JPH041633A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、写真要素、中でもハロゲン化銀写真感光材料
、特に直接ｇ賞月に適したハロゲン化銀写真感光材料に
関し、更に詳しくは、白さが向上され、耐光性に優れ、
かつスタチックマークの発生が防止された画像を与えう
るハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［従来の技術］ 直接鑑賞用の写真においては、背ｍの白さは画像に重要
な影響を与える。背ｍの白さが向上すると、コントラス
トが高まり、色の純度（彩色）が良好となり、審美性を
増り゛。したがって、白さを向上させるため種々の方法
が考案されている。ハロゲン化銀写真材料の白さを向上
する有効な手段の一つとして、蛍光増白剤を用いること
が知られている。この蛍光増白剤を使用する一つの方法
として、蛍光増白剤を発色現像処Ｊ！［！液中に含有さ
せ該処理液を用いて処理する方法があり、このような方
法は例えば、特公昭４６−３５２４０号、同４９−２０
９７５号および同５０−２５３３６号の各公報に記載さ
れている。

しかしながら、これらの方法は、１ａられる蛍光増白効
果が不充分であったり、現像液の安定性が劣ったりする
という欠点を有しており、近年要求の高い処理の高速化
、多様化にも対応し難い方法となっている。

蛍光増白剤を使用する他の方法として、蛍光増白剤を感
光材料中に含有させる方法があり、このような方法は例
えば特公昭４６−２１１８９号、同４８−２７Ｇ９２号
、同４９−１０６９Ｇ号、同５１−２８２２５号Ｊ′３
よび同５２−３２２５４号の各公報に記載されている。

これらの方法によると、蛍光増白剤を現像液中に含有さ
せる前述の方法と比べて、蛍光強度が高められ未露光部
の白さが向上するため、より好ましい結果が１７られる
。しかしながら、従来の蛍光増白剤を感光材料中に含有
させる方法に４３いては、蛍光増白剤を支持体被覆層、
乳剤層あるいは非乳剤層などの感光材料構成層のうちの
１つの層に単独で含有させ、ないしは蛍光増白剤どこの
蛍光増白剤を捕捉して増白効果を高める化合物とを組合
わせて含有させていたのであるが、かかる従来の方法に
Ｊ：ると、前述した未露光部の白さが向上プるという効
果は充分に得られるものの、感光材料の各構成層を支持
体上に高速で塗布するとき、焼付に際してカラープリン
ター内で搬送するとき、あるいは感光材料表面に貼着し
たデーゾを剥ｌ１１１するときといった感光材料の製造
時あるいは処理時にスタチックマーク等のスタチック故
障が生ずるというｍ人な欠点があった。

一方、色素画像の光堅牢性を向上させるため、紫外線吸
収剤を使用する事は広く知られてＪ５す、有用な数多く
の方法が提案されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの紫外線吸収剤を適用した場合、
多くの場合蛍光増白剤の励起光も吸収してしまうため、
当然蛍光が弱められ白地性の向上が失なわれてしまう。

したがって白地性と、色画像の耐光性向上又はスタチッ
ク耐性とを両立させて向上させる事は困難であった。

この問題を改良する方法として、蛍光増白剤の拡散性を
利用する方法が特ｒ；Ｆｌ　ｙｉｌ　５９−７１０５０
号に提案されており、ある程度の改良が得られたが、未
だ不充分であり、更に優れた解決法の提案が望まれてい
た。

