｎａ）２ＲＯ［Ｂｒ）：　３４１０．２９６０．２
９２５．２８６０．１７８０．１６１０゜１４００　ｃ
ｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　１．２７（３Ｈ，ｄ、、
Ｉ’６．４Ｈｚ）、　２−８４−３．１０（２Ｈ，ｍ）
、　３．７１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、３．８Ｈ
ｚ）、　４．２０−４．３０（３Ｈ，ｍ）、　４．３４
（１１，ｄｄ、Ｊ□９．ＯＨｚ、３．８Ｈｚ）、　４−
９２（ＩＨ。
ａｊ＝９．０Ｈｚ） 実施例４０ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキシ
エチル］−４−オキンー８−オキサ−ＩＩ−チア−３−
アザトリシフＣ）　［５，４゜０．０３°＠１ウンデカ
−１−エン−２−カルシボン酸ナトリウ実施例８と同様
にして以下の化合物が得られた。
（１）　　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−
（トリメチルシリルオキシ）エチル１−４−オキソ−８
−オキサ−１１−チア−３−アザトリシクロ［５，４，
０，０’′’ｌウンデカ−■−エン＝２−カルボン酸ア
リル（Ｒ’＝ＳｉＭｅ、　Ｒ”＜Ｈ２Ｃ）ｌ＜Ｈｚ）Ｉ
Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９５５．２８６５．１７８０．１
７１８．１６４５．１５６５ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　０．１４（９Ｈ，ｓ
）、　ｌ−２９（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　２．
５１（ｌＨ，ｄｔ、Ｊ＝１３．ＯＨｚ、２．６Ｈｚ）、
　３．０３（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝１３．ＯＨｚ、１１．４Ｈｚ、３．８Ｈｚ
）、　３−１８（１Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝６゜６Ｈｚ、２．８
Ｈｚ）、　３．８５−４．００（２Ｈ，ｍ）、　４．２
０（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ□６゜２Ｈｚ、４．４Ｈｚ）、　４
．３３（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１２．４Ｈｚ、３．８Ｈｚ
、２．８Ｈｚ）、　４．６４−４．８８（２Ｈ，ｍ）、
　４．８２（ｌＨ，ｄ、Ｊ＝７−８Ｈｚ）。
５．２６（ＩＮ、ｄｄｄ、ＪｔｌＯ，２Ｈｚ、２．８Ｈ
ｚ、１．４Ｈｚ）、　５．４５（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２Ｈｚ、２．８Ｈｚ、ｌ−４Ｈｚ）
、　５．９６（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１７゜２Ｈｚ、ＩＯ
，２Ｈｚ、５．４Ｈｚ） （２）　　（５Ｓ、６Ｓ、７Ｓ）−５−［（１１−とド
ロキンエチル］−４−オキソ−８−オキサ−１１−チア
−３−アザトリシクロ［５゜４．０．０”’］ラウンカ
ー１−エンー２−カルボン酸アリル（Ｒ’＝Ｈ，Ｒ”＝
ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ）ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３４４０．２
９７５．２９４５．２９００．２８５０．１７８０゜１
’７１５．１６５０．１５６８　ｃｍ−’”Ｈ−ＮＭＲ
ＣＣＤＣＩｓ）Ｉ：　１．３７（３）１．ｄ、Ｊ＝６．
４Ｈｚ）、　ｌ−９４（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝４．６Ｈｚ）、　２．５３（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ÷
１３．２Ｈｚ、２．８Ｈｚ）、　３．０４（１Ｂ、ｄｄ
ｄ、Ｊ＝１３．ＯＨｚ、１１．６Ｈｚ、３．８Ｈｚ）、
　３．２４（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝６．６Ｈｚ、２．６Ｈｚ）、　３−９５（ｌＨ，ｄ
