JPH04174502A - 希土類ボンド磁石及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は鉄を主成分とする磁性金属を用い、防錆性能を
向上させた樹脂結合型ボンド磁石とその製法、特に希土
類−鉄一ホウ素系（以下、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系と記す）の
樹脂結合型ボンド磁石並びにその製法に関する。

〔従来の技術〕

鉄は室温においては最大の飽和磁束密度を有する元素な
ので、それを主成分とする（こ二ては５゜原子％以上含
有するという意味とする）合金や化合物の中には磁気特
性の極めて高いものがあり、それらの金属あるいは化合
物を用いれば磁気特性の極めて高いボンド磁石を得るこ
とが可能であることは古くから知られている。近年開発
されたＮｄ２Ｆｅ＋４Ｂ系、ＳｍＦｅ＋２系、及びＦｅ
１Ｎ２の合金あるいは化合物はそのような磁性金属の実
例である。しかしこれらは鉄を多量に含むか故に酸化さ
れやすく錆び易いという欠点を有する。近年需要か高ま
っているＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石は特に酸化されやすく、
多湿の環境下では容易に錆びる。そのため様々な防錆対
策が提案されている。例えばＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系樹脂磁石
をアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂て被覆したり（特開
昭６３−２４４７１１号公報、特開昭６３−２４４７１
０号公報）、弗素系樹脂で被覆したり（特開昭６１−１
６８２２１号公報）されている。また電着塗装やニッケ
ルなどの金属メツキも実施されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし樹脂被覆の方法は安価ではあるが、酸素と水分の
侵入を完全に遮断することは困難てあり、電着塗装はコ
ストかかさみ、金属メツキもコストがかさむ上に微量の
残存メツキ液が原因となって拡大腐食することがある。

従ってこれらの方法はコストと耐蝕性のバランスか悪い
のか実状である。

かかる方法のほかに、近年還元性を有する樹脂を用いる
ことか提案されている。例えば特開平ｌ−２９０２０９
号公報にはアルキルフェノール樹脂又はアルキル多価フ
ェノール樹脂を含有する被膜で被覆した希土類合金磁石
が開示されている。しかしこれは焼結磁石表面に塗布す
るための手段であり、かかる樹脂がボンド磁石の結合用
樹脂どして有効であるとは必ずしも断定てきない。

また本発明者らは、タンニン酸−フエノール−ホルマリ
ンを縮合して得られる特殊な樹脂（この樹脂を以後、「
ポリタンニン酸樹脂」と呼ぶことにする）かＮｄ−Ｆｅ
−Ｂ系ボンド磁石に対して優れた防錆効果を発揮するこ
とを見いだしている（特願平２−２４６９５号公報）。

しかし本発明者らのさらなる研究によれば、この樹脂は
元来、表面盤重用につくられているためか、これをバイ
ンダーとするボンド磁石体の強度はかならずしも十分で
はないことか分かった。特に薄肉で口径の大きな円筒形
のものを成形した場合には、ハンドリング時に割れ欠け
か発生し、はとんど実用に耐え得ないことが判明した。

すなわちポリタンニン酸樹脂は防錆効果には優れるもの
の、バインダー用には向いていないので、防錆用塗布剤
並びにバインダーの材料として共用することはできず、
したがって、ボンド磁石の製造に際しては結合剤用樹脂
と防錆用塗布剤とは別物質にしなければならない。した
がって、コーティングによって防錆性能を付与する場合
には結合剤専用樹脂と防錆用塗布剤を用意する必要かあ
り、また結合剤に防錆効果のある樹脂を使用する場合に
はその他にコーティング専用樹脂などを多数種用意する
必要があり、製造工程を合理化する上で障害となってい
た。

本発明はかかる現況に鑑みてなさたものであり、優れた
防錆効果を有するとともに、結合剤、磁性粉体コーティ
ング剤、成形体コーティング剤のいずれにも使用しうる
樹脂を開発することによって、耐蝕性に優れ、かつ実用
上十分な強度を有するボンド磁石を複雑な製造工程を経
ることなく得ることを目的とするものである。

