JPH02131983A - カラー画像の形成方法 - Google Patents

カラー画像の形成方法

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JPH02131983A
JPH02131983A JP63287170A JP28717088A JPH02131983A JP H02131983 A JPH02131983 A JP H02131983A JP 63287170 A JP63287170 A JP 63287170A JP 28717088 A JP28717088 A JP 28717088A JP H02131983 A JPH02131983 A JP H02131983A
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JP
Japan
Prior art keywords
group
hydrogen atom
general formula
ink
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP63287170A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroshi Takimoto
滝本 浩
Hideo Sano
秀雄 佐野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Kasei Corp
Original Assignee
Mitsubishi Kasei Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、カラー画像の形成方法に関し、更に詳しくは
、・インクジェット方式によりマゼンタ、イエロー、シ
アン及びブラックの各水性インクを組合せて用いるフル
カラー画像の形成方法に関する. (従来の技術) インクジエ7ト方式は、インクの小滴を種々の方式によ
りオリフイスから吐出させ被記録材に付着させ記録する
ものであるが、こうしたインクジェソト方式に使用され
るインクは、次の様な性能が要求される。
(1)被記録材としてオフィスで汎用されている電子写
真用紙、ファンホールド紙、ボンド紙の様なノンコート
紙、アート紙あるいはコート紙の様な祇類の他、ポリエ
ステルフイルム、ポリ塩化ビニルフィルムの様な非多孔
質フイルム上に形成された水性樹脂あるいは水性樹脂と
有機又は無機系微粒子よりなる皮膜などにも良好な記録
が行えること。
(2)耐水性、耐光性に優れた画像を与える事。
(3)液媒体成分に対する溶解安定性或いは保存安定性
が高く、吐出オリフイスの目詰まりを生しにくい事。
(4)光学濃度が高く、色調が鮮明かつ再現性の良好な
画像を与える事。
この様な厳しい要求を満足させるため、例えば特開昭5
4−89811号、特開昭55−54367号、特開昭
57−76071号、特開昭57164170号、特開
昭57−195775号、特開昭57−197191号
、特開昭58−12786号、特開昭58−10117
1号、特開昭59−75964号、特開昭59−106
989号、特開昭62−197466号、特開昭62−
199665号、特開昭62−199666号、特開昭
6 2−1 9 9 6 6 7号、特開昭63−28
690号の様に多数の特許が出願されているが、未だ完
全なものは得られていない。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は、前記(1)〜(4)の要求を全てバランス良
く十分に満足するインクを用い、優れたカラー画像を与
えるインクジェノト記録方法を提供するものである。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、インクに要求される(1)〜(4)まで
の特性は、インクに含有される水溶性染料の特性に大き
く左右され、特定の染料の組み合わせが、前記(1)〜
(4)の全ての特性を満足するカラー画像形成方法に好
適な染料である事を見出し本発明に至った。
すなわち、本発明は、インクジェット方式により、マゼ
ンタ、イエロー、シアンおよびブラソクの水性インクを
吐出し、カラー画像を形成する方法において、該マゼン
タインクは、下記一般式(1)または一般式(II)で
表わされる染料の一種以上を含有し、該イエローインク
は、下記一般式(III)で表わされる染料の一種以上
を含有し、該シアンインクは、下記一殻式(rV)で表
わされる染料の一種以上を含有し、且つ該ブラックイン
クは下記一触式(V)で表わされる染料の一種以上を含
有することよりなるカラー画像の形成方法を要旨とする
ものである。
(式中、Xは、水素原子、メチル基またはメトキジ基を
表わし、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
塩類を表わす。) ?O■Czll40Yt (式中、Y1は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基
を表わし、Y2は水素原子または−803M基を表わし
、Qはアシルアミノ基で置換されてもよいナフチル基を
表わし、nはl、2または3を表わし、WはCuまたは
Coを表わし、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたは
アミン塩類を表わす。但し、Qにおいてアゾ基と一〇一
基とはオルソ位に位置するものである。) (式中、Aは−NHCONH−または は−S03M、−C O O Mもしくは水酸基で1換
されてもよいフエニル基またはナフチル基を表わし、R
は水素原子、メチル基またはメトキシ基を表わし、Mは
アルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩類を表わす
。) (式中、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
塩類を表わし、mは1〜4、nは0〜3である。) (V) (式中、RI,R2は水素原子、メチル基またはメトキ
シ基を表わしX3は水素原子またはーso3M基で置換
されていてもよいフェニル基を表わし、mは0または1
を表わし、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミ
ン塩類を表わす。)次に本発明を更に詳細に説明すると
、インクジェット方式に用いられる水性インクの染料と
しては、種々の性能が要求されるが、特にカラー画像を
形成する場合には、一般的な性能に加えてマゼンタ、イ
エロー、シアンおよびブランクの各染料の耐光性、耐水
性等の性能が相互にハランスがとれており、且つ相互の