そこで本発明者等は種々検問を瓜ねた結果、蛍光増白剤
と特定の紫外線吸収剤とを組合せて用いる事により前記
問題点が解決される事を見い出し、本発明に至った。

従って本発明の第１の目的は、色素画像の耐光性に優れ
、かつ白色部の白地性に優れた写真要素を提供する事に
ある。

本発明の第２の目的は、スタチックマーク耐性に優れ、
かつ白地性の良好なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る事にある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は上記課題に鑑みて鋭意研究の結果、本発明
の上記目的は、少なくとも一層の紫外線吸収剤含有層を
有する写真要素において、前記紫外線吸収剤含有層の少
なくとも一層に下記一般式［Ｉ］で示される化合物を含
有し、かつ少なくとも−届には蛍光増白剤を含有づ゛る
ことを特徴とする写真要素、特にハロゲン化銀写真感光
材料又は、少なくとも一層の紫外線吸収剤含有層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を露光後処理する方法にお
いて、前記紫外線吸収剤含有層の少なくとも一層が、下
記一般式［１］で示される化合物を含有しており、かつ
前記処理を蛍光増白剤の存在下に行なうことを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法にＪ：り達成さ
れることを見出した。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１はハロゲン原子、置換若しくは非置換のア
ルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若し
くは非１ｉｆｌ換のアルコキシ基又は置換若しくは非置
換のアリールオキシ基を表す。

Ｒ２は水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基又は
ＯＩ置換若くは非置換のアリール基を表す。

Ｒ３は置換若しくは非ｖｒＬ換のアルキル基、置換若し
くは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のアルコ
キシ基又は置換若しくは非置換のアリールオキシ基を表
わず。ｎは０乃至４の整数、及びｍはＯ乃至３の整数を
表わす。］ 本発明に係る前記−・服代［Ｉ］で示される化合物にお
いて、Ｒ１はハロゲン原子（例えば弗木原子、塩素原子
、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基）、アリール基（例えばフェニル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基〉を表わす。

Ｒ２は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブ
チル基、２−エチル−ヘキシル基、ｓｅｃ　−ドデシル
基、１ｓｏ−トリデシルη、ｃｉｓ　−９−オクタデセ
ニル基等）、アリール基（例えばフェニル基）を表わす
。

Ｒ３はアルキル基（例えばｔ−アミル基、メチル基等）
、アリール基（例えばフェニル基）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、２−エヂルーへキシルオキシ基）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基）を表ねず。Ｒ１
−Ｒ３は各々置換基を有することができる。

本発明においては一般式［Ｉ］で示される化合物のうち
、下記一般式［ｌ−Ａｌで示される化合物が好ましい。

一般式［Ｉ−Ａｌ 表わず。

最も好ましくは一般式［Ｉ−Ｃ］で示される化合物であ
る。

一般式［Ｉ−Ｃ］ 式中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｒ２は
一般式［Ｉ］のＲ２と同一である。

一般式［Ｉ＝Ａ］で示される化合物のうち、さらに好ま
しくは一般式［Ｉ−［３］で示される化合物が用いられ
る。

一般式［Ｉ−８］ 式中、Ｘ′は水素原子又は塩メ４原子を表わし、Ｒ４及
びＲ５は、それぞれアルキルＪ３（例えばエチル基、ブ
ヂルΣ４等）を表ねり。

次に本発明に係る一般式［Ｉ］で示される化合式中、Ｒ
２′は分岐アルキル基（例えば１−トリデシルＭ等）、
Ｘ′は水素原子又は塩素原子を化合物例 ｒ−４ ■−１２ ■−１３ ■−１４ ■−１０ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−２０ 一般式［Ｉ］で示される化合物は感光性層、非感光性層
のいずれに添加しても良いが、好ましくは少なくとも非
感光ｆｌ痛に添加されており、さらに好ましくは支持体
より最も遠い感光性層より支持体から遠い非感光性層に
添加されていることである。添加■に制限はないが０．
０５〜１５（１／ｎ’が好ましく、さらに好ましくはＯ
６１〜５０／ｍ’である。

本発明に用いられる蛍光増白剤としては特に制限はない
が、下記一般式［Ｕ］で示される化合物が好ましい。

一般式［Ｉ［］ 式中、Ａは−Ｎ−又は−Ｃ＝を表す。

ＲＩ　、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同じが又は異
なってもよい置換又は無置換のアルキル基（例えば２−
エヂルアミノーエチル基、エチル基）、置換又はｗＡ置
換のアルキルアミ７基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルアミノ
基、Ｎ、Ｎ−ジ−ヒドロキシルエチルアミノ３り、ｆＥ
ｒ換又は無置換のアリールアミノ基（例えばフェニルア
ミノ基）、置換又は無置換のアリーロキシ基（例えばフ
ェノキシ基）を表す。