〔課題を解決する為の手段〕

本発明者は鋭意研究した結果、配位結合能力（キレート
形成能力）と還元能力とを有する原子団をもつ点てはポ
リタンニン酸樹脂と共通している樹脂、即ち、隣接水酸
基を有する多価フェノール、隣接水酸基を有する多価フ
ェノールカルボン醜、隣接水酸基を有する多価フェノー
ル多価アルコールエステル、又は隣接水酸基を有する多
核多価フェノールのうちから選んだ１種又は複数種をエ
ポキシ樹脂と反応せしめて生成する高分子化合物（以下
多価フェノール変性エポキシ樹脂と呼ぶ）あるいは該高
分子化合物と他の合成樹脂と、鉄を５０％以上含有する
磁性金属粉末を磁石の主たる構成成分とすることにより
上記問題か解決されることを見いだし、本発明を完成し
たものである。

即ち、本発明の第１は、 鉄を５０％以上含有する磁性金属粉末と、多価フェノー
ル変性エポキシ樹脂又は多価フェノール変性エポキシ樹
脂と他の合成樹脂か主たる構成成分であることを特徴と
する磁石を、 本発明の第２は、 鉄を５０％以上含有する磁性金属粉末表面を多価フェノ
ール変性エポキシ樹脂又は、多価フェノール変性エポキ
シ樹脂と他の合成樹脂で被覆したのち、合成樹脂を結合
剤として成形することを特徴とする磁石の製造方法を、 本発明の第３は、 鉄を５０％以上含有する磁性金属粉末を多価フェノール
変性エポキシ樹脂又は、多価フェノール変性エポキシ樹
脂と他の合成樹脂を結合剤として成形することを特徴と
する磁石の製造方法を、本発明の第４は、 鉄を５０％以上含有する磁性金属粉末を、合成樹脂を結
合剤として成形した後、成形体表面に多価フェノール変
性エポキシ樹脂又は、多価フェノール変性エポキシ樹脂
と他の合成樹脂塗装することを特徴とする磁石の製造方
法を、それぞれ内容とするものである。

磁性粉体に多価フェノール変性エポキシ樹脂又は多価フ
ェノール変性エポキシ樹脂と他の合成樹脂を被覆する方
法は、磁石内部を含む磁石全体に耐酸化性、耐腐食性を
付与できる方法であり、また、結合剤に多価フェノール
変性エポキシ樹脂あるいは多価フェノール変性エポキシ
樹脂と他の合成樹脂を使用する方法は、新たに工程を付
加することなく安価に耐酸化性、耐腐食性を付与できる
方法である。更には、成形体表面にも耐酢化性、耐腐食
性を有する被膜を設けた場合には、該被膜に欠陥かあっ
ても耐酸化性、耐腐食性を有する結合剤かこれを補完す
る効果を合わせ持つ。

一方、成形体表面に多価フェノール変性エポキシ樹脂又
は、多価フェノール変性エポキシ樹脂と他の合成樹脂層
を設けることは、安価に高い耐酸化性、耐腐食性を付与
できる方法である。更には、磁性粉体にも被膜を設けた
場合、成形工程において該被膜に欠陥か生じてもこれを
補完する効果を合わせ持つ。

このように磁性粉体に多価フェノール変性エポキシ樹脂
又は、多価フェノール変性エポキシ樹脂と他の合成樹脂
の被膜を設けること、結合剤として多価フェノール変性
エポキシ樹脂又は、多価フェノール変性エポキシ樹脂と
他の合成樹脂を用いること、成形体に多価フェノール変
性エポキシ樹脂又は、多価フェノール変性エポキシ樹脂
と他の合成樹脂の被膜を形成することの１つ又は２つ以
上を併用することにより、耐酸化性、耐腐食性をさらに
向上させ得ることは明白である。さらには、磁性粉体コ
ーティング剤、結合剤、成形体表面コーティング剤に同
一の化合物を用いうることによって、製造工程を合理化
することかできる。

本発明て用いられる成形体表面に多価フェノール変性エ
ポキシ樹脂又は、多価フェノール変性エポキシ樹脂と他
の合成樹脂の被膜を形成する方法としては、スプレー法
、浸漬法等が例示できる。

本発明で用いられる磁性粉体表面に多価フェノール変性
エポキシ樹脂又は、多価フェノール変性エポキシ樹脂と
他の合成樹脂の被膜を形成する方法及び結合剤として磁
性粉体に混合する方法としては、スプレー法、浸漬法、
混練法が例示てきる。