ｄｄ、Ｊ＝１２．４Ｈｚ、１１．６Ｈｚ。
２．６Ｈｚ）、　４．００（ｌ）Ｉ、ｄｄ、Ｊ＝７−８
Ｈｚ、２．６Ｈｚ）、　４．１８−４．３３（ＩＨ，ｍ
）、　４．３４（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１２．４Ｈｚ、４
．０Ｈｚ、２．６Ｈｚ）。
４．７２（ｌ）１．ｄｄｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．６
Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　４．８５（ＩＨ。
ｄａｔ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ、５．６Ｈｚ、１．４Ｈｚ）
、　４．８５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　５−２
８（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝ＩＯ，４Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１
．４Ｈｚ）、　５．４５（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝１７．２
Ｈｚ、２．８Ｈｚ、１．４Ｈｚ）、　５．９７（ｌＨ，
ｄａｔ。
Ｊ＝１７．２Ｈｚ、１Ｏ−４Ｈｚ、５．６Ｈｚ）（３）
表題化合物（Ｒ′−Ｈ，Ｒ”＝Ｎａ）［Ｒ（ＫＢｒ）：
　３４２０．２９６０．２９２０．２８５５．１７６０
．１６０３゜１３９５　ｃｏ＋−’ ＩＨ−ＮＭＲ（Ｄ、Ｏ）Ｊ：　１．３０（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６゜４Ｈｚ）、　２．６４（ＩＩ、ｄ５Ｊ＝１３．４
Ｈｚ、２．６Ｈｚ）、　３−００（ｌＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝
１３．４Ｈｚ、１１．４Ｈｚ、３．８Ｈｚ）、　３．５
３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ、２．６Ｈｚ）、　３
．９２−４．０７（２Ｈ，ｍ）、　４．２７（ＩＨ，ｑ
ｄｊ＝６．４Ｈｚ、５．４Ｈｚ）、　４．３６（］Ｈ，
ｄｄｄ、Ｊ４２．４Ｈｚ、３．８Ｈｚ、２．６Ｈｚ）、
　５．０１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ） 実施例４１ （５Ｓ、６Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキン
エチルｊ〜４−オキソ−９−オキサ−３−アザトリシク
ロ［５，４，０，（１”］］ウンデカー１−エンー２〜
カルボン酸ナトリウム実施例３で得られた化合物を実施
例８の（２）、（３）と同様に反応すると表題化合物が
得られた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００．２９６５．２９１０．２
８５０．１７４０．１６３５゜１５９５　ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ！Ｏ）Ｊ：　１．２７（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６．５Ｈｚ）、　２．３８（ＬＨ，ｍ）。
３．０６−３．４８（５Ｈ，ｍ）、　３．７２（１１，
ｄｄ、Ｊ□６．９＆２．５）１ｚ）、　４．０２−４．
３９（３Ｈ，ｍ） 実施例４２ （５５，６Ｒ，７１？）−５−［（Ｒ）−１−ヒドロキ
シエチル］−１１−（２−ヒドロキシエチル）−４−オ
キサ−３−アザトリシクロ［５，４，０，０”゛’］ウ
ンデカ〜１−エンー２−カルボン酸ナトリウム （１）　　参考例２７で得られた［（３Ｓ、４Ｒ）−３
−［（Ｒ）−１−（アリルオキシカルボニルオキシ）エ
チル］−４−［（ｉｓ）−３−（２−（ｔａｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルオキシ）エチルクー２−オキソシクロ
ヘキサン−１−イル］−２−オキンアゼチジン−１−イ
ル］グリオキシＪし酸アリル（７７０＋ｎｇ）とヒドロ
キノン（６ｍｇ）を乾燥キシレン（１４ｄ）に溶解し、
亜りん酸トリエチル（１，２ｄ’）を加えて９２時間加
