JPH0416449B2 - - Google Patents
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- JPH0416449B2 JPH0416449B2 JP58062225A JP6222583A JPH0416449B2 JP H0416449 B2 JPH0416449 B2 JP H0416449B2 JP 58062225 A JP58062225 A JP 58062225A JP 6222583 A JP6222583 A JP 6222583A JP H0416449 B2 JPH0416449 B2 JP H0416449B2
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- crystalline aluminosilicate
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、トルエンの不均化によるパラキシレ
ンの製造に関するものである。 さらに詳しくは、トルエンの不均化反応の際Ｘ
線回折図において下記表１の回折角および相対強
度を有する結晶性アルミノシリケートを存在させ
る事を特徴とするパラキシレンの選択的製造方法
に関するものである。
ンの製造に関するものである。 さらに詳しくは、トルエンの不均化反応の際Ｘ
線回折図において下記表１の回折角および相対強
度を有する結晶性アルミノシリケートを存在させ
る事を特徴とするパラキシレンの選択的製造方法
に関するものである。
【表】
パラキシレンは、ポリエステル原料であるテレ
フタル酸の原料として有用な石油化学原料であ
る。このパラキシレンは、現在、ナフサを改質処
理し、その後芳香族抽出および分留によつて得ら
れる改質油系の混合キシレンや、分解ガソリンか
ら芳香族抽出および分留によつて得られる分解油
系の混合キシレンから、深冷分離又は吸着分離等
で分離して製造されている。しかしながら、これ
らの分離工程には、かなりのコストがかかり、も
つと経済的に有利な方法が望まれている。 近年、これらの問題を解決する一つの方法とし
て、モービルオイル社から金属酸化物で変性した
ZSM−５を触媒とするトルエンの不均化による
パラキシレンの製造法が提案されている。 しかしながら、これらの方法は、触媒調製の段
階で金属の水溶液への含浸過程を含む無秩序な表
面処理のため、触媒活性が非常に低下し、再現性
の点でも問題であつた。 本発明者らは、これらの問題を解決すべく鋭意
検討を重ねた結果、Ｘ線回折図において前記表１
に示す回折角および相対強度を有する結晶性アル
ミノシリケートが、トルエンの不均化反応に対し
て選択性、活性が高く、触媒調製の再現性もよい
事を見い出し本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、トルエンの不均化反応の際
に、Ｘ線回折図において前記表１の回折角および
相対強度を有する結晶性アルミノシリケートを存
在させる事を特徴とする、選択的なパラキシレン
の製造法である。 本発明に用いる結晶性アルミノシリケートとは
特公昭63−65604号公報に示されるAZ−１と呼ば
れる特異な結晶構造を有するゼオライトである。
このゼオライトAZ−１は、一般にシリカ源とし
てシリカゾル、アルミナ源として少量の硫酸アル
ミニウム、硝酸アルミニウム等、アルカリ金属源
として少量の水酸化ナトリウム、有機カチオン源
として、1.8−ジアミノ−４−アミノメチルオク
タンを用いて、150〜180℃の水熱合成条件で合成
される高シリカゼオライトである。このAZ−１
の特徴は、結晶が非常に大きく、かつ細孔外の酸
点の割合が細孔内の酸点にくらべて非常に少ない
事である。この特徴は、本反応を行う上で非常に
有利である。なぜならば、本反応のパラ選択性を
低下させる異性化反応は、主として細孔外酸点で
起るからである。 本発明の特徴は、モービルオイル社の方法と異
なり金属酸化物等による触媒の後処理をなんら必
要としない事である。この事は、触媒調製の再現
性の点で非常に有利である。 本発明における反応温度は、300〜700℃好まし
くは、400〜650℃である。 本発明において、原料のトルエンは、単独又は
不活性ガスで希釈して反応系に供給される。 本発明における反応圧力は、常圧又は加圧で行
なわれる。 本発明は、固定床、流動床等を用いる流通反応
型式で実施される事が好ましく、又、その際のト
ルエン基準でのWHSVは0.1〜50、好ましくは0.5
〜10の範囲である。 次に、本発明を実施例を用いて説明する。 参考例 １ 1.8−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン100