演色関係が良好であることが重要であり、このような特
性を備えた4色の染料の組合せを求めることは極めて困
難なことであったが、本発明によって、以下に述べる如
き一群の特定の染料の組合せによって最も優れたインク
ジエ”/ト方式によるカラー画像の形成が実現されるも
のである。
本発明方法で使用する上記一般式(1)〜(V)で表さ
れる染料としては、上記一般弐N)〜(V)に包含され
る限り特に限定されず、いずれの染料でもよいが、好ま
しい具体例としては例えば下記のものが挙げられる。但
し一般式(I)〜(V)におけるMについては具体例と
しては全てNaとして示してあるが、Li,Kの他アン
モニウム塩、アミン塩でも良い。
マゼンタ染l M−I M−2 M−3 M−6 M−4 M − 5 21じαk科 cy l cy と 本発明で使用する水性インクは、以上の如き一般式(1
)〜(V)で表される染料をそれぞれ用いて調製された
マゼンタ、イエロー、シアン及びブラックの4色の水性
インクであるが、これらの各色の水性インクの調製方法
自体はいずれも従来技術に準じてよいものである。
上述の特定の染料のそれぞれのインク中における含有量
は、インク全重量中において、重量パーセントで0.1
〜8%、好ましくは0. 5〜5%である。本発明のイ
ンクに使用する溶媒は、水及び水溶性有機溶剤であり、
例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プ
ロビルアルコール、イソプロビルアルコール、n−プチ
ルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−
プチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数1
〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセ
トンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類;テ
トラヒド口フラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエ
チレングリコール、ボリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコール類;エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、トリエチレング
リコール、1,2.6−ヘキサントリオール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキ
レングリコール類;グリセリン;エチレングリコールメ
チル(またはエチル)エーテル、ジエチレングリコール
メチル(またはエチル)エーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチル(またはエチル)エーテル等の多価アル
コールの低級アルキルエーテル類:N−メチル−2−ビ
ロリドン、1.3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等
が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも
、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチ
レングリコールモノメチル(またはエチル)エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましいも
のである。
インク中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、インクの全
重量に対して重量%で10〜70重量%、好ましくはl
O〜50重量%の範囲である。
この様な成分から調合される本発明のインクは、それ自
体で記録特性(信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出
安定性)保存安定性、被記録材への定着性、或いは記録
画像の耐光性、耐候性、耐水性等いずれもバランスのと
れた借れたものである。そしてこの様な特性を更に改良
する為に、従来から知られている各種添加剤を更に添加
含有せしめてもよい。
例エハ、ポリビニルアルコール、セルロース類、水}容
性樹脂等の粘度調整剤、カチオン、アニオン或いはノニ
オン系の各種界面活性剤、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等の表面張力調整剤、緩衡液によるpH
調整剤、防カビ剤等を挙げることができる. (発明の効果) 本発明によれば、本発明において使用するマゼンタ、イ
エロー、シアンおよびブランクの4色の水性インクに使
用されている染料は、それぞれがいずれも同一レベルで
、液媒体中における溶解安定性、保存安定性に優れるた
め、一般のインクジエソト方式の水性インクとしての適
性を有しており、特に全ての染料がバランスのとれた優
れた耐光性、耐水性、鮮明性、相互の演色性等を有する
ため、優れた品質のカラ一画像を与えることができる。
(実施例) 次に、参考例及び実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、文中、部または%とあるのは特に断りの
ない限り、重量基準である。
参考例l (インクの調製) 下記の成分を混合し、次いで平均孔径0.45μmのテ
フロンフィルターにより加圧濾過し、脱気処理して、そ
れぞれ実施例1及び2で使用するマゼンタ、イエロー、
シアンおよびブラックの各水性インクを調製した。
マゼンタインク (1) 例示染料M−1           2部水 ジエチレングリコール ポリエチレングリコール#200 イエローインク(1) 例示染料Y−1 水 ジエチレングリコール ポリエチレングリコール#200 シアンインク (1) 例示染料Cy−1 水 ジエチレングリコール ポリエチレングリコール#200 ブラックインク(1) 例示染料BK−1 水 ジエチレングリコール ポリエチレングリコール#200 マゼンタインク (2) 例示染料M−4 69部 18部 11部 2部 69部 18部 11部 2部 69部 18部 11部 3部 68部 18部 11部 3部 水 トリエチレングリコール グリセリン イエローインク (2) 例示染料Y−2 水 トリエチレングリコール グリセリン シアンインク (2) 例示染料Cy−2 水 トリエチレングリコール グリセリン ブランクインク (2) 例示染料BK−2 水 トリエチレングリコール グリセリン マゼンタインク(3) 例示染料M−2 69部 15部 13部 3部 69部 15部 13部 3部 69部 15部 13部 4部 68部 15部 13部 2部 例示染料M−4 水 ポリエチレングリコール#30 イエローインク(3) 例示染料Y−3 水 ポリエチレングリコール#30 シアンインク (3) 例示染料Cy−1 水 ポリエチレングリコール#300 ブラソクインク (3) 例示染料BK−1 例示染料BK−2 水 ジエチレングリコールモノブチル 1部 77部 17部 2部 78部 17部 3部 77部 17部 2部 2部 76部 エーテル             3部ポリエチレン