Ｘｌ及びＸ２はそれぞれ水素原子又は−Ｓ○３ＭＪ３を
表し、Ｍは水素原子又は水溶性塩を形成する原子又は原
子群［例えば−Ｎト１４、アルカリ金ＷＡ（Ｎａ　、に
等）］を表す。

ＲＩ　　　Ｒ２、Ｒｓ及びＲ４の各々に置換されている
ものも含めて、化合物中には１〜６個の一８０３Ｍ基を
有している。

次に、本発明で用いられる蛍光増白剤の具体例−Ｓｏ、
Ｎａ 草本 一８Ｏ５Ｎａ ＩＣ し１１コ ＣＨ。

ＣＨ。

これらの蛍光増白剤は、例えば化成品工業協会縁「蛍光
増白剤」　（昭和５１年８月発行）の８頁に記載されて
いる通常の方法で合成することができる。

本発明に係わる蛍光増白剤は、写真要素あるいはハロゲ
ン化銀写真感光材料の感光性層及び／又は非感光性層、
あるいは支持体のいずれにも添加づ゛る事ができる。ま
た、ハロゲン化銀乳剤の強色増感剤どして、添加する事
もできる。また、ＪＪ２ａ！浴中や安定浴中に添加する
事により、仕上った写真要素中に残存させる事もできる
。

本発明に４３いて上記蛍光増白剤は写真要素中に含有さ
せる場合は好ましくは０．０１〜２　Ｑ　／　ｖ’、更
に好ましくは０．０２〜１　Ｑ　／　ｖ’のけて、また
現像浴中に添加する場合は現像液１！あたり好ましくは
０．１〜２ｇ、更に好ましく（ユ０．５〜１．５Ｑ　／
ｌ、安定浴中に添加する場合は安定化液１にあたり好ま
しくは０．１〜２ｇ、更に好ましくは７〜２Ｑの伍で用
いられる。

本発明の写真要素は、ハロゲン化銀写真感光材料である
ことが特に好ましく、例えばカラーネガのネガ及びポジ
フィルム、ならびにカラー印画紙などであることができ
るが、とりわ【プ直接鑑賞用に供されるカラー印画紙を
用いた場合に本発明の効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明の写真要素は、
単色用のものでも多色用のものでもよい。

多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合は、減色法色再
現を行うために、通常は回置用カプラーとして、マゼン
タ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有覆るハロゲ
ン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層
数及び層順に積層した構造を有しているが、該層数及び
層順はｍ点性能、使用目的によって適宜変更してもよい
。

本発明の写真要素が多色カラー感光材料である場合、具
体的な層構成としては、支持体上に、支持体側より順次
、黄色色素画像形成層、中間層、マゼンタ色素画像形成
層、中間層、シアン色素画像形成層、中間層、保護層と
配列したものが特に好ましい。

本発明の写真要素の乳剤層には、発色現像処理において
、７１香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−〕Ｊニレン
ジアミン誘導体や、）７ミノフ工ノール誘導体など）の
酸化体とカップリング反応を行い色素を形成づ゛る、色
素形成カプラーが用いられる。該色素形成性カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スベク１〜ル光を吸
収する色素が形成されるように選択されるのが円通であ
り、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成ノＪブラ
ーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラ
ーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラー
が用いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わ
ゼと異なった用い方で感光４Ｊ　ｌをつくっても良い。

本発明の写真要素に用いられる色素形成カプラーはいず
れも分子中にバラスト基と呼ばれるカプラーを非拡散化
する炭素原子数８以上の基をイｊする事が望ましい。

イエロー色素形成カプラーどしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることができる。これら
のうち、ペンシイルアｌニア１〜アニリド系及びごバロ
イルアセトアニリド系化合物１ユ有利である。