ｇ、硫酸アルミニウム（Al2（SO4）3・18H2O）５
ｇ、水酸化ナトリウム５ｇを水150ｇにとかし、
さらにシリカゾル（30％SiO2）200ｇを加えて均
質な溶液を得た。この溶液をかきまぜながら20％
硫酸30ｇを滴下して均質なゲルを得た。さらに、
このゲルをホモジナイザーに入れ、10000rpmで
10分間混合した。このゲルをテフロンコーテイン
グステンレス製耐圧容器中で180℃、48時間静置
して結晶化を行つた。 得られた生成物を過し、イオン交換水で洗浄
した後、120℃で３時間乾燥してさらに500℃で４
時間焼成したのちＸ線回折分析を行つた。その結
果、この生成物は、AZ−１であつた。 実施例 １ 参考例１で合成したAZ−１を用いて、希釈剤
に窒素を用いて反応を行つた。反応条件は、
N2／トルエン（モル比）＝４／１、反応温度＝
500℃、WHSV＝2.0hr-1で行つた。 反応開始後、３〜４時間の成績は、トルエン転
化率＝25％、パラキシレン選択率＝90％、ベンゼ
ン選択率＝96％であつた。 実施例 ２ 反応温度が600℃である事以外は、実施例１と
すべて同じ条件で反応を行つた。 反応開始後、４〜５時間の成績は、トルエン転
化率＝50％、パラキシレン選択率＝87％、ベンゼ
ン選択率＝95％であつた。
フタル酸の原料として有用な石油化学原料であ
る。このパラキシレンは、現在、ナフサを改質処
理し、その後芳香族抽出および分留によつて得ら
れる改質油系の混合キシレンや、分解ガソリンか
ら芳香族抽出および分留によつて得られる分解油
系の混合キシレンから、深冷分離又は吸着分離等
で分離して製造されている。しかしながら、これ
らの分離工程には、かなりのコストがかかり、も
つと経済的に有利な方法が望まれている。 近年、これらの問題を解決する一つの方法とし
て、モービルオイル社から金属酸化物で変性した
ZSM−５を触媒とするトルエンの不均化による
パラキシレンの製造法が提案されている。 しかしながら、これらの方法は、触媒調製の段
階で金属の水溶液への含浸過程を含む無秩序な表
面処理のため、触媒活性が非常に低下し、再現性
の点でも問題であつた。 本発明者らは、これらの問題を解決すべく鋭意
検討を重ねた結果、Ｘ線回折図において前記表１
に示す回折角および相対強度を有する結晶性アル
ミノシリケートが、トルエンの不均化反応に対し
て選択性、活性が高く、触媒調製の再現性もよい
事を見い出し本発明を完成するに至つた。 すなわち本発明は、トルエンの不均化反応の際
に、Ｘ線回折図において前記表１の回折角および
相対強度を有する結晶性アルミノシリケートを存
在させる事を特徴とする、選択的なパラキシレン
の製造法である。 本発明に用いる結晶性アルミノシリケートとは
特公昭63−65604号公報に示されるAZ−１と呼ば
れる特異な結晶構造を有するゼオライトである。
このゼオライトAZ−１は、一般にシリカ源とし
てシリカゾル、アルミナ源として少量の硫酸アル
ミニウム、硝酸アルミニウム等、アルカリ金属源
として少量の水酸化ナトリウム、有機カチオン源
として、1.8−ジアミノ−４−アミノメチルオク
タンを用いて、150〜180℃の水熱合成条件で合成
される高シリカゼオライトである。このAZ−１
の特徴は、結晶が非常に大きく、かつ細孔外の酸
点の割合が細孔内の酸点にくらべて非常に少ない
事である。この特徴は、本反応を行う上で非常に
有利である。なぜならば、本反応のパラ選択性を
低下させる異性化反応は、主として細孔外酸点で
起るからである。 本発明の特徴は、モービルオイル社の方法と異
なり金属酸化物等による触媒の後処理をなんら必
要としない事である。この事は、触媒調製の再現
性の点で非常に有利である。 本発明における反応温度は、300〜700℃好まし
くは、400〜650℃である。 本発明において、原料のトルエンは、単独又は
不活性ガスで希釈して反応系に供給される。 本発明における反応圧力は、常圧又は加圧で行
なわれる。 本発明は、固定床、流動床等を用いる流通反応
型式で実施される事が好ましく、又、その際のト
ルエン基準でのWHSVは0.1〜50、好ましくは0.5
〜10の範囲である。 次に、本発明を実施例を用いて説明する。 参考例 １ 1.8−ジアミノ−４−アミノメチルオクタン100
ｇ、硫酸アルミニウム（Al2（SO4）3・18H2O）５
ｇ、水酸化ナトリウム５ｇを水150ｇにとかし、
さらにシリカゾル（30％SiO2）200ｇを加えて均
質な溶液を得た。この溶液をかきまぜながら20％
硫酸30ｇを滴下して均質なゲルを得た。さらに、
