JPH04146759A

JPH04146759A - セルロース系消臭材料

Info

Publication number: JPH04146759A
Application number: JP2269557A
Authority: JP
Inventors: Keizo Yamaji; 山路　敬三; Natsumi Sato; 佐藤　夏美
Original assignee: Kohjin Holdings Co Ltd; Kohjin Co
Current assignee: Kohjin Holdings Co Ltd; Kohjin Co
Priority date: 1990-10-09
Filing date: 1990-10-09
Publication date: 1992-05-20
Anticipated expiration: 2014-09-27
Also published as: JP2954313B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は室内、冷蔵庫内、或は種々の環境内に存在する
悪臭成分を除去するための消臭材料に関するものであり
、更に詳しくはセルロース系消臭材料に関するものであ
る。

（従来の技術）室内、冷蔵庫内等の悪臭成分、例えばアンモニア、メチ
ルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチル、硫化水素
、トリメチルアミン１、アセトアルデヒド等を除去する
ために、従来より特開平２−１０７２６４号公報等で種
々の消臭材料が提案されている。

古くは活性炭を主成分とする消臭材料があるが、活性炭
は粒状で且つ黒色であるため、外観の良い容器に格納し
て利用する必要があり、かさ高くなるため利用する際に
も種々の制約があった。

このため、自由な形状に成形が可能な消臭材料が望まれ
ており、使用後の処理も容易なセルロース系物質、酸化
セルロース系繊維等のセルロース系物質を基材とするセ
ルロース系消臭材料が特に望まれてきている。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、従来提案されているセルロース系消臭材
料は低水分状態における消臭性能、即ち冷蔵庫等での低
水分環境下における消臭性能は十分には満足いくもので
はなかった。

（課題を解決するための手段）本発明者らは鋭意検討した結果、セルロース系繊維、酸
化セルロース系繊維等のセルロース系物質にアルギン酸
及び／又はアルギン酸ナトリウム等のアルギン酸のアル
カリ金属塩と、特定の金属元素とを、順に固定化させて
なるセルロース系消臭材料が、低水分状態においても幅
広い悪臭成分に対して有効に作用することを見いだし本
発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明はセルロース系物質に［１］アルギン酸及び／又はアルギン酸のアルカリ金属
塩と、 ■特定の金属元素からなる群より選ばれた１種以上の金
属元素とを、順に固定化させてなることを特徴とするセルロース系消
臭材料を要旨とするものである。

本発明に用いられるセルロース系物質としては、晒サル
ファイドバルブ（ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＳＰ及びＬ
ＤＳＰ等）及び晒クラフトバルブ（ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ
等）等のバルブ繊維、マニラ麻及びシュート等の麻、脱
脂綿等の木綿、コツトンリンター　コウゾ及びミツマタ
等の天然繊維及びそのバルブ化物或はレーヨン等々のセ
ルロース系繊維、これらを酸化処理した酸化セルロース
系繊維等が挙げられる。更には、もみがら、そば殻及び
おがくず等のその他のセルロース系繊維含有物及びこれ
らを酸化処理したものも使用できる。

これらのセルロース系物質は２種以上併用しても良い。

本発明において用いる酸化セルロース系ｗＡ維等の酸化
処理方法としては従来より公知の方法を適用すれば良く
、例えば二酸化窒素による酸化処理方法、次亜塩素酸塩
による酸化処理方法等が挙げられる。酸化処理により酸
化が進むと前記の特定の金属元素と化学結合する官能基
が多くなると共に脆くなる傾向にあるため、酸化処理の
程度は目的とする消臭材料の消臭性能と加工形態によっ
て適宜選択する。例えば、顆粒状に成形する場合は酸化
を進めた方が成形しやすい。

本発明に用いられる特定の金属元素は原子番号１２〜１
３．２０〜３０．３８〜５Ｌ５７〜８３及び８８〜８９
の金属元素であり、中てもＣｕ、Ｚｎ及びＦｅは固定性
及びセルロース系消臭材料としての消臭性能が優れてい
るためより好ましい。

本発明において上記のセルロース系物質にアルギン酸及
び／又はアルギン酸のアルカリ金属塩と、上記の金属元
素からなる群より少なくとも１種以上の金属元素とを、
順に化学結合或は付着させて固定化しセルロース系消臭
材料とするには、　（イ）水に溶解させたアルギン酸及
び／又はアルギン酸のアルカリ金属塩と、　（ロ）前記
の特定の金属元素の化合物のうち水溶性の化合物を、セ
ルロース系物質に水系にて（イ）（ロ）の順に添加して
固定化させる。

本発明に用いられる特定の金属元素の水溶性化合物とし
ては、特に限定されないが、例えば塩化カルシウム、硝
酸カルシウム、硫酸銅、塩化銅、硝酸銅、酢酸銅、硫酸
亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、硫酸鉄（ｍ）入
水和物、モリブデン酸カリウム、タングステン酸ナトリ
ウム等が挙げられる。これらの金属は２種以上を混合使
用してもよい。

（イ）（ロ）の順に添加した後、反応系のｐＨを水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム等のアルカリ性物質を用いて概ね３．θ〜１
０．０、更に好ましくは５．０〜７．０の範囲に調整す
るとアルギン酸及び／又はアルギン酸のアルカリ金属塩
と前記の金属元素の固定性が良くなるためより好ましい
。

以上の様にして得られたセルロース系消臭材料をそのま
ま消臭材料としても良く、更に公知の抄紙法等によりシ
ート状又は立体状の成形体に加工して消臭材料としても
良く、或は公知の紡績法により糸状の成形体に加工して
消臭材料としても良い。

