JPH04175384A

JPH04175384A - 記録液及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH04175384A
Application number: JP2287697A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Takimoto; 滝本　浩; Hideo Sano; 秀雄佐野
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1990-07-18
Filing date: 1990-10-25
Publication date: 1992-06-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は記録液に関するものである。詳しくはインクジ
ェット記録に適した記録液に関するものである。

〔従来の技術〕

直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含む記録液の液滴
を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記録を行う、所
謂インクジェット記録方法が実用化されている。

この記録液の溶剤に関しては、電子写真用紙等のＰＰＣ
（プレイン　ペーパー　コピア）用紙、ファンホールド
紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎
用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字品位が
良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきり
していることが要求されると共に、保存時の安定性も優
れていることが必要であり、使用できる溶剤が著しく制
限される。

一方、記録液用の染料に関しては、上記のような限られ
た溶剤に対して充分な溶解性を有すると共に、長期間保
存した場合にも安定であり、また印字された画像の濃度
が高（、しかも耐水性、耐光性、耐オゾン性に優れてい
ること等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に
満足させることは困難であった。特に耐光性、耐オゾン
性に関しては、他の印字方式、例えば電子写真方式、感
熱溶融転写方式等において、着色剤として用いられる有
機顔料又は無機顔料の耐光性及び耐オゾン性が優れてい
るため、これに対抗し得る耐光性及び耐オゾン性の優秀
な染料を含有する記録液の開発が強く要求されている。

このため種々の方法（例えば特開昭５５−１４４０６５
、特開昭５７−３０７７３、特開昭５７−２０７６６０
、特開昭５８−１４７４７０、特開昭６２−１９０２６
９、特開昭６２−１９０２７１、特開昭６２−１９０２
７２、特開昭６２−２５００８２等）が提案されている
が、市場の要求を充分に満足するには至っていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、インクジェット記録用、筆記用等として、普
通紙に記録した場合にも印字品位が良好であると共に、
記録画像の濃度が高く、長期間保存した場合の安定性が
良好であり、しかも耐水性、耐光性、耐オゾン性に優れ
ている記録液及びそれを用いたインクジェット記録方法
を提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、上記の目的を達成するために鋭意検討の
結果、記録液成分として特定の染料を使用した場合に、
上記の目的が達成されることを確認し本発明を達成した
ものである。即ち本発明の要旨は、溶剤と下記一般式〔
Ｉ〕ＨＭ０３ｓ　　　　　　（Ｓ０３Ｍ）、ｌ（式中Ａ及びＢ
は夫々置換基を有していてもよいフェニル基、フェニレ
ン基、ナフチル基モしくはナフチレン基を示し、Ｃは下
記構造を有する有機基から選ばれる基を表し、Ｍはアル
カリ金属、アンモニウム基又は有機アミン塩を示し、ｎ
はＯ又は１の数を示す。）ＯＯＭ（ＮＨｚ）　ｍ（但し、式中、ｌは０又は１の数を示し、ｍは１又は２
の数を示し、ｌ＋ｍ＝２である。）で表される染料の少
なくとも１種を含有することを特徴とする記録液及び基
材上に含ケイ素顔料とバインダー樹脂を含むインク受容
層を有する被記録材に溶剤と前記一般弐Ｎ）で表わされ
る染料の少なくとも１種を含有する記録液を用いて、イ
ンクジェット記録方式により記録することを特徴とする
インクジェット記録方法に存する。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明は記録液の着色成分として、前記０１３式の染料
を使用することを骨子とするものである。

［１）式において、Ａ及びＢで示されるフェニル基、フ
ェニレン基、ナフチル基又はナフチレン基の置換基とし
ては、−５ＯｆｆＭ基、アミノ基、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のＣＩ
〜４の低級アルキルカルボニルアミノ、Ｉ）、Ｃ，〜４
の低級アルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、メチル基
等が挙げられ、これ等置換基を複数個有していてもよい
。また、（Ｉ）式におけるＭで示される有機アミン塩の
例としては、アンモニウム基の３個もしくは４個の水素
原子が、低級アルキル基及び／又はヒドロキシ低級アル
キル基で置換された基が挙げられる。

また、一般弐Ｎ）において、ＡとしてはＳＯ３？Ｉ更にＢとしてはＳＯ３Ｍ　　　　ＳＯ，台　　　　　　　ＳＯｚＭ（Ｍ
は前記定義に同じ）特に好ましくは、中でも下記の構造を有する基があげら
れる。

これ等の染料の具体例としては、例えば以下の（イ）〜
（ト）に示す構造のアブ染料が挙げられる。

ＩＩ　　　　− 〔Ｉ３式で示されるアゾ染料は、それ自体周知の方法〔
例えば、細田豊著「新染料化学」　（昭和４８年１２月
２１日技報堂発行）第３９６〜４０９頁参照〕に従って
、ジアゾ化、カップリング工程を経て製造することがで
きる。

