JPH04175377A - メラニンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、メラニンを含む天然物質からメラニンを工業
的に回収、精製する方法に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］メラニン
は、動物の毛、羽毛、皮膚、頭足類の墨、植物の果実、
種子等に存在する黒褐色の色素の総称であり、例えば、
動物性メラニンとしては黒色のユウメラニン、赤色のフ
ェオメラニン等が知られている。また、メラニンに光等
を照射すると酸化メラニンに変り、活性酸素を無毒化し
、さらに、スーパーオキサイドデスムターゼ（ＳＯＤ）
と拮抗した反応を示したとの報告もあり　　（Ｔ、Ｂ、
Ｆｉｔｚｐａｔｒｉｃｈ、Ｂｒｏｗｎ　　　Ｍｅｌａｎ
ｏｄｅｒｍａＰａｂｌｉｓｈｅｄ　ｂｙ　ｕｎｉｖｅｒ
ｓｉｔｙ　Ｔｏｋｙｏ　１９８６．　）　、天然物質に
含有するメラニンの有効利用が期待されている。

しかしながら、メラニンは、水やほとんどの有機溶媒に
不溶であり、また酸に対しても不溶であるので、天然物
質からメラニンを回収、精製するのが極めて困難であり
、例えば、工業的に毛髪を原料としてシスチンやチロシ
ン等を抽出したあとのメラニンを多量に含有する残渣も
上記理由により廃棄されているのが現状である。

また、動植物に含まれるメラニンを精製する方法として
、原料を濃塩酸で加水分解した後、不渚物を水又はアル
コールで洗浄してメラニンを得る方法が報告されている
が（Ｎｉｃｏｌａｕｓ、　Ｒ，ＡＭｅｌａｎｉｎｓ　Ｈ
ｅｒｍａｎ、１９６８．　）　、この方法では、得られ
たメラニンに砂等の酸不溶物を含み、純度が高いメラニ
ンを得難いという欠点があった。

本発明の目的は、メラニンを含有する天然物質から、純
度が高いメラニンを容易に得ることができるメラニンの
回収・精製方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明のメラニンの回収・精製方法は、メラニンを含有
する天然物質を酸で加水分解し、この残渣にメラニン可
溶性の有機溶媒を混合して不溶物を分離除去し、次いで
この溶液に前記有機溶媒と混合性でメラニン不溶性の溶
媒を加えてメラニンを析出させることを特徴とする。

以下１本発明の詳細な説明する。

■天然物質の加水分解 メラニンを含有する天然物質の加水分解法としては、公
知の酸加水分解法を採用することができるが、該天然物
質を無機酸の存在下に数時間加熱する方法が好ましい。

本発明に用いるメラニンを含有する天然物質（以下、原
料という）としては、メラニンを含有すれば特に制限は
ないが、動物の毛、頭足類の墨、羽毛、植物の種子が好
ましく、さらに好ましくは、動物の毛髪である。

加水分解に用いる無機酸としては、例えば、濃塩酸、濃
硫酸等を挙げることができ、中でも濃塩酸が好ましい。

また、蛋白質等を含有する原料を無機酸で加水分解する
場合には、その加水分解物として、メラニンのほか、ア
ミノ酸及び酸不溶物等を含有するものが得られるが、分
解物中のアミノ酸の濃度が変化しなくなるまで分解を続
けるのが好ましい。

■メラニンの回収 得られた加水分解物をメラニンを含有する固形分と溶液
とに分離する。

分離するときの加水分解物のｐＨは、０，１〜２．０に
調整するのが好ましい。

分離には、例えば、加圧式脱水機等の濾過機を用いるこ
とができる。

加水分解物中にアミノ酸を含有する場合には、アミノ酸
を前記溶液と共に回収することがてきる。

次に、メラニンを含有する固形分に、メラニン可溶性の
有機溶媒を混合して、メラニンを抽出した後、例えば、
遠心分離機を使用して不溶物とメラニンを含有する溶液
に分離する。

メラニン可溶性の有機溶媒としては、例えば、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、ピリジン及びこ
れらを含有する混合溶媒等を挙げることができる。

メラニン可溶性の有機溶媒の使用量は、固形分１００重
量部に対して、５０〜５００重量部が好ましい。

本発明の方法は、分離したメラニンを含有する溶液に、
メラニン可溶性の有機溶媒と混合性でメラニン不溶性の
溶媒を加えてメラニンを沈殿物として回収する。

メラニン可溶性の有機溶媒と混合性でメラニン不溶性の
溶媒ｃ以下、沈殿剤という）としては、例えば、アセト
ン、エタノールなどのアルコール類：ヘキサン等を挙げ
ることができ、中でも、アセトン、ヘキサンが好ましい
。

沈殿剤の使用量は、固形分に混合したメラニン可溶性の
有機溶媒量１００重量部に対して、１００〜５００重量
部が好ましい。

また、前述の得られたメラニン沈殿物にメラニン可溶性
の有機溶媒を混合してメラニンを抽出し、次いで不溶物
を除去する工程及び沈殿剤を加えてメラニンを沈殿物と
して回収する工程は、複数回繰返すのが好ましい。