用い得るイエローカプラーの具体例としては英国特許１
，０７７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開
昭４７−１０３１号、同４７−２６１３３＠、同４８−
９４４３２号、同５０−８７６５０号、同５ｌ−３（ｉ
３１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３３
＠、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号、
米国特許子２．８７５．０５７号、Ｌｌ　　３，２５３
，９２４号、同　３．２６５５０６号、同３．４０８．
１９４号、同３，５５１，１５５号、同３．５５１．１
５６号、同３，６６４，８４１号、同３．７２５．０７
２号、同３．７３０．７２２号、同３．８９１　、４４
５号、同３．９００．４８３号、同３，９２９．４８４
＠、同３．９３３．５００号、同３．９７３９６８号、
同３，９９０，８０６号、同４．０２１．２５９号、同
４．０２２，６２（１号、同　４．０２９．５０８号、
＠　　４，０５７，４３２＠、同４．１０６，９４２号
、同４，１３３，９５８号、同ＩＩ、２６９，９３６号
、同４，２８Ｇ、０５３号、同４，３０４，８４５号、
同４，３１４．０２３号、同４，３３６，３２７号、同
４，３５６，２５８号、同４３８６．１５５号、同４．
４０１．７５２号等に記載されたものが挙げられる。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系カプラーも用い
る事ができるが、ピラゾロトリアゾール系カプラーを好
：Ｌしく用いる事がで込る。

用い得るマゼンタカプラーの具体例どしては例えば特願
昭６３−１６６８９５３、米国特γ）　３，７２５，０
６５号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４
５＠、同５９−１６２５４８号、同５９〜１７１！３５
６号、同６０−３３５５２号、同６０−７１３６５９号
、同６０−１７２９８２号及び同６Ｏ−１９０７７９Ｆ
ｊ等に記載されたものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしてＳＥＬ、フェノール系、
ナフトール系のシアン色素形成カプラーが用いられる。

これらのシアン色素画像形成カプラーとしては米国特許
２，３０６，４１０号、同２．３５（ｉ、　４７５＠、
同２，３６２．５９８号、同２，３６７．５３１号、同
２．３６９．９２９号、同２．４２３，７３０号、同　
２，４７４，２９３号、同　２，４７６．００８号、同
２，４９８，４６６号、同２．５４５．６８７号、同２
．７２８６６０号、同２．７７２．１６２号、同２，８
９５，８２６号、同２．９７６１４６号、同３，００２
，８３６号、同３．４１９．３９０号、同３．４４６，
６２２号、同　３，４７６．５６３号、同　３．７３１
．３１６号、（Ｃ３３，７５８，３０８ｊ’３、ｍｌ　
３．８３９．０４４ＦＪ、’ＸＥ　ｍ　ｖＩγＦ４７８
．９９１号、同９４５，５４２号、同１，０８４，４８
０号、同１，３３７、２３３号、同１，３８８，０２４
号、同１．５４３．０４０月、特開昭４７−３７４２５
＠、同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同
５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５
０−１３０４４１号、同５１−６５５１号、同５ｌ−３
７ｆ３４７号、同５１−５２８２８＠、同５１−１０８
８４１号、同５３−１０９６３０号、同５４−４８２３
７号、同５４−６０１２９号、同５４−１３１９３１号
、同５５−３２０７１号、同５９−１１１Ｇ０５０月、
同５９−３１９５３号、同６０−１１７２１１９号等に
記載されているものが用いられる。

木弁明に用いられる色素形成カプラーは、通常台ハロゲ
ン化銀乳剤廐において、ハロゲン化ｔＢ１モル当たり１
　Ｘ　１０−３モル〜１モル、りＩましくはＩ　Ｘ　１
０−２モル−８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることがで
きる。本発明では種々の分散法により、上記色素形成カ
プラー等の有用化合物を添加する事ができ、例えばオイ
ルプロテクト分散法、水不溶性高分子による分散法、ラ
テックス分散法等が使用できる。

通常、有用化合物を沸点約１５０℃以上の古沸点有機溶
媒に、必要に応じて低沸点、及び／または水溶性有機溶
媒を０１用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージットミキ゛リー、超音波装
ｍ等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または分
散と同時に低沸点有様溶媒を除去する工程を入れても良
い。