また、本発明の記録液においては、前記一般式［１）で
示される染料を単独で使用してもよいが、２種以上混合
して用いることも可能である。

記録液中における（１）式の染料の含有量としては、記
録液全量に対して０．５〜８重量％、特に２〜５重量％
程度が好ましい。

本発明の記録液に用いられる溶剤としては、水及び水溶
性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４００
）、グリセリン、Ｎ−メチル−ピロリドン、Ｎ−エチル
−ピロリドン、Ｉ、３−ジメチル−イミダゾリジノン、
エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリ
コール千ツメチルエーテル、ジエチレングリコール千ツ
メチルエーテル等を含有しているのが好ましい。これ等
の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１０〜
５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全
量に対して４５〜８９．５重量％の範囲で使用される。

本発明の記録液に、その全量に対して０．１〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チオ尿素、ビ
ウレツト、セミカルバジドから選ばれる化合物を添加し
たり、またＯ、　ＯＯ１〜５．０重量％の界面活性剤を
添加することによって、印字後の速乾性及び印字品位を
より一層改良することができる。

次に、本発明のインクジェット記録方法につき詳細に説
明する。すなわち、本発明は、基材上に含ケイ素顔料と
バインダー樹脂を含むインク受容層を有する被記録材に
、上述の記録液を用いてインクジェット記録方式により
記録するインクジェット記録方法に関するものである。

本発明の被記録材に用いる基材としては特に制限されな
いが、通常、紙、プラスチックフィルムが挙げられる。

紙としては、セルロース及び填料からなる普通紙の他ポ
リオレフィン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレ
ート等から作られた合成紙が用いられる。

プラスチックフィルムとしては、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリ　（メチルメタ）アクリ
レート、ポリスチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフィ
ルムが用いられる。

上記基材上に形成するインク受容層としての塗工層に用
いるバインダー樹脂は、親水性のものが好ましく、例え
ば、ポリビニルアルコール、デン粉、ゼラチン、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリウレタン、ポリビニルピロリドン等が用いられる。

その他塗工層の膜強度向上のため酢酸ビニルエマルジョ
ン、アクリルエマルジョン、ポリビニルアセタール等を
併用することもできる。

本発明の被記録材上のインク受容層に使用する含ケイ素
系顔料としては、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム等が使用される。

又、軽質及び重質炭酸カルシウム、タルク、水酸化アル
ミニウム、二酸化チタン等の無機系顔料を併用すること
も可能であるが、その配合量は配合する顔料全量の５０
％以下にとどめるのが好ましい。

含ケイ素顔料の粒子径は、通常１０〜１０’Ｏｎｍ。

好ましくは２０〜５０ｎｍであり、二酸化チタン粒子は
０．１〜１０μ霧、好ましくは０．３〜５μｌの範囲の
ものが用いられる。

以上の様な成分からなる水性塗工液を調整し、前記基材
上に塗工するが、その際、顔料とバインダー樹脂の使用
比率（重量）は１０／１〜２／３の範囲が挙げられ、塗
工液中の全固型分は１０〜４０（重量）％の範囲が挙げ
られる。

尚、塗工液を調製する際の溶媒としては、主に水が挙げ
られ、その他イソプロピルアルコール等の低級アルコー
ル類、メチルエチルケトン等の低級アルキルケトン類を
含んでいても良い。

この水性塗工液には分散剤、消泡剤、界面活性剤、耐水
化剤等の添加剤を添加しても良い。

前記塗工液を前記基材上に塗工乾燥することによってイ
ンク受容層を有する被記録材を形成するが、塗工方法と
してはロールコータ−、ブレードコーター、エアナイフ
コーター、バーコーター、スリットリバースコーター、
ダイコーター等が挙げられる。

又基材上への塗工量は、５ｇ／ｒｄより少ないとインク
吸収性が不十分となり易く、他方５０ｇ／ボより多いと
表面発色性が不十分となり品いため、通常５〜５０ｇ／
ボか好ましい。

このような被記録材としては、市販品としてシャープ社
製５Ｔ−７３Ａ４　（商品名）又はキャノン社製ＢＪプ
リンタ用紙もしくは、カラーバブルジェットコピア−１
用力ツト紙があり、これらを使用することもできる。

本発明の記録液を用いて上記の如き被記録材上にインク
ジェット方式により記録を行う。

インクジェット記録方式には種々の形式があり、例えば
、インクの定常加圧によって連続的に噴出するインク流
を静電的に偏向させてオン・オフする連続噴射型（３ｗ
ｅｅｔ方式、Ｈｅｒｔｚ方式）と必要時のみインク粒子
を噴出するオンデマンド型があるが、後者においては圧
電素子を用いてノズルからインクを噴射する形式（パル
スジェット方式）や加熱により気泡を発生させその圧力
を用いてインキをノズルから噴射する形式（バブルジェ
ット方式）が知られている。