本発明において、多価フェノール変性エポキシ樹脂と他
の合成樹脂を使用する態様としては、■両者を混合して
、磁性粉被膜、結合剤、成形体の被覆に使用する。■多
価フェノール変性エポキシ樹脂を磁性粉、成形体に被覆
した後、その外面に他の合成樹脂を被覆する（オーバー
コート：２層コート）かある。■の場合は多価フェノー
ル変性エポキシ樹脂か他の合成樹脂に対して１０体積％
以上であることか好ましい。１０体積％未満ては充分な
耐酸化性、耐腐食性が得にくい。一方、■の場合には、
多価フェノール変性エポキシ樹脂の膜厚は０．１〜１０
０μｍに設定するのか好適である。膜厚か０．１μｍ未
満では充分な耐酸化性、耐腐食性か得られず、一方１０
０μｍを越えると磁石表面からの距離か大となるため、
有効に利用できる磁力か減少し、充分な磁気特性か得ら
れない。

また、磁性粉体表面を被覆する多価フェノール変性エポ
キシ樹脂あるいは多価フェノール変性エポキシ樹脂と他
の合成樹脂、結合剤としての多価フェノール変性エポキ
シ樹脂あるいは多価フェノール変性エポキシ樹脂と他の
合成樹脂の樹脂総量は、磁性粉体１００体積％に対し５
体積％以上か好適である。樹脂総量が５体積％未満ては
充分な耐酸化性、耐腐食性及び成形体の強度を得ること
か困難である。

上記多価フェノール変性エポキシ樹脂を被膜形成能、接
着強度、強度に優れた他の樹脂に混合して使用すること
も本発明の範囲にある。

本発明に用いられる磁性粉体と樹脂結合剤とからなる配
合物の成形方法としては、圧縮成形、射出成形、押し出
し成形、カレンダー成形等か例示できる。

本発明で用いられる合成樹脂は、汎用される熱可塑性樹
脂や熱硬化性樹脂あるいはゴムから、成形法、塗膜形成
法を考慮し適宜選択して使用される。熱硬化性樹脂とし
てはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等か
例示でき、また熱可塑性樹脂としてはナイロン６、ナイ
ロン１２等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル
、ポリフェニレンサルファイド等が例示され、更に、可
塑剤、滑剤、熱安定剤、難燃剤、その他の改質剤等、通
常用いられる添加剤を加えることもてきる。

〔作　用〕

ポリタンニン酸樹脂に似た配位結合能力と還元能力とを
有する原子団をもつ前記各多価フェノール系化合物（多
価フェノール自身も含ませる）をエポキシ樹脂と反応さ
せて生成した高分子化合物は、これをボンド磁石の結合
剤として用いたときには、その中に含まれる水酸基か希
土類磁性金属の表面に生成されている酸化物やオキシ水
酸化物と反応して水に不溶な錯化合物か形成され、この
錯化合物か磁性粒子表面を覆い、樹脂結合剤中を透過侵
入してきた酸素や水分との接触を遮断する。

この場合、少なくとも２つの水酸基か隣接している多価
フェノール系化合物では２個の酸素か磁性金属表面との
結合に利用できるから、隣接していないものより磁性金
属表面により強く結合することができると考えられるの
で有利である。

また、多価フェノール系化合物の優れた還元能力によっ
て例えば鉄の赤錆の主成分であるＦｅ０ＯＨの一部を還
元して安定な黒錆Ｆｅｚｅ４に変化させ、錆の進行を阻
止うると考えられる。

これに加え、多価フェノール系化合物にはいわゆるラジ
カル捕獲作用があることと、酸素分子か一種のラジカル
（三重項ラジカル）であることから、本発明磁石体に侵
入した酸素分子か磁性粒子に到達しない所で残存多価フ
ェノール部（上記錯化合物を形成しないで残っている）
に捕獲される機構が考えられる。この機構も磁性粒子の
酪化を遅らせ、結果的に本発明のポンド磁石の寿命を伸
はす。この作用は多価フェノール系化合物を磁性粉体コ
ーティング剤、結合剤、成形体コーティング剤の各々に
使用した場合にもそれぞれ考え得るものである。

また、当該高分子化合物は極めて大きな分子量をもって
いるので、磁性粉を固着する力が強く、ポリタンニン酸
樹脂を用いたときの難点てあった脆さを解消し、実用上
十分な強度を有するポンド磁石を得ることか可能となる
。

