JPH04157167A

JPH04157167A - 無電解めっき用前処理液

Info

Publication number: JPH04157167A
Application number: JP27801090A
Authority: JP
Inventors: Takao Takita; 隆夫滝田; Takeshi Shimazaki; 嶋崎　威
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1990-10-17
Filing date: 1990-10-17
Publication date: 1992-05-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、無電解めっき用前処理液に関するものであり
、特に印刷配線板の無電解めっき用前処理液に関係する
ものである。

〔従来の技術〕

印刷配線板は、銅張り又は銅のない積層板を穴明けの後
、無電解めっきを行うことによって製造される。

従来、無電解銅めっき前処理工程としては、アルカリ脱
脂工程、コンディショニング工程、表面銅箔のあるもの
はソフトエツチング工程、酸洗工程、増感工程（Ｐｄ−
３ｎ）　、密着促進工程の順で処理される。

無電解めっきの前処理液としての密着促進剤の働きは、
増感工程で処理された基板及び絶縁材表面上の錫イオン
（α錫酸）層を除去すると共に、５ｎＺ−とｐｄｔ−と
の間に分子内酸化還元反応を促進させて基板及びｗ！Ａ
縁材表面にパラジウム金属の活性触媒（Ｐｄ’）板を生
成させることにある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の前処理液（密着促進剤、アクセレ
レータとも言う）の主成分は、塩酸、硫酸の酸であるが
、これらは促進処理後の空中放置時間が長いと、基板銅
箔の酸化を促進させ、表面に酸化物を形成させ、ザラツ
キや密着不良の原因となることがある。また、これらの
酸は銅溶解力も高い為、液中の銅濃度の増加を早め寿命
を短くする欠点も有していた。また、その他のフッ素、
ホウフッ化水素酸等のフッ化物を主成分とする促進剤で
処理した基材は、ガラス布部へのめっきカバーリング性
が悪い欠点を有しており、これにより、半田揚げ試験で
のブローホールの発生率が高いという問題があった。

本発明は、このような問題点を解決し、めっきつき回り
性と長寿命化の両方を満足する無電解めっき用前処理液
である。

〔課題を解決するための手段］未発明は鋭意研究を重ねた結果、アルカリ水酸化物と金
ｒｉＡ錯化剤とハロゲン化アルカリ金属塩を主成分とす
る処理液が、めっきつき回り性と長寿命化の両方を満足
するという知見に基づいてなされたものである。

未発明に使用できるアルカリ水酸化物とは、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化物
である。

また、金属錯化剤としては、酒石酸またはその塩、エチ
レンジアミン四酢酸又はその塩、トリエタノールアミン
、モノエタノールアミン、グリコン酸ナトリウム、クエ
ン酸、エチレンジアミンテトラ−２−プロパノールなど
が挙げられる。これらの中でも、廃液処理の面の容易さ
から、酒石酸又はその塩が好ましい。

ハロゲン化アルカリ塩としては、ＮａＦ、ＮＨ、Ｂｒ、
ＫＢｒ、Ｎａ　１．Ｋ１．ＫＣ７！、ＮａＣｌが挙げら
れる。これらの中でＮａＢｒ、ＫＢｒなどが好ましい。

尚、これらのハロゲン化アルカリ塩は１種単独で用いて
も良く、２種以上組み合わせて用いても良い。

非イオン界面活性剤としては、Ｈ，Ｌ、Ｂが１１〜１６
のものが良く、このものは、親水性の度合が穴内の水ぬ
れ性を良くすると考えられ、これにより、小径穴に対し
てもＰｄ”の活性化が図れる。

一般式ＲＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）。Ｈ（但し、Ｒ：　　Ｃ
１１Ｈｚ、、、＋、Ｃ，Ｈｚ−＋　　）で示されるもの
が好ましく、具体的には、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル、ポリオキンエチレンス
テアリルエーテルが使用される。

〔作用〕

本発明の前処理液を用いると、アルカリ水酸化物が主成
分なので、塩酸等の酸素密着促進剤にみられる金属の熔
解、腐食性が少なく液寿命が長くできる。また、増感工
程で処理された基板及び基材表面の錫イオン（α錫酸）
層と十分に除去することができる。このため、スルーホ
ール内壁のガラス布部へのめっきつき回り性に優れ、基
材ｗ４箔と電気めっき間での密着力を向上させることが
できる。また、ガラス布部へのめつきつき回り性が良い
ため、ブローホールの発生の少ない印刷配線板を製造で
きる。

各成分の作用機構については、次のように考えることが
できる。すなわち、本発明の前処理液中のアルカリ水酸
化物は、錫イオン層を除去する。

つまり（Ｐｄ−３ｎ−Ｃｊり錯体中のＳｎはＰｄを被覆
（Ｈア３ｎ０３層）し、Ｐｄの触媒活性を阻害する為、
Ｓｎの錯化剤が必要となる。アルカリ水酸化物（ＯＨ−
）はＳｎとの錯化剤として作用するものと考えられる。