高沸点有機溶媒は、誘電率が５．５以下の化合物が好ま
しく、例えば誘電率５．５以下の７タル酸エステル、１
［エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケ１−ン
類、炭化水素化合物等である。更に好ましくは、誘電率
５．０以下　１．９以上で１００℃における蒸気圧が０
．５１１１１ＨＵ以下の高沸点有機溶媒である。これら
の中で、より好ましくはフタル酸エステル類或いは燐酸
エステル類である。最も好ましくは炭素数９以上のアル
キル基を有するジアルキルフタレートである。更に高沸
点Ｂ’ｌＸは２種以上の混合物であってもよい。

尚、誘ｍ率とは、３０℃にお【ノる誘′ｒｉ率を示して
いる。

好ましいｒ沸点有ｇＭ溶媒どじで次のような化合物を挙
げることができる。

（１）ジー２−エチルヘキシルフタレート（２）ジドデ
シルフタレート （３）ジ−ミーノニルフタレート （４）ジー１−デシルフタレート （５）ジドデシルフタレート ６）１〜リーｉ−ノニルホスフェ−１〜７）トリーミー
デシルホスフェート ８）トリーミードデシルホスフェート ９）ジー２−エチルへキシルアジペート１０）ジー２−
エチルへキシルアゼレート１１）ジー２−エチルヘキシ
ルセバケート（１２）オクチル・デシルフタレート （１３）安息香酸オレイル （１４）安息香酸ベンジル これらの高沸点有機溶媒は、カプラーに対し、一般に０
〜４００重量％の割合で用いられる。好ましくはカプラ
ーに対し１０〜１００重爪％である。

本発明の写真要素に用いられるバインダー（又は保設コ
ロイド）としては、ゼラチンを用いるのが右利であるが
、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと伯の高分子の
グラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一或いは共重合体のごとき合成親水性高分子物￥
１等の親水性コロイドも用いることができる。

本発明の写真要素の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用することによ
り硬膜される。砂膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必
要がない程度に、感光材料を硬膜できる口を添加するこ
とが望ましいが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能
である。

本発明の写真要素には、フィルター層、ハレーション防
止層及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を設
けることができる。これらの層中及び／又は乳剤層中に
は、現像処理中にカラー感光材料より流出するか、もし
くは漂白される染料が含有させられてもよい。

また、本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び／又
はその他の親水性コロイド層に感光Ｕ　Ｉｔの光沢を低
減する、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止等を
目標としてマット剤を添加できる。

更に、本発明の写真要素は滑り摩擦を低減させるために
滑剤又は、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加でき
る。帯電防止剤は支持体の乳剤をＭＡｆｆｌしてない側
の帯電防止層に用いられることもあるし、乳剤層及び／
又は支持体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層
以外の保″ｆＬ層コロイド層に用いられてもよい。

本発明の写真ＦＪ！ｃ′Ｆ：の写真乳剤層及び／又は他
の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進、Ｖ！！
調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種々の
界面活性剤が用いられる。

上記写真乳剤層、その他の層はバライタ紙又はα−オレ
フィンポリマー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓
性反Ｑ４支持イネ、ｈ１律ルロース、硝酸セルロース、
ボリスヂレン、ポリ塩化ビニル、ポリエヂレンテレフタ
ート、ボリノｊ−ボネイ１〜、ポリアミド等の半合成又
は合成高分子からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器
などの剛体等に塗布できる。

本発明の写真要素は、必要に応じて支持体表面にコロナ
放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接又は下
塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、
耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、Ｉ！Ｊｔａ特性
及び／又はその他の特性を向上づ′るための１又は２以
上の下（層）を介して塗布されてもよい。

本発明の写真要素の塗布に際して、塗布性を向上させる
為に増粘剤を用いてもよい。塗布法としては２種以上の
層を同時に塗布Ｊることのできるエクストルージョンコ
ーティング及びカーテンコーティングが特に有用である
。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写寞プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