このゲルをホモジナイザーに入れ、10000rpmで
10分間混合した。このゲルをテフロンコーテイン
グステンレス製耐圧容器中で180℃、48時間静置
して結晶化を行つた。 得られた生成物を過し、イオン交換水で洗浄
した後、120℃で３時間乾燥してさらに500℃で４
時間焼成したのちＸ線回折分析を行つた。その結
果、この生成物は、AZ−１であつた。 実施例 １ 参考例１で合成したAZ−１を用いて、希釈剤
に窒素を用いて反応を行つた。反応条件は、
N2／トルエン（モル比）＝４／１、反応温度＝
500℃、WHSV＝2.0hr-1で行つた。 反応開始後、３〜４時間の成績は、トルエン転
化率＝25％、パラキシレン選択率＝90％、ベンゼ
ン選択率＝96％であつた。 実施例 ２ 反応温度が600℃である事以外は、実施例１と
すべて同じ条件で反応を行つた。 反応開始後、４〜５時間の成績は、トルエン転
化率＝50％、パラキシレン選択率＝87％、ベンゼ
ン選択率＝95％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｘ線回折図において下記の回折角および相対
強度を有する結晶性アルミノシリケートの存在下
で、トルエンを不均化して選択的にパラキシレン
を製造する方法。 【表】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58062225A JPS59190928A (ja) | 1983-04-11 | 1983-04-11 | トルエンの不均化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58062225A JPS59190928A (ja) | 1983-04-11 | 1983-04-11 | トルエンの不均化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59190928A JPS59190928A (ja) | 1984-10-29 |
| JPH0416449B2 true JPH0416449B2 (ja) | 1992-03-24 |
Family
ID=13193997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58062225A Granted JPS59190928A (ja) | 1983-04-11 | 1983-04-11 | トルエンの不均化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59190928A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5321183A (en) * | 1992-03-12 | 1994-06-14 | Mobil Oil Corp. | Process for the regioselective conversion of aromatics to para-disubstituted benzenes |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| JPS5688820A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Crystalline aluminosilicate |
| JPS57129820A (en) * | 1980-12-17 | 1982-08-12 | Ici Ltd | Novel synthetic zeolite and manufacture |
-
1983
- 1983-04-11 JP JP58062225A patent/JPS59190928A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| JPS5688820A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Crystalline aluminosilicate |
| JPS57129820A (en) * | 1980-12-17 | 1982-08-12 | Ici Ltd | Novel synthetic zeolite and manufacture |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59190928A (ja) | 1984-10-29 |
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