熱還流した。減圧下溶媒を留去して得られた残漬をカラ
ムクロマトグラフィー（担体ニジリカゲル、２０　ｇ；
酢酸エチル−ヘキサン１ニア）で精製すると（５Ｓ、６
Ｓ、７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−（アリルオキシカルボ
ニルオキシ）エチル］−１１−［２−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリルオキシ）エチル１−４−オキソ−３−
アザトリシクロ［５，４，０，０””］］ウンデカー■
−エンー２−カルボン酸アリルＲ１＝ＣＯＯＣＨａＣＨ
＝ＣＨｚ、　Ｒ２＝ＣＩ２ＣＨ＝ＣＨ２，Ｒ３＝ＳｉＭ
ｅ２’Ｂｕ）が淡黄色油状物として１２９　ｍｇ得られ
た。
ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　２９３０．２８５０．１７８０．
１７４５．１７２０．１６５０ｃｍ−１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　０．０４（６Ｈ，ｓ
）、　０．８８（９Ｈ，ｓ）、　１．３−２−２（８Ｈ
，ｍ）、　１．４５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　
３．０−３．１（ｌＨ，ｍ）、　３．２７（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２．８＆８．２Ｈｚ）、　３．５−３．８（３Ｈ
，ｍ）。
３．６９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．８＆７．４Ｈｚ）、　
４．６３（２Ｈ，ｄｔ、Ｊ□５．６＆１゜４Ｈｚ）、　
４．６８（ＬＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．６．１３．４＆１．
４Ｈｚ）、　４．７９（ＩＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝５．８．１
３．４＆１．４Ｈｚ）、　５．１１（ｌＨ，ｄｑ、Ｊ＝
８．２＆６゜４Ｈｚ）、　５．２６（ｌＨ，ｄｑ、Ｊ＝
ｌＯ，４＆１．４Ｈｚ）、　５．２８（ＩＨ，ｄｑ。
Ｊ＝ＩＯ，４＆１．４Ｈｚ）、　５．３６（ＩＨ，ｄｑ
、Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）、　５゜４２（ＩＨ，ｄ
ｑ、Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）、　５．９４（ｌＨ，
ｄｄｔ、Ｊ＝ｌｏ、４゜１７．２＆５．６Ｈｚ）、　５
．９７（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝ｌＯ，４，１７，２＆５．
６）１ｚ）（２）　　（１）で得られた化合物（１２３
ｍｇ）に０　、２５１フツ化テトラブチルアンモニウム
と０．７５Ｍ酢酸のＴＨＦ溶液（ｌ　ｗｔｌ）を加え室
温で３時間撹拌した。反応液を酢酸エチル（２θ−）で
希釈し、ｐＨ７りん酸緩衝液、食塩水で順次洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得
られた残渣をカラムクロマトグラフィー（担体：ンリカ
ゲル、１０ｇ；酢酸エチル−ヘキサンｌ：ｌ）で精製す
ると（５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−（アリ
ルオキシカルボニルオキシ）エチル］−１１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−４−オキソ−３−アザトリシクロ［
５，４，０，０３°６］ウンデカ−１−エン−２−カル
ボン酸アリル（Ｒ’＝Ｃ０ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｚ、　Ｒ
２＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｉ。
Ｒ３＝Ｈ）が淡黄色油状物として８３　ｍｇ得られた。
ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３５００．２９３０．２８５０．