グリコール#300   17部参考例2 (被記録材の調製) 基材として厚さ150μmのポリ塩化ビニルフィルムを
用い、インク吸収層としてボリアミド樹脂水溶液(固型
分30%)5Q重量部及び尿素ホルマリン樹脂12重量
部からなる組成物をバーコーター法により乾燥膜厚20
μmとなるようにフィルム上に塗布し、これを80℃1
0分の条件で乾燥し、被記録材を得た。
実施例1 参考例1で得られたマゼンタインク(11、イエローイ
ンク(11、シアンインク+11及びブラックインクf
ilの4色1セット並びにマゼンタインク(3)、イエ
ローインク(3)、シアンインク(3)及びブラックイ
ンク(3)の4色1セットの記録液を用いて、インクジ
エソトプリンター(■φ−735、シャープ株式会社製
造)で各々のセットのインクジェット記録を行ない、下
記Talおよび(b)の方法に従って、速乾性及び印字
品位を評価した。
(al  速乾性:電子写真用紙(富士ゼロックス株式
会社製造)、ボンド紙およびストックフォーム用紙(ラ
イオン事務器株式会社製造)に印字し、60秒後印字部
を指でこすり画像のずれの有無を判定した。
いずれもずれがなく優れた定着性を示した。
(b)  印字品位:上記の記録紙上において印字され
た各ドットについて顕微鏡観察し、ドット周辺のフェザ
ーリング(ヒゲ状のにじみ)の脊無及び輪郭のシャープ
さを目視により評価した。
いずれもフェザーリングがなく、又輸郭もシャープであ
った. また、下記(Cl〜([1の方法に従って、インクジェ
ット記録に関する評価を行なった。
(Cl  記録液の長期保存性:記録液をガラス容器に
密閉し、0℃と60℃で6ケ月間保存したのちでも不溶
分の析出は認められず、液の物性や色調にも変化がなか
った。
(dl  吐出安定性:室温、5℃、40℃の雰囲気中
でそれぞれ24時間の連続吐出を行なったが、いずれの
条件でも終始安定した高品質の記録が行なえた。
(el  吐出応答性=2秒毎の間欠吐出と2カ月間放
置後の吐出について調べたが、いずれの場合もオリフィ
ス先端での目詰まりがなく安定で均一に記録された。
ff)  記録画像の品譬:記録された画像は濃度が高
く鮮明であった。室内光に3カ月さらしたのちの濃度の
低下率は1%以下であり、また、水中に1分間浸した場
合、画像のにじみはきわめてわずかであった。
実施例2 参考例1のマゼンタインク(2)、イエローインク(2
)、シアンインク(2)及びブラックインク(2)のイ
ンクを用いて参考例2の被記録材に実施例lと同様にし
て記録を行い、(al〜(f)について評価した結果い
ずれも良好な結果を得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)インクジェット方式により、マゼンタ、イエロー
    、シアンおよびブラックの水性インクを吐出し、カラー
    画像を形成する方法において、該マゼンタインクは、下
    記一般式( I )または一般式(II)で表わされる染料
    の一種以上を含有し、該イエローインクは、下記一般式
    (III)で表わされる染料の一種以上を含有し、該シア
    ンインクは、下記一般式(IV)で表わされる染料の一種
    以上を含有し、且つ該ブラックインクは下記一般式(V
    )で表わされる染料の一種以上を含有することを特徴と
    するカラー画像の形成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Xは、水素原子、メチル基またはメトキシ基を
    表わし、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
    塩類を表わす。) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、Y_1は水素原子、ハロゲン原子またはメチル
    基を表わし、Y_2は水素原子または−SO_3M基を
    表わし、Qはアシルアミノ基で置換されてもよいナフチ
    ル基を表わし、nは1、2または3を表わし、WはCu
    またはCoを表わし、Mはアルカリ金属、アンモニウム
    またはアミン塩類を表わす。但し、Qにおいてアゾ基と
    −O−基とはオルソ位に位置するものである。) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、Aは−NHCONH−または ▲数式、化学式、表等があります▼結合を表わし、X_
    1、X_2、 は−SO_3M、−COOMもしくは水酸基で置換され
    てもよいフェニル基またはナフチル基を表わし、Rは水
    素原子、メチル基またはメトキシ基を表わし、Mはアル
    カリ金属、アンモニウムまたはアミン塩類を表わす。) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) (式中、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
    塩類を表わし、mは1〜4、nは0〜3である。) ▲数式、化学式、表等があります▼(V) (式中、R^1、R^2は水素原子、メチル基またはメ
    トキシ基を表わしX_3は水素原子または−SO_3M
    基で置換されていてもよいフェニル基を表わし、mは0
    または1を表わし、Mはアルカリ金属、アンモニウムま
    たはアミン塩類を表わす。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1999001513A1 (en) * 1997-07-03 1999-01-14 Avecia Limited Composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999001513A1 (en) * 1997-07-03 1999-01-14 Avecia Limited Composition
US6379442B1 (en) 1997-07-03 2002-04-30 Avecia Limited Ink composition

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