〔実施例〕

次に本発明の詳細を実施例にもとづいて説明する。本発
明は、ポリタンニン酸樹脂に似た配位結合能力と還元能
力とを有する原子団をもつ多価フェノール系化合物をエ
ポキシ樹脂と反応させて生成した高分子化合物をポンド
磁石の磁性粉体コーティング剤、結合剤、成形体表面コ
ーティング剤として用いることを要旨としている。

ポリタンニン酸樹脂に似た配位結合能力と還元能力とを
有する原子団をもつ多価フェノール系化合物としては、
隣接水酸基を持つ多価フェノール、隣接水酸基を有する
多価フェノールカルボン酸、隣接水酸基を有する多価フ
ェノール多価アルコールエステル、又は隣接水酸基を有
する多核多価フェノールかあり、これら各多価フェノー
ル系化合物の内から選んだ１種又は複数種をエポキシ樹
脂と反応せしめて生成した高分子化合物を磁性粉体コー
ティング剤、結合剤、成形体表面コーティング剤として
用いることか本発明の要旨である。

ユニに述べた種々の多価フェノールとその関連物質の一
例は次のようなものである。

■多価フェノール カテコール、ピロガロール、ヒドロキシハイドロキノン
。

■多価フェノールカルボン酸 没食子酸、カテコール−３−カルボン酸、カテコール−
４−カルボン酸、ｍ−ジ没食子酸、ピロガロール−４−
カルボン酸、ピロガロール−４・６−ジカルボン酸、タ
ンニン酸。

■多価フェノール多価アルコールエステル■の各種多価
フェノールカルボン酸と次の各種アルコールとの任意の
組合せで作られるエステル。

エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、１・６−ヘキサンジオール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビット、グルコース。

■多核多価フェノール アルデヒドと下記の各種物質との縮合物。

カテコール、カテコール−３（又は４）−カルボン酸（
又はそのエステル化物）ピロガロール、ヒドロキシヒド
ロキノン、ピ＝ガロール−４−カルボン酸（又はそのエ
ステル化物）、ピロガロール−４・６−ジカルボン酸（
又はそのエステル化物）、３・４・５−トリオキシ安息
香酸（又はそのエステル化物）、タンニン酸（又はその
エステル化物）、およびウルシオール。

■の具体例としては特開昭５５−５４３１７号公報に開
示されているピロガロール、ヒドロキシヒドロキノンと
芳香族アルデヒドとの縮合物、また特開昭５３−１３０
６４２号公報に開示されているピロガロールとアルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、デシルアルデヒド、ベンズア
ルデヒド等）かあげられる。

なお、本発明で用いるエポキシ樹脂には特に制限かなく
、ヒスフェノール系、フェノール系、エステル系、Ｎ−
グリシジルアミン系なと公知のものが使用できる。これ
らエポキシ樹脂と上記多価フェノール系化合物との混合
比は、該エポキシ樹脂のエポキシ当量と該多価フェノー
ル系化合物の持つ水酸基の数とを勘案して決定する。

本発明で用いる磁性金属粉末は鉄原子を５０原子％以上
含むものであり、より具体的にはＮｄ２Ｆｅ＋４Ｂ、も
しくはこれに他の元素（これらはＰｒ、　Ｄｙ等Ｎｄ以
外の希土類元素、Ｃｏ、　Ｖ等Ｆｅ以外の３ｄ遷移金属
元素、及びＡ１．　Ｇａ、　Ｎｂ等である）を添加した
一般にＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系合金と総称される合金の粉末、
ＴｈＭｎ　Ｉ　２型結晶構造を有する５ＯＩＦｅ＋２に
他の元素（例えばＡｌ。

Ｓｉ、　Ｔｉ、　Ｃｏ、　Ｖ、　Ｃｒ、　Ｍｏ等の中の
１種もしくは複数種）を添加したもの、及び形状異方性
を付与するため針状にしたＦｅ＋ｓＮ２粒子からなる粉
末等かあげられる。特に現在最も高い磁石特性が得られ
る磁性材料であるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁性粉が実用上量も
好ましい合金粉末である。