１７７５．１７４０．１７１５ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）Ｊ：　１．４４（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　１．３−２．２（９Ｈ，ｍ）、
　２．９−３．１（１，Ｈ，ｍ）、　３．２９（ｌＨ，
ｄｄ、Ｊ＝２．８＆８．０Ｈｚ）、　３．４−３．７（
３Ｈ，ｍ）、　３．７４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．８＆７
．４Ｈｚ）。
４．６３（２Ｈ，ｄｔ、Ｊ＝５．４＆１．４Ｈｚ）、　
４．７１（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４゜１３．６＆１．
４Ｈｚ）、　４．８３（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４，１
３．６＆１．４Ｈｚ）。
５．１２（ＩＴ（、ｄｑ、Ｊ＝８．１＆６．４Ｈｚ）、
　５．２−５．５（４Ｈ，ｍ）、　５．９４（ＩＨ，ｄ
ａｔ、Ｊ＝ＩＯ，４，１７，２＆５．４１（ｚ）、　５
．９８（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１０．４，１７．２＆５．
４Ｈｚ） （３）　　（２）で得られた化合物（８１ｍｇ）とトリ
フェニルホスフィン（５，１ＩＩｌｇ）を乾燥ＴＨＦ−
ジクロロメタン混合溶媒（ｌ二１．　ｌ　ｍ’）に溶解
し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム
（ＯＸ１５　ｍｇ）、２−エチルヘキサン＃（５４，８
ｍｇ）および２−エチルヘキサン酸ナトリウム（６３，
２ｍｇ）の乾燥ＴＨＦ−ジクロロメタン混液（１：１．
２．８　ｍ’）を加えた。反応液は室温で２時間撹拌し
た後、減圧下溶媒を留去した。残渣にエーテルおよび水
を加え、振り混ぜた後、水層を分取し、エーテルで洗浄
した。減圧濃縮し残留物をＣＨＰ−２０（４０ｄ　）カ
ラムクロマトグラフィーに付し、水で溶出した。溶出液
を減圧濃縮後凍結乾燥すると表題化合物（ＲＩ＝Ｒ３＝
Ｎａ、　Ｒ”Ｎａ）が淡黄色粉末として２４　ｍｇ得ら
れた。
ＩＲ（ＫＢｒ）：　３４００．２９７０．２８６０．１
７５５　ｃｍ−’’Ｈ−ＮＭＲ（ＤｚＯ）Ｊ：　１．２
−１．９（８Ｈ，ｍ）、　１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６
．４Ｈｚ）、　３．０−３．２（ＩＩ、ｍ）、　３．３
４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊζ２．６＆６．０Ｆｆｚ）。
３．４−３．７（３Ｈ，ｍ）、　３．７１（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝２．６＆７．０Ｈｚ）、　４．２２（ｌＨ，ｄｑ
、Ｊ＝６．０＆６．４Ｈｚ）実施例４３ （５５，６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−とドロキン
エチル］−１１−（２−ヒドロキンエチル）−４−オキ
ソ−３−アザトリシクロ［５，４，０，０”°′１ウン
デカーＩ−エンー２−カルボン酸ナトリウム 実施例４２と同様にして以下の化合物が得られた。
（１）　　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｓ）−５−［（Ｒ）−１−
（アリルオキシカルボニルオキシ）エチル］−１１−［
２−Ｑｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）エチル］
−４−オキンー３−アザトリシクロ［５，４，０，０３
°６］ウンデカ−１−エン−２−カルボン酸アリル（Ｒ
’＜０ＯＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚ、　Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ
Ｈｉ、Ｒ３士ＳＩＭｅ、’Ｂｕ） ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　２９４０．２８６０．１７８０．
１７４５．１７２０．１６６０ｃｍ’″１ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｈ）ｊ：　０．０２（６Ｈ，ｓ）