精製メラニンは、得られたメラニン沈殿物を洗浄し、減
圧乾燥して得ることができる。

なお、メラニン沈殿物と分離した混合有機溶媒は分別蒸
留して回収し、再度、メラニンの精製にイ吏用すること
ができる６ ［発明の効果］ 本発明によると、天然物質に含有するメラニンを、簡単
な操作で不純物を含まずに得る。ことができるので、白
髪染め、染料、塗料、日焼は止めの化粧水、過酸化物を
無毒化する医薬品として用いるメラニンを、高純度に精
製する有用な方法を提供することができる。

（実施例１） 黒色毛髪１．０００ｇに濃塩酸２．０００ｍｆ２を加え
１０５°Ｃで１０時間加水分解した。溶液中のアミノ酸
濃度は４００ｇ／ｆｆであった。加水分解終了後、水酸
化ナトリウムを用いて溶液のｌ１ｌ）（を１．０に調整
し、次いて加圧脱水機で濾過し、アミノ酸溶液とメラニ
ンを含む不溶性ケーキ１２０ｇとに分離した。得られた
不溶性ケーキの外観は、黒褐色であり、灰分は９．２％
であった。なお、アミノ酸溶液は、中和、脱色及び溶解
を繰り返し、シスチン５０ｇを回収し、シスチンを回収
工程の途中からチロシン１０ｇを回収した。

次に、不溶性ケーキ（メラニン含有）１２０ｇを水５０
０ｍ、９で２回、アセトン５００ｍｆｆで１回洗浄した
後、濾過し、次いて、得られた洗浄残渣にジメチルスル
ホキシド２４０ｍｊ２を加えて４０℃で２時間撹拌し、
メラニン溶液を調製した。

得られたメラニン溶液を２０分間遠心分離（７，０００
ｒｐｍ　）して、不溶解物を分離除去した後、アセトン
７２０ｒｎｊ２を添加して黒色の粗メラニンを析出させ
、１０分間遠心分離（７，００Ｏｒｐｍ　）して、粗メ
ラニンと上澄み液に分離した。得られた粗メラニンの外
観は、黒褐色を呈し、灰分は、１５％であった。なお、
分離した上澄み液に含有するアセトン及びジメチルスル
ホキシドは、蒸留して分離回収し、再度メラニンの精製
に使用することができる。

次に、得られた粗メラニンにジメチルスルホキシド１２
０ｍ℃を加え、４０℃で２時間撹拌した後、２０分間遠
心分離（７，０００ｒｐｍ　）して、不溶解物を分離除
去した。次に分離液にアセトン３６０ｍ＋ｊ２を添加し
てメラニンを沈殿し、これを１０分間遠心分離（７，０
０Ｏｒｐｍ　）してメラニン沈殿物を得、次いて、メラ
ニン沈殿物をアセトンで洗浄し、減圧乾燥して精製メラ
ニン６ｇを得た。得られた精製メラニンの物性を以下に
示す。

外観、黒褐色、不定形粉 成分：　　Ｃ，５８，８％、Ｈ，６，４％＋０．２４．
２％。

Ｎ、’４．６％：Ｓ、４．７％、灰分く０．３％洛解性
二水、エタノール、ベンゼン、クロロホルム、アセトン
、ヘキサン、　ＩＮ塩酸に不溶。

ＩＮ　ＮａＯＨ、ＩＮ　ＫＯＨ，ａ硫酸、ジメチルスル
ホキシドに溶解 分子量：約１４．０００　（液体クロマトグラフィー分
析） Ｅ（１％）　ａｔ４８０　：　３７　、７　（ＩＮ　Ｎ
ａＯＨ）（実施例２） スルフイカ５杯の墨袋から約１０ｍ１２の墨を取り出し
、水２００ｍＩ２で洗浄、濾過して不純物を除去し、次
いで１％塩酸２００ｍｆｆで洗浄、濾過した後、濃塩酸
５０ｍρを加えて、１０５℃で７２時間加水分解した。

これに水５００ｍρを加えて濾過した後、中性になるま
で水で洗浄し、沈殿物０．５ｇを得た。この沈殿物は、
黒褐色を呈し、灰分は３．１％であった。

次に、得られた沈殿物にジメチルスルホキシド１０ｍＩ
２を加え、４０℃で２時間攪拌して沈殿物を溶解した。

得られた溶液を２０分間遠心分離（７，００Ｏｒｐｍ　
）して、不溶解物を分離除去した後、アセトン３０ｍＩ
２を添加してメラニンを析出させた。これを１０分間遠
心分離（７，００Ｏｒｐｍ　）してメラニン沈殿物を得
、次いで、このメラニン沈殿物をアセトンで洗浄し、減
圧乾燥して精製メラニン０．４ｇを得た。得られた精製
メラニンの物性を以下に示す。

外観：黒褐色、不定形粉 灰分・＜０．３％ 溶解性・水、エタノール、ベンゼン、クロロホルム、ア
セトン、ヘキサン、　ＩＮ塩酸に不溶。

ＩＮ　ＮａＯＨ、ＩＮ　ＫＯＨ，ａ硫酸、ジメチルスル
ホキシドに溶解

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. メラニンを含有する天然物質を酸で加水分解し、この残
   渣にメラニン可溶性の有機溶媒を混合して不溶物を分離
   除去し、次いでこの溶液に前記有機溶媒と混合性でメラ
   ニン不溶性の溶媒を加えてメラニンを析出させることを
   特徴とするメラニンの回収・精製方法。