また本発明ボンド磁石における磁性金属粉末の含有量は
特に制限しないが、７０体積％から９５体積％か望まし
い。７０体積％を下回ると磁石としての磁気特性か低く
なりすぎて用途が限定される。−方９５体積％を越える
と結合剤が少なくなりすぎて脆くなるので実用に耐えな
くなる。

以下に本発明の具体的な実施例を挙げる。これらは磁性
金属粉末の計算上の割合か８０体積％であるＮｄ−Ｆｅ
−Ｂ系ホント磁石であるか、本発明実施態様のほんの一
例にすぎず、なんら本発明を制限するものではない。

実施例１ 多価フェノールカルボン酸の一種であるタンニン酸（Ｃ
，）１２（０）１）２−ＣＤ−０−ＣａＢ６（ＯＨ）２
ＣＯＯＨ、分子量＝３０６）の１．００グラムをメタノ
ールに溶かし、それを油化シェル社の固形エポキシ樹脂
「エピコート１００７Ｊ　　（分子量が約２９００のビ
スフェノール系。エポキシ当量１６００〜１９００）　
９．５３グラムを含むメチルエチルケトン溶液（ＭＥＫ
溶液）と混合した。この混合溶液の中に２６７グラムの
超急冷法ＮｄＦｅＢ磁性粉（米国ゼネラルモータース社
製の製品名ＭＱ−Ｂ）を投入し、よく混合した。その後
溶媒をほとんと蒸発せしめてほぼ乾燥したコンパウンド
を得、これを金型に充填し６ｔ／Ｃｘｌの圧力てプレス
成形した。

ここで得られたグリーン成形体を１６０°Ｃのオーブン
中で３時間キュアし、概寸法１０φＸ１０ｍｍのボンド
磁石体を得た（まだ未着磁である）。この磁石体１０個
を温度６０℃、湿度９０％の環境試験器中に放置し１０
０時間経過毎に取り出して肉眼及び光学顕微鏡（倍率３
０）で表面状態を観察した。観察の終了したサンプルは
直ちに環境試験器内に戻した。

これを繰り返し、累積５００時間まで放置した。

実施例２ 多価フェノールカルボン酸の一種である没食子酸（Ｃ６
Ｈ２（ＯＨ）３Ｃ００Ｈ，分子量＝１７０）の１．００
グラムをメタノールに溶かし８゜５３グラムのエピコー
ト１００７を含むＭＥＫ溶液と攪拌混合したこれに２４
８グラムのＭＱ−Ｂ磁性粉を投入し、よく混合した。そ
の後は実施例１と同様に行って１０φＸ１０ｍｍの磁石
体を形成し、やはり実施例１と同様の累積５００時間の
環境試験器内放置を行なった。

実施例３ 多核多価フェノールの一種である次の化学構造式を持つ
化合物（分子量＝３４０）を特開昭５３−１３０６４２
号公報の実施例４の方法により合成した。

これの１．０θグラムをアセトンに溶かし、８．５０グ
ラムのエピコート１００７を含むＭＥＫ溶液と混合した
。これに２４０グラムのＭＱ−Ｂ磁性粉を投入し、よく
混合した。その後は実施例１と同様に行ってｌＯφＸ１
０ｍｍの磁石体を形成し、やはり実施例１と同様の累積
５００時間の環境試験器内放置を行なった。

実施例４ 多核多価フェノールの一種である次の化学構造式を持つ
化合物（分子量＝３４０）を特開昭５５−５４３１７号
公報の実施例１の方法により合成した。

ラムのエピコート１００７を含むＭＥＫ溶液と混合した
。これに２４０グラムのＭＱ−Ｂ磁性粉を投入し、よく
混合した。その後は実施例１と同様に行って１０φＸ１
０ｔｎｍの磁石体を成形し、やはり実施例１と同様の累
積５００時間の環境試験器内放置を行なった。

比較例１ 通常よく用いられる硬化剤の−っであるジシアンジアミ
ド０．５０グラムをメタノール−トルエン混合溶液に溶
かし、９．５０グラムのエピコー）　１００７ヲ含むＭ
ＥＫ溶液と混合した。これに２５３グラムのＭＱ−Ｂ磁
性粉を投入し、均一に混合した。これ以後は実施例１と
同様に行い１０φＸ１０ｍｍの磁石体を形成し、やはり
実施例１と同様の累積５００時間の環境試験器内放置を
行なった。