本発明に於いてはこれらインクジェット方式を限定する
ものではないが、オンデマンド型式の装置を使用するの
が簡便である。

例えばこれらのインクジェット方式は特開昭５４−５１
８３７号及び特開昭５５−７５４６５号等に詳しく記載
されているのでそれらを使用することができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１上記の各成分を充分に混合して熔解し、孔径１μｍｌの
テフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び
超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製した。

得られた記録液を使用し、インクジェットプリンター（
ＨＧ−３０００工プソン社製）を用いて電子写真用紙（
富士ゼロックス社製）にインクジェット記録を行ない、
下記（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）の方法に従って、記録液
の物性とインクジェット記録画像に関する評価を行なっ
た。

（ａ）　　記録液の長期保存性：記録液をガラス容器に
密閉し、１０℃と６０°Ｃで６ケ月間保存したのちでも
不溶分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化が
なかった。

（ｂ）　　記録画像の品質：記録された画像はブラック
色で濃度が高く鮮明であった。室内光に３力月さらした
のちの濃度の低下率は１％以下であり、また、キセノン
フェードメーター（スガ試験機■製造）により１００時
間露光後の濃度の低下率は７％と低かった。

又、水中に２４時間浸漬した後の画像のにじみはわずか
であり又濃度の低下も小さかった。

（Ｃ）　　記録画像（コート紙上）の耐オゾン性：イン
ク受容層がポリビニルアルコールとアモルファスシリカ
を主成分とするシャープ■製５Ｔ−７３Ａ４（商品名）
及びキャノン社製カラーバブルジェットコピア−１用力
ツト紙をそれぞれ被記録材に、上記の記録液及びインク
ジェットプリンターを用いてインクジェット記録を行っ
た。

その印字物をオゾン１２ｐｐｍを含有する空気中に９０
分間曝露した際の変退色（ΔＥ”）の値を前後の色差と
してＪＩＳ　　Ｚ８７３０により求めたところ、その値
は５と小さいものであった。

実施例２上記の各成分を実施例１に記載の方法により処理して記
録液を調製し、実施例１の（ａ）〜（ハ）による諸評価
を行なった。その結果、実施例１と同様に何れも良好な
結果が得られた。また、実施例１の（Ｃ）による評価の
結果、変退色（ΔＥ”）の値は９であった。

実施例３上記の各成分を実施例１に記載の方法により処理して記
録液を調製し、実施例１の（ａ）〜（ｂ）による諸評価
を行なった。その結果、実施例１と同様に何れも良好な
結果を得た。また、実施例１の（Ｃ）による評価の結果
、変退色（ΔＥ”　）の値は６であった。

実施例４〜７実施例１において用いた前記（イ）式の染料の代わりに
、前記（ニ）弐〜（ト）式の染料をそれぞれ使用した以
外は、実施例１の方法により記録液を調製し、実施例１
の（ａ）〜（ｂ）による諸評価を行なった。その結果、
実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。また、実施
例１の（Ｃ）の評価の結果、変退色（ΔＥ”）の値は各
々以下の通りであった。

〔発明の効果］本発明の記録液は、インクジェット記録用、筆記用具用
として用いられ、記録画像の耐光性、耐水性及び耐オゾ
ン性が優れている外、記録液としての保存安定性も良好
である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）溶剤と下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕（式中Ａ及びＢは夫々置換基を有していてもよいフェニ
ル基、フェニレン基、ナフチル基もしくはナフチレン基
を示し、Ｃは下記構造を有する有機基から選ばれる基を
表し、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム基又は有機アミ
ン塩を示し、ｎは０又は１の数を示す。）Ｃ；▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、（但し、式中、ｌは０又は１の数を示し、ｍは１又は２
の数を示し、ｌ＋ｍ＝２である。）で表される染料の少なくとも１種を含有することを特徴
とする記録液。
（２）基材上に含ケイ素顔料とバインダー樹脂を含むイ
ンク受容層を有する被記録材に溶剤と下記一般式〔 I
〕で表される染料の少なくとも１種を含有する記録液を
用いて、インクジェット記録方式により記録することを
特徴とするインクジェット記録方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ）（式中Ａ及びＢは夫々置換基を有していてもよいフェニ
ル基、フェニレン基、ナフチル基もしくはナフチレン基
を示し、Ｃは下記構造を有する有機基から選ばれる基を
表わし、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム基又は有機ア
ミン塩を示し、ｎは０又は１の数を示す。）Ｃ；▲数式
、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、（但し、式中、ｌは０又は１の数を示し、ｍは１又は２
の数を示し、ｌ＋ｍ＝２である。）で表される染料の少なくとも１種を含有することを特徴
とする記録液。