、　０．８８（９Ｈ，ｓ）、　１．３−２．０（８Ｈ，
ｍ）、　１．４５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　３
．０−３．２（Ｉｎ、ｍ）、　３．３４（ＬＨ，ｄｄ、
Ｊ＝３．０＆８．２Ｈｚ）、　３．４−３．８（３Ｈ，
ｍ）。
４．１０（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ・３．０＆１ＯＨｚ）、　４
．６−４．９（４Ｈ，ｍ）、　５．１２（ＩＨ，ｄｑ、
Ｊ＝８．２＆６．４Ｈｚ）、　５．２−５．５（４Ｈ，
ｍ）、　５．９４（ｌＨ。
ｄｄｔ、Ｊ＝ｌＯ，４，１７，２＆５．４Ｈｚ）、　５
．９７（ｌＨ，ｄａｔ、Ｊ＝ＩＯ，４゜１７．２＆５−
４Ｈｚ） （２）　　（５Ｓ、６Ｒ，７Ｒ）−５−［（Ｒ）−１−
（アリルオキシカルボニルオキシ）エチル］−１１−（
２−ヒドロキシエチル）−４−オキソ−３−アザトリシ
クロ［ｓ、４．ｏ、ｏ３°＠］ウンデカ−１−エン−２
−カルボン酸アリル（Ｒ１＝ＣＯＯＣＨｚＣＨ＝ＣＨｚ
。
Ｒ２＝ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨｉ、　Ｒ３＝Ｈ）ＩＲ（Ｎｅａ
ｔ）：　３５００．２９２０．２８５０．１７７５．１
７４０．１７１０ｃｍ−’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩＪ）Ｊ：　１．３−２．０（８
Ｈ，ｍ）、　１．４５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６゜４Ｈｚ）、
　２．７２（ｌＨ，ｄｄ、Ｊ＝４−３＆９−ＩＨｚ）、
　３．００（ｌＨ，ｄｄｄ。
Ｊ＝５．０．ＩＯ，４＆１２．４Ｈｚ）、　３．３８（
ｉＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．２＆７．８Ｈｚ）。
３．４−３．８（３Ｈ，ｍ）、　４．１４（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ・３．２＆１０．４Ｈｚ）、　４゜６３（２Ｈ，ｄ
ｔ、Ｊ＝５．４＆１．４Ｈｚ）、　４．６９（ＩＨ，ｄ
ａｔ、Ｊ＝５．４．１３−６＆１．４Ｈｚ）、　４．８
３（ＬＨ，ｄａｔ、Ｊ＝５．４．１３．６＆１．４Ｈｚ
）、　５゜１３（ＩＨ，ｄｑ、、ｌ’７．８＆６．４Ｈ
ｚ）、　５．２−５．３（２Ｈ，ｍ）、　５．３６（１
Ｈ，ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）、　５．４８（
ＬＨ７ｄｑ、Ｊ＝１７．２＆１．４Ｈｚ）、　５．９４
（ＩＮ、ｄｄｔ、ト１０．４，１７．２＆５．４Ｈｚ）
、　５．９９（ＬＨ，ｄｄｔ、Ｊ＝１０．４．１７．２
＆５．４Ｈｚ）（３）表題化合物（Ｒ１−Ｒ３＝Ｎａ、
　Ｒ２＝Ｎａ）ＩＲ（ＫＢｒ）二　３４００．　２９６
０．　２８６０．　１７５０　　ｃ＋ｎ−’’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＤｚＯ）＃：　１．２−２．０（８Ｈ，ｍ）、　１
２８（３）１．ｄ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）、　３．１０（Ｌ
Ｈ，ｄｄｄ、に４．６．ＩＯ，２＆１３．０Ｈｚ）、　
３．３７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３．０＆６．２Ｈｚ）、　
３．５−３．６（３Ｈ，ｍ）、　４．１２（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝３．０＆１０．２Ｈｚ）、　４．２３（Ｉ）
！、ｑｕｉｎｃｅｃ、Ｊ＝６．２Ｈｚ）代理人　　弁理
士　　岩　１）　　弘 （ほか４名） 手続補正書（自発） 平成２年１２月２７日 Ｉ　事件の表示 平成２年特許願第２７１２８８号 ２　発明の名称 二環性カルバペネム化１ｌ１ ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　大阪市中央区道修町二丁目３番６号名称　（２
９３）武田薬品工業株式会社代表者　梅　本　純　正 ４、代理人 住所　大阪市淀用区十三本町２丁目１７番８５号５、補
正の対象 ６、補正の内容 （１）明細書第３３頁の に訂正する。
（２）同書第４０頁第１行のｒＭｌｃ（μｇ／滅）１０
’　　ＣＦＵ／滅」をｒＭＩｃ（μｇ／−＞　　ｘｏｌ