比較例２ 表面かポリタンニン酸樹脂被膜で覆われた磁石体を次の
様にして作製した。比較例１て成形した磁石体の別のサ
ンプルを１５重量％のタンニン酸樹脂を含むＭＥＫ溶液
に浸した。その後溶媒を蒸発でしめ、１５０°Ｃて１５
分の条件下で当樹脂を硬化せしめた。ピンホールテスト
のため、これらを１規定の硫酸溶液にいれたところ、約
３０秒間は水素ガスの発生はわずかてあり、実質的に完
全に被覆されていた。これらを実施例１と同様の累積５
００時間の環境試験器内放置を行なった。

以上の実施例１〜４と比較例１．２の試験結果は表１に
示した。表１に示されるように、本発明のボンド磁石は
実施例１〜４のすへてのものか、累積３００時間まては
錆の発生は全くなく、累積４００時間となってはじめて
点状の錆かわずかに発生した程度であり、極めて優れた
防錆効果を有していることかわかる。本発明のボンド磁
石の耐酸化性は、比較例２のごとく磁石体をポリタンニ
ン酸樹脂で完全、に被覆したものには及ばないものの、
通常の樹脂を結合剤にしただけである従来のものよりは
るかに優れていることかわかる。従って極端に苛酷な防
錆性能を要求されない一般的応用に対して、本発明のボ
ンド磁石ては「成形後に行う防錆処理工程」を必要とし
ないので製造コストの低減がはかれ、安価なボンド磁石
を提供することかできる。

実施例５ 実施例１から４までの未試験磁石体に比較例２の要領で
ポリタンニン酸樹脂を塗布した。これらの名称を便宜上
それぞれ５−１．５−２．５−３．５−４とする。ハイ
フンの次の数字は上の実施例の番号を表す。これらサン
プルを温度６０°Ｃ湿度９５％というより厳しい条件下
に、比較例２のサンプルとともに、６００時間累積放置
した。こ試験結果を表２に示す。表２か示すように、従
来樹脂結合剤を用いたボンド磁石の表面にポリタンニン
酸樹脂を被覆した比較例２では、累積４００時間あたり
から発錆かみられるのに対し、本発明磁石体にポリタン
ニン酸樹脂を被覆したものである５−１〜５−４は、全
てのサンプルが発錆することなく累積５００時間の放置
にも耐えることかわかる。本願発明のホント磁石は、そ
の表面をポリタンニン酸樹脂で被覆することにより、極
めて厳しい条件下にも耐えることか可能となり、従来の
ボンド磁石では達成困難であった優れた防錆効果を達成
することか可能となる。そして、被覆用に用いる樹脂と
しては従来より防錆剤として用いられている各種樹脂の
使用か可能であることはもちろんのこと、本発明で開示
したエポキシ樹脂も適応てきることは言うまてもない。

実施例６ ポリタンニン酸樹脂をバインダーとし、ＭＱ−Ｂ磁粉を
計算上８０体積％含む大口径円筒磁石（外径３２ｔｎｔ
ｎ、内径３０ｍｍ、長さ１０ｍｒｎ）と、実施例の１か
ら４まての配合組成を持つ大口径円筒磁石（外径３２ｍ
ｍ、内径３０ｎｕ＋＋、長さ１０ｍｍ）とをプレス成形
し、それらの強度を比較するため、５０ａｎの高さから
コンクリート床面に、円筒側面が床面に衝突するように
自由落下せしめた。その結果ポリタンニン酸樹脂バイン
ダーのものは数個の破片に割れたか、実施例の１から５
までの組成のものはどれも割れなかった。またプレス成
形からキュア工程を経て落下試験にいたるまでの作業の
間、何ら割れなかった。それに対してポリタンニン酸樹
脂バインダーのものはしばしば割れ欠けが発生した。こ
のように、本願発明の磁石体の強度はポリタンニン酸樹
脂ボンド磁石より高く、実用上、十分な強度を有してい
ることがわかる。

そして、上述したように、本発明のボンド磁石は極めて
優れた防錆効果を有していることから、本願発明のボン
ド磁石は十分な強度を有しながら優れた耐酸化性も実現
でき、従来のボンド磁石では適用不可能な条件下でも使
用することか可能となる。又、本願発明のボンド磁石の
表面に防錆剤を被覆したときには、その防錆効果は極め
て優れたものとなり、極めて苛酷な条件下て長時間放置
した場合でも耐え得るボンド磁石か提供されるのである
。