前記の金属錯化剤は、銅張積層板等の基板から溶解する
金属イオン（Ｃｕ　”）の水酸化物の生成を防止し、基
板上に再付着しないごうに用いる。

前記のハロゲン化アルカリ金属塩はアルカリ水酸化物と
同し作用をもつＳｎとの錯化剤である。

このハロゲン化アルカリ塩は、アルカリ性で作用効果が
あり、特にガラス布部へのめっきつき回りの点で単独の
アルカリ水酸化物より優れている。

つまり、Ｐｄを被覆しているＨ、ＳｎＯ３を完全に除去
するには、アルカリ水酸化物とハロゲン化アルカリ塩が
有効であり、その相乗効果で優れためっきつき回り性を
得ると考えられる。

実施例１ガラスクロス（５０Ｘ　５）及び両面銅張積層板ＦＲ４
（５０Ｘ１００ｍｓ、　　１．６ｔ　　で１．０　φ、
　０゜３φのドリルで穴明けしたもの）をバフ研磨、ホ
ーニングで処理した後、クリーナーコンディショナーＣ
ＬＣ−２０１（日立化成工業株式会社、商品名）に浸漬
して、脱脂及びコンディショニング処理を行い、水洗し
、２００　ｇ　／　１の過硫酸アンモニウムに浸漬して
ソフトエツチングを行い、１０％Ｈ，ＳＯ，で酸洗し、
２７０　ｇ／ｌのブリデイ、プ液Ｐｄ−２０１（日立化
成工費株式会社、商品名）に浸漬処理し、増感荊後Ｈ５
−２０１Ｂ（日立化成工業株式会社、商品名）に浸漬処
理を行い、その後、ＮａＯＨ：ｌｏｇ／ｆ、酒石酸カリ
ウムナトリウム（ロアセル塩）：５ｇ／ｊ！、ＮａＢｒ
：１０ｇ／ｌ、ポリオキノエチレンオクチルフェニルエ
ーテル本油脂製）Ｉｇ＃を含む水溶液の密着促ａ荊に常温下で
５分間浸漬した。

基板の腐食性（酸化状況）に当っては、空中での放置時
間を１０秒、２０秒、４０秒、６０秒に放置し基板表面
の外観の変化を観察した。

めっきつき回り性に当っては、その後、水洗後、無電解
銅めっき液ＣＵＳＴ−２０１　　（日立化成工業株式会
社、商品名）に浸漬処理してめっきを施した。

ガラスクロスは、３分又は５分間めっきを施し、スルー
ホール基板は１５分間めっきを施した．ガラスクロスは
、めっき液、硝酸で銅を溶解後、原子吸光法で定量した
．スルーホール基板は、めっ無電解銅めっきのカバーリ
ング性を評価した。

腐食性については、 ○：基板の変色及び錆の発生なし Δ；わずかに変色又はわずかムニ鋳の発生有り×：紫黄
色に変色又は錆の発生有りの評価とし、バックライトテストとしては、Ａ：不透過Ｂ：５％以上の透光量Ｃ：２０％以上の透光量Ｄ：５０％以上の透光量の評価とした．結果は第１表に示す。

実施例２密着促進剤として、ＮａＯＨ：５ｇ／ｌ、酒石酸カリウ
ムナトリウム：５ｇ／ｌ、ＫＩ：１ｇ／１１ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル１ｇ／ｌを含む水溶
液を用いた以外は、実施例１と同様とした。

比較例１密着促進剤として、ＬｉＯＨ：３ｇ／ｊ！、トリエタノ
ールアミン’　５ｇ／１．”ＮａＢｒ　：　３ｇ／ｌを
含む水溶液を用いた以外は、実施例１と同様とした。

比較例２密着促進剤として、塩Ｍ（３５％）ニア０ｍ＃／１とホ
ウフッ化水素酸（４２％）・３　５ｒ＋ｌ／ｌを含む水
ｆ４液を用いた以外は、実施例１と同様とした。

比較例３密着促進剤として、ホウフッ化水素酸＝３５ｍｉ７ｉを
含む水溶液を用いた以外は、実施例１と同様とした。

比較例４密着促進剤として、ＮａＯＨ：５ｇ／１２、酒石酸カリ
ウムナトリウム：５ｇ／ｌを含む水溶液を用いた以外は
、実施例１と同様とした。

比較例５密着促進剤として、Ｈ□Ｓｏ，：　　（９８％）　１０
ｍｌｌ／！ｌ＋ＮａＢｒ　：　１　０ｇ／ｊを含む水溶
液を用いた以外は、実施例１と同様とした。

第１表〔発明の効果〕

Claims

【特許請求の範囲】

１．アルカリ水酸化物と金属錯化剤とハロゲン化アルカ
リ金属塩及び非イオン界面活性剤からなる無電解めっき
用前処理液。
２．アルカリ水酸化物が水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、又は水酸化リチウムである請求項１に記載の無電
解めっき用前処理液。
３．金属錯化剤が酒石酸又はその塩、エチレンジアミン
四酢酸又はその塩、エチレンジアミンテトラ−２−プロ
パノール、トリエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、グリコン酸ナトリウム、クエン酸、又はそれらの混
合物である請求項１又は２のうちいずれかに記載の無電
解めっき用前処理液。
４．ハロゲン化アルカリ金属塩がフッ化ナトリウム、臭
化アンモニウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ
化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化
カリウム又はそれらの混合物である請求項１〜３のうち
いずれかに記載の無電解めっき用前処理液。
５．非イオン界面活性剤が一般式ＲＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿
２Ｏ）＿ｎＨ（但し、Ｒ：−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１
，Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１）で示される請求項１〜４
のうちいずれかに記載の無電解めっきの前処理液。