本発明にＪ３いては、発色現像した後、直ちに漂白能を
有する処理液で処理するが、該漂白能を有する処理液が
定着能を有する処理液（いわゆる漂白定着液）でもよい
。

該漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金民銘塩が
用いられる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例にＪ：り具体的に説明するが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタン及び青味付剤を含有するポリエチレンをラミ
ネートした支持体上に表−１で小づ゛構成の各層を塗設
し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１を作製
した。塗布液は下記のごとく調製した。

第３層塗布液 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ）３５ａ　、スティン防止剤
（ＨＱ−１＞　　１．０ｆｌｌ及び高沸点有機溶媒（Ｄ
ＮＰ）３０ｏに酢酸エチル６０１ｇを加え溶解し、この
溶液を１０％げラチン水溶液２００１Ｑに超音波ホモジ
ナイザーを用いて乳化分散させてマゼンタカプラー分散
液を作製した。

この分散液を下記条件にて作製した緑感性ハロゲン化銀
乳剤（銀２７ａ含右）と混合し第３層塗布液をｖｉＩ製
した。

他の層の塗布液も上記第３層塗布液と同様に調製した。

また表−２に示すように第４層、第６層の紫外線吸収剤
をかえ、第２層に蛍光増白剤を添加した以外は試料１と
同様にして試料２〜２１を作成した。尚、蛍光増白剤を
添加する場合、その添加但は０．１０／ｎ’とした。

また、硬膜剤どして下記の１−１−１及びト１−２を用
いた。

し！ Ｃ（ＣＨ，ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ，Ｌ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００　ｍ１２中に下記（△液
）及び（Ｂ液）を１）Ａ（１＝　６．５、＋１１−１−
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記
（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝　７．３．１）ｌ−１
＝５．５に制御しつつ　１８０分かｔｅｌで同時添加し
た。

このとき、ｐＡｇの制御は特聞Ｄｉ１５９−４５４３７
号記載の方法により行い、Ｉ）Ｈの制御は硫１Ｍまたは
水酸化ナトリ１クムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） Ｎａ　Ｃｌ！　　　　　　　　　　　　　　　３．４２
（ＩＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３１１
＋−１２０を加えて　　　　　　　　　　　２００１Ｎ
（Ｂ液） ＡｇＮＯａ　　　　　　　　　　　　　　１０ｇＨ２０
を加えて　　　　　　　　　　　２００１Ｆ２（Ｃ液） Ｎａ　Ｃ１１０２，７Ｑ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇｔ−
ｈｏを加えて　　　　　　　　　　　６００１（１（Ｄ
液） ＡＣＩＮＯ３３００ｇ ＋−１２０を加えて　　　　　　　　　　　６００　ｎ
ｊ２添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水
溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を
行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５
μｍ１変動係数（σ／γ）−〇、０７　、塩化銀含有率
９９．５モル％のｌｌｉ分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得
た。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い、５０℃
にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
ＥｉＡ）を得た。

チオｆｌｉＩｌ酸す１ヘリウム　　　０．８ｍｇ１モル
１モルＡ化金酸　　　　　　　０．５ｍｇ／エルΔｇＸ
安定剤５Ｂ−５６ｘ１０−４モル／−ＥルＡａ　Ｘ増感
色素　Ｄ−１５Ｘ１０−４モル１モルＡ（ＩＸ［緑感性
ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（Ｂ液）の添
加時間及び（Ｃ液）とくＤ液）の添加時間を変更する以
外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４３μｍ１
変勅係数（σ／デ）　＝　０．０８　、塩化銀含有率９
９．５モル％の１１ｉ分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た
。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｌｌｌ
　Ｂ）を得た。

チオＴｉＡ酸ナトリウム　　　１．５ｍす１モルＡ（Ｉ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　１．０ｍΩ１モルＡＯＸ安定
剤　５Ｂ−５６ｘ１０−４′Ｕニル１モルΔｇＸ増感色
素　Ｄ−２ ４，０Ｘ１０−４モル１七ルΔｏＸ ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）とくＤ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数（σ／７　’）　＝　０．０８　、塩
化銀含有率９９．！ｌ＋Ｅル％の単分散立方体乳剤ＥＭ
Ｐ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハ［１ゲン化銀乳剤（Ｅ＋１Ｉ
Ｃ）を得た。