比較例３、実施例７〜１３ 表３に示す条件で比較例１例（比較例３）、実施例７例
（実施例７〜１３）のサンプルを作製した。

表３中の“なし”は、当該被膜を形成しなかったことを
示す。ここで、“変性エポキシ”は多価フェノールカル
ボン酸の一種であるタンニン酸（Ｃ６Ｈ５（ＯＨ）３　
Ｃｏ−０−ＣｅＨａ（ＯＨ）ｚｃＯＯＨ、分子量＝　３
０６）をメタノールに溶かし、それを油化シェル社の固
形エポキシ樹脂［エピコー）　１００７Ｊ　’　（分子
量か約２９００のビスフェノール系。エポキシ当量１６
００〜１９００）を含むメチルエチルケトン溶液（ＭＥ
Ｋ溶液）の混合溶液を示す。ただし、タンニン酸と上記
固形エポキシ樹脂の重量比は１対９．５３である。

また、“フェノール”はレゾール型フェノール樹脂を示
す。

また、［磁性粉体表面に樹脂被膜を形成する方法」、「
磁性粉体と樹脂結合剤を配合する方法及び成形方法」並
びに「成形後表面に樹脂被膜を形成する方法」は以下の
手順に依った。

「磁性粉体表面に樹脂被膜を形成する方法」磁性粉体を
上記混合溶液に浸漬し、指触乾燥後、窒素雰囲気中て１
８０°ＣＸ１時間加熱を行った。

「磁性粉体と樹脂結合剤を配合する方法及び成形方法」 磁性粉体を８０体積％、樹脂を２０体積％の割合で配合
、混線、これを常温において６トン／ａｌの圧力で成形
した。その後、樹脂結合剤が上記混合溶液である場合に
は窒素雰囲気下で１８０°ＣＸ１時間、フェノール樹脂
である場合には窒素雰囲気下で１９０°ＣＸ２時間の条
件下でそれぞれ樹脂結合剤を硬化せしめ、概寸法１０φ
Ｘ１０ｍｍの成形体を得た。

［成形後表面に樹脂被膜を形成する方法」上記方法で得
た成形体を、上記混合溶液に浸漬し、指触乾燥した。そ
の後窒素雰囲気中で１８０°ＣＸ１時間の条件で塗装樹
脂を硬化せしめた。

上記方法によって得た比較例３、実施例７〜１３の磁石
サンプルの防錆性能評価手段は前述のとおりであり、評
価条件は温度６０°Ｃ１湿度９５％である。表４に評価
結果を示す。

表４に示す評価結果から、多価フェノール変性エポキシ
樹脂を磁性粉体コーティング剤、結合剤、成形体コーテ
ィング剤にそれぞれ使用することは、程度に差異がある
ものの磁石に防錆性能を付与できる方法であることかわ
かる。さらには、これらを組み合わせることによって更
に優れた防錆性能を付与し得ることかわかる。

表１　　　（温度６０°Ｃ１湿度９０％）表２　　（温
度６０°Ｃ１湿度９５％）第３表 第４表　（温度６０°Ｃ１湿度９５％）〔発明の効果〕 このように本発明によれは結合剤として本願発明て開示
した特定のものを用いることによって極めて優れた防錆
効果を実現することかてきるのて、従来のボンド磁石の
ように成形体の表面に防錆剤を塗布する必要かなくなり
、製造工程の簡略化かはかれ、ボンド磁石の製造コスト
を引き下げる二とかできる。しかも、このようにして得
たボンド磁石は実用上十分な強度を有するのて、複雑な
形状や薄肉部を含む成形体を作製することか可能であり
、取扱いに際しても特別の注意を必要とせず従来品と同
等に取り扱うことかてきる。

又、本発明のボンド磁石は、特に苛酷な条件下て使用す
る場合には、磁性粉体及び／又は成形体表面に防錆性能
を有する化合物を塗布する技術を併用することも可能て
あり、このようにすれば、従来品のなかでも極めて優れ
た防錆効果を有するものとして知られているポリタンニ
ン酸樹脂を成形体に被覆したものよりも格段に優れた防
錆効果を実現することも可能となる。