ＩｃｐｔｙｔｎｔＢに訂正する。
（３）同書第６０頁第８行のｒ　（ＩＨ，ｄｒ、Ｊ＝ｌ
Ｏ，０＆１．８Ｈｚ）Ｊを１（１［（、ｄｄ、　Ｊ・１
０．０＆１．８Ｈｚ）ｊに訂正する。
〈４ン同書第８４頁第７〜８行、第８６Ｎ第８行および
第８８頁第１２行の「−３−アザ−１１−チアトリシク
ロ」をｒ−１１−チア−３−アザトリシクロ」に訂正ス
る。
（５）同書第９０頁第８行、第９１頁第１６行および第
９３頁第３行の「−３−アザ−１Ｏ−チアトリシクロ」
を「−１０−チア−３−アザトリシクロ」に訂正する。
（６）同書第９６頁第１０行の「オキサナフタレン」を
「オキソナフタレン」に訂正する。
（７）回書第１００頁第１８行の「テトラエン−１−カ
ルボン酸アリル」を「テトラエン−１５−カルボン酸ア
リル」に訂正スる。
（８）同書第１５０頁第５行のｒ（５Ｓ、　６Ｒ，７Ｓ
）Ｊをｒ（５Ｓ、　６Ｒ，７Ｒ）ｊに訂正する。
（９）同書第１５０頁第１７行のｒ（５Ｓ、　６Ｒ，？
Ｒ月をｒ（５Ｓ、　６Ｒ，７Ｓ）Ｊに訂正する。
（１０）同書第１５４頁第８行の「（５Ｓ、　６Ｓ、　
７Ｒ３）蓼を１−（５Ｓ、　６Ｒ，７Ｒ３）Ｊに訂正す
る。
（１１）同書第１５７頁第１９行、第１５８頁第１０行
および第１６１頁第１７行のｒ（５３，６Ｓ、　７Ｒ）
Ｊをｒ　（５Ｓ、　６Ｓ、　７Ｓ）Ｊに訂正する。
（１２）同書第１６４頁第８行および第１６６頁第１行
のｒ（５Ｓ。
６Ｓ、　７Ｒ）Ｊをｒ（ｓｓ、　６Ｒ，７Ｒ）ｌに訂正
する。
（１３）同書第１６８頁第１４行の「（Ｒ’　□Ｒ３４
ａ、　ｑをｒ（Ｒ’＝Ｒ’＝Ｈ。
」に訂正する。
（１４）同書第１６９頁の 」 （１５）同書第１７０頁第７行の１（５Ｓ、　６３．７
Ｒ）Ｊをｒ　（５Ｓ、　６Ｓ、　７Ｓ）　ｊに訂正する
。
（ｊ６）同書第１７１頁第４行のｒ（Ｒ”Ｒ”Ｎａ、　
ｊをｒ　（Ｒ’　＝Ｒ３＝Ｈ，Ｊに訂正する。
以上

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は水素原子または置換されていてもよい
    炭化水素基を、ＣＯＯＲ＾２はエステル化されていても
    よいカルボキシル基を、および環Ｂは置換されていても
    よい環状基を示す）で表わされる三環性カルバペネム化
    合物またはその塩。
  2. （２）請求項（１）記載の化合物を含有することを特徴
    とする抗菌組成物。
JP2-271288A 1989-10-11 1990-10-08 三環性カルバペネム化合物 Expired - Lifetime JP3003002B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

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JP1-264345 1989-10-11
JP26434589 1989-10-11
JP2-177118 1990-07-03
JP17711890 1990-07-03

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JPH04178389A true JPH04178389A (ja) 1992-06-25
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HU906402D0 (en) 1991-04-29
HUT56370A (en) 1991-08-28
ATE124699T1 (de) 1995-07-15
AU6379290A (en) 1991-04-18
US5393751A (en) 1995-02-28
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HU210141B (en) 1995-02-28
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AU636913B2 (en) 1993-05-13
NO904377D0 (no) 1990-10-10
DE69020676T2 (de) 1995-12-14
NO904377L (no) 1991-04-12
IE903586A1 (en) 1991-04-24
DE69020676D1 (de) 1995-08-10
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