ヂオ硫酸す１〜リウム ｊ８化金酸 安定剤　５Ｂ−５ 増感色素　Ｄ−３ １，８ｍｇ１モル八〇Ｘ ２．０ｍｇ／七ルＡｇ× ６ｘ１０−４モル１モルへ〇 Ｏｘ　１０−５　’Ｅ　／Ｌ／　／−Ｖル、１表 Ｂ−５ Ｃ−１ 表−１ Ｔ−２ ＯＰ ＮＰ ＩＤＰ ＶＰ 表 ＣＨ。

ＣＨ。

（ジオクチル７タレート） （ジノニルフタレート） （ジイソデシル７タレート） （ポリビニルピロリドン） ＨＱ−１ ＡＩ−２ ｖ−ｉ Ｂ−１ Ｖ−２ ｃ＋ｏｓ（ｔ） Ｉ−１ これらの試Ｉｔ　１〜２１に感光Ｈ１（コニカ■製、Ｋ
Ｓ−７型）を用いて緑色光の光楔露光を行った俊、下記
の処理工程に従って処理を行った。

［処理工程］　　　　　温度　　　　　時間発色現像　
　　　３５．０±　０．３℃　　　４５秒漂白定着　　
　　３５．０±　０．５℃　　　４５秒安定化　　　３
０〜３４℃　　　９０秒乾　　　燥　　　　　　　　６
０〜８０℃　　　　　　　６０秒［発色現像液］ 耗　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｉＲトリエタノールアミン　　　　　　　
　１００Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　５ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜１ｉｌｌ酸カ
リウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１ −ジホスホンｆＪ　　　　　　　　　　　１．０　（１
エヂレンジアミンテトラ酢７１　　　　１．００カテコ
ール−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウムｊ！！　　　　　　　　　　　　１．０　
ａＮ−ニブル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫ｌ塩
　　　　　　　　　　　４．５ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　２７　（１水を加えて全りを１夕とし
、１１１１−１０．１０に調整する。

［漂白定着液］ 漂白定着液１２中、 エチレンジアミンテトラ酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（Ｊエチ
レンジアミン酢１！ｆ　　　　　　　　　　３ｇチオ硫
酸アンモニウム（１０％水溶液）　　１００１Ｑ亜硫酸
アンモニウム（４０％水溶液）　　２７．５．ｇを含有
。炭酸カリウムまたは氷量酸でｐＨ−５，７に調整する
。

［安定化液］ 安定化液１２中、 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレングリコール
　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロ４−シエチリデ
ンー１，１−ジホスボン酎　　　　　　　　　　　　　
２０リ工ブレンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　１．０
　（Ｊ水酸化アンモニウム（２０％水溶液）　　　３．
ｏｇ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　３．ＯＱを
含有。＋ｉｉ！＋酸または水酸化カリウムでρＦ＋＝７
．０に調整する。

尚、処理は安定化が多段向流方式である自動現像機で試
料１を１００１２ランニング処理した後行っＩこ　。

処理後、得られた各試料のマゼンタ発色画像の耐光性試
験、蛍光強度の測定及びスタチック耐性の測定を以下の
要領で行った。

［耐光性試験Ｊ 各試料を、アンダーグラス屋外ｍＮ台を用いて３０日間
太陽光をＩｆｆ射した時の褪色館後での緑色光反射濃度
を測定した。光による褪色の度合（褪色率）を以下の様
にして求めた。

Ｄ〇−光ＴｉＵ色前色度 濃度先光褪色後度 ［白地性：蛍光強度の測定］ 各試料の未露光部（白色部）を日立カラーアナライザー
００７型にて分光反則濃度を測定し、光源にＪ３ける紫
外線吸収フィルターの右前の場合４４０ｎｍの濃度値の
差を出し、蛍光強度を測定した。

［スタチック耐性の測定］ 低湿条件下において、２０００万Ｅ判／分の高速プリン
ターで、処理した場合のスタヂック光カブリが１００枚
当り何枚ｎ１するかをｔＩ２察した。