上述の通り、本発明によれば鉄を主成分とする磁性粉を
用いたボンド磁石の宿命である錆易いという欠点を事実
上克服でき、耐酸化性、耐蝕性に極めて優れ、かつ、実
用十分な強度を有するボンド磁石を提供することかてき
る。

特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）鉄を５０原子％以上含有する磁性金属粉末と、隣
   接水酸基を有する多価フェノール、隣接水酸基を有する
   多価フェノールカルボン酸、隣接水酸基を有する多価フ
   ェノール多価アルコールエステル、又は隣接水酸基を有
   する多核多価フェノールのうちから選んだ１種又は複数
   種をエポキシ樹脂と反応せしめて生成する高分子化合物
   あるいは該高分子化合物と他の合成樹脂が主たる構成成
   分であることを特徴とする希土類ボンド磁石。
2. （２）鉄を５０原子％以上含有する磁性金属粉末として
   Ｎｄ＿２Ｆ＿１＿４Ｂ、もしくはこれに他の元素を添加
   したものを用いたことを特徴とする請求項１記載の希土
   類ボンド磁石。
3. （３）鉄を５０原子％以上含有する磁性金属粉末を、隣
   接水酸基を有する多価フェノール、隣接水酸基を有する
   多価フェノールカルボン酸、隣接水酸基を有する多価フ
   ェノール多価アルコールエステル、又は隣接水酸基を有
   する多核多価フェノールのうちから選んだ１種又は複数
   種をエポキシ樹脂と反応せしめて生成する高分子化合物
   あるいは該高分子化合物と他の合成樹脂で被覆した後、
   この磁性金属粉末を合成樹脂を結合剤として成形するこ
   とを特徴とする希土類ボンド磁石の製造方法。
4. （４）合成樹脂結合剤が、隣接水酸基を有する多価フェ
   ノール、隣接水酸基を有する多価フェノールカルボン酸
   、隣接水酸基を有する多価フェノール多価アルコールエ
   ステル、又は隣接水酸基を有する多核多価フェノールの
   うちから選んだ１種又は複数種をエポキシ樹脂と反応せ
   しめて生成する高分子化合物あるいは該高分子化合物と
   他の合成樹脂である請求項３記載の希土類ボンド磁石の
   製造方法。
5. （５）鉄を５０原子％以上含有する磁性金属粉末を、隣
   接水酸基を有する多価フェノール、隣接水酸基を有する
   多価フェノールカルボン酸、隣接水酸基を有する多価フ
   ェノール多価アルコールエステル、又は隣接水酸基を有
   する多核多価フェノールのうちから選んだ１種又は複数
   種をエポキシ樹脂と反応せしめて生成する高分子化合物
   あるいは該高分子化合物と他の合成樹脂を結合剤として
   成形することを特徴とする希土類ボンド磁石の製造方法
   。
6. （６）成形後、成形体表面に隣接水酸基を有する多価フ
   ェノール、隣接水酸基を有する多価フェノールカルボン
   酸、隣接水酸基を有する多価フェノール多価アルコール
   エステル、又は隣接水酸基を有する多核多価フェノール
   のうちから選んだ１種又は複数種をエポキシ樹脂と反応
   せしめて生成する高分子化合物あるいは該高分子化合物
   と他の合成樹脂を塗装する請求項３，４又は５記載の希
   土類ボンド磁石の製造方法。
7. （７）鉄を５０原子％以上含有する磁性金属粉末を、合
   成樹脂を結合剤として成形した後、成形体表面に隣接水
   酸基を有する多価フェノール、隣接水酸基を有する多価
   フェノールカルボン酸、隣接水酸基を有する多価フェノ
   ール多価アルコールエステル、又は隣接水酸基を有する
   多核多価フェノールのうちから選んだ１種又は複数種を
   エポキシ樹脂と反応せしめて生成する高分子化合物ある
   いは該高分子化合物と他の合成樹脂を塗装することを特
   徴とする希土類ボンド磁石の製造方法。
8. （８）鉄を５０原子％以上含有する磁性金属粉末として
   Ｎｄ＿２Ｆｅ＿１＿４Ｂ）もしくはこれに他の元素を添
   加したものを用いたことを特徴とする請求項３、４、５
   、６、又は７記載の製造方法。