また、必要な消臭性能及び加工適性を満足する範囲内で
アルギン酸及び／又はアルギン酸のアルカリ金属塩と前
記の金属元素とを固定化させていないセルロース系物質
を混合しても良い。

また、成形体に加工する場合には、あらかじめ成形体の
消臭性能及び加工適性を損なわない範囲内で、繊維等に
通常使用される湿潤紙力増強剤、高分子凝集剤等の抄紙
用助剤、或は紡績用助剤を添加しても良い。更に、以上
のようにして得られた成形体をハニカム状等に二次加工
して消臭材料としても良い。

（発明の効果）セルロース系物質にアルギン酸及び／又はアルギン酸の
アルカリ金属塩と、特定の金属元素、より好ましくはＣ
ｕ、Ｚｎ又はＦｅとを、順に固定化してなる本発明のセ
ルロース系消臭材料は低水分の状態、即ち冷蔵庫等の低
湿度環境下においても、アンモニア、メチルメルカプタ
ン、硫化メチル、二硫化メチル、硫化水素、トリメチル
アミン及びアセトアルデヒドの悪臭カス成分等、或は水
溶液中のアンモニア、硫化水素に対して十分な消臭性能
を示し、中でもアンモニア、硫化水素等に優れた消臭性
能を示す。

更に、本発明のセルロース系消臭材料は、単体としでも
優れた消臭材料であるが、中でも繊維状のものは成形性
に優れており、実用性があるシート状、ハニカム状、顆
粒状、糸状等の任意の形状の成形体に加工して消臭材料
とすることができ、幅広い消臭分野に適用できる。

（実施例）以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、実施例の測定値は以下の方法により測定した。

（１）Ｃｕ及びＺｎの濃度原子吸光光度法により測定した。

（２）測定試料の水分（％）ＪＩＳ　　Ｐ８２０３による。

（３）相対粘度ＪＩＳ　　Ｐ８１０１による。

実施例１ウニルナ−型粉砕機にて、３重量％濃度のアルギン酸ナ
トリウム水溶液６ｋｇにＮＤＳＰのパウダー状繊維９２
０ｇを攪拌しながら加え３０分閏混合してスラリー状に
離解し、次いで２１重量％硫酸銅水溶液をＣｕ換算でＮ
ＤＳＰパウダー状繊維に対して７．６重量％添加し３０
分間攪拌した後、更に１０重量％水酸化ナトリウム水溶
液にて反応系のｐＨを７．０に調整して３０分攪拌し、
ＮＤＳＰパウダーにアルギン酸ナトリウムとＣｕを順次
固定化させたＮＤＳＰ消臭性繊維の分散液を得た。

次いで、該分散液よりＮＤＳＰ消臭性繊維を濾別し、更
に１回水洗後濾別した後、熱風乾燥器にて乾燥してパウ
ダー状のＮＤＳＰ消臭性繊維を得た。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたア
ルギン酸ナトリウム量はＮＤＳＰ繊維に対して１６重量
％であり、Ｃｕ量はＮＤＳＰ繊維に対して５．７重量％
であった。

更に、消臭性繊維について下記の方法にてＨ２Ｓガス及
びＮ　Ｈ３カスに対する消臭性能テストを行った。

消臭性能テスト法１．５Ｌ容のビニール袋に測定試料１ｇをいれ、所定濃
度の悪臭ガス（いずれの場合も１　ｏｏｐｐｍ）１．５
Ｌを入れて密封した後、所定時間後の密封袋内の残存し
ている悪臭ガスの濃度をガス検知管により測定し残留率
（％）を求めた。

得られた結果を表１〜２に示す。

実施例２ウニルナ−型粉砕機にて、３重量％濃度のアルギン酸ナ
トリウム水溶液３．７ｋｇにＮＤＳＰのパウダー状繊維
９９０ｇを攪拌しながら加え３０分間混合してスラリー
状に離解し、次いで２１重量％硫酸銅水溶液をＣｕ換算
でＮＤＳＰパウダー状繊維に対して７．１重量％添加し
３０分間攪拌した後、更に１０重量％水酸化ナトリウム
水溶液にて反応系のｐＨを７．０に調整して３０分攪拌
し、ＮＤＳＰパウダーにアルギン酸ナトリウムとＣｕを
順次固定化させたＮＤＳＰ消臭性繊維の分散液を得た。

次いて、該分散液よりＮＤＳＰ消臭性繊維を濾別し、更
に１回水洗後濾別した後、熱風乾燥器にて乾燥してパウ
ダー状のＮＤＳＰ消臭性繊維を得た。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたア
ルギン酸ナトリウム量はＮＤＳＰ繊維に対して１１重量
％てあり、ＣｕｆＩｉはＮＤＳＰ繊維に対して５．８重
量％であった。

更に、消臭性繊維について実施例１と同様にしてＨ２Ｓ
ガス及びＮ　Ｈ３ガスに対する消臭性能テストを行った
。得られた結果を表１〜２に示す。

実施例３ウニルナ−型粉砕機にて、３重量％濃度のアルギン酸ナ
トリウム水溶Ｈ６ｋ　ｇにＮＤＳＰのパウダー状繊維９
２０ｇを攪拌しながら加え３０分間混合してスラリー状
に離解し、次いで２０重量％硫酸亜鉛水溶液をＺｎ換算
てＮＤＳＰパウダー状繊維に対して７．６重量％添加し
３０分間攪拌した後、更に１０重量％水酸化ナトリウム
水溶液にて反応系のｐＨを６．０に調整して３０分攪拌
し、ＮＤＳＰパウダーにアルギン酸ナトリウムとＺｎを
順次固定化させたＮＤＳＰ消臭性