表　　２ Ｖ−３ Ｖ−４ ＄＊試料２１の蛍光増白剤は、ポリエヂレンコート紙支
持体の乳剤塗布側ポリエヂレン中に練込添加した。

表２から明らかな様に、特定の紫外線吸収剤及び蛍光増
白剤を使用している本発明の試料は、蛍光強度が強くか
つ耐光性の劣化やスタチック耐性の劣化が少ない。

実施例２ 実施例１の試Ｆ１１のイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラー及び第３ＷＪの退色防止剤５Ｔ−
３及び５Ｔ−４をそれぞれ下記化合物に変えた以外は同
様にして試料２２を作成した。

また、第４層及び第６層の紫外線吸収剤を表３に示す組
合せで変化させた試料２３〜３６をそれぞれ作成した。

これらの試１１２２〜３６を実施例１と同様に表３に示
ず組合せで現像処理し、マゼンタ画像の耐光性及び白色
部蛍光強度を測定した。

但し、上記現像処理において現像液及び安定化液として
下記のものを使用した。

現像液Ａ；実施例１の発色現像液と同一現像液Ｂ；現株
液Ａに蛍光増白剤例示化合物１を１．ＯＱ／夕添加した
もの 安定化液Ａ；実施例１の安定化液と同一安定化液Ｂ；安
定化液Ａに蛍光増白剤例示化合物１をＬ５ｏ／（ｌ添加
したちの イエローカブラ− マゼンクカプフー Ｉ 第３層　退色防止剤 表　　３ 表３から明らかな様に本発明の試料３３〜３６は蛍光強
度を強く保ち、かつ耐光性も良く、更に白地性もよい鮮
明な画像が得られた。

実施例３ コニカ印画紙（コニカカラーＱＡベーパータイプＡＩＩ
）の乳剤面上に紫外線吸収剤！−３及びＵＶ−３をそれ
ぞれ含む塗布液をＩ−３とＵＶ−３の含有用が各々　１
．０＜１　／ｆとなるように塗布し、硬膜した試料をそ
れぞれ作成し、これらに実施例２と同様の露光及び現象
処理を行ない、同様に評価した。この結果、Ｉ−３を塗
布した試料では、ＵＶ−３を塗布した試料に比べ、蛍光
強度が強く、白地性が良く、かつ耐光性の良い鮮明な画
像が４９られた。

［発明の効果］ 以上詳細にｒＡ明したように、本発明により色素画像の
耐光性に優れ、白色部の白地性にも優れた写真要素を提
供ヅることができる。

また、本発明によりスタチックマーク耐性に優れ、かつ
白地性に優れたハロゲン化銀写真感光月利を提供するこ
とができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一層の紫外線吸収剤含有層を有する写
   真要素において、前記紫外線吸収剤含有層の少なくとも
   一層に下記一般式［ I ］で示される化合物を含有し、
   かつ少なくとも一層には蛍光増白剤を含有することを特
   徴とする写真要素。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はハロゲン原子、置換若しくは非置換の
   アルキル基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若
   しくは非置換のアルコキシ基又は置換若しくは非置換の
   アリールオキシ基を表す。 Ｒ＿２は水素原子、置換若しくは非置換のアルキル基又
   は置換若しくは非置換のアリール基を表す。 Ｒ＿３は置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しく
   は非置換のアリール基、置換若しくは非置換のアルコキ
   シ基又は置換若しくは非置換のアリールオキシ基を表わ
   す。 ｎは０乃至４の整数、及びｍは０乃至３の整数を表わす
   。］
2. （２）少なくとも一層の紫外線吸収剤含有層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、前記紫外線吸収剤含
   有層の少なくとも一層には、請求項（１）記載の一般式
   ［ I ］で示される化合物を含有し、かつ少なくとも一
   層には蛍光増白剤を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。
3. （３）少なくとも一層の紫外線吸収剤含有層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料を露光後処理する方法において
   、前記紫外線吸収剤含有層の少なくとも一層が、請求項
   （１）記載の一般式［ I ］で示される化合物を含有し
   ており、かつ前記処理を蛍光増白剤の存在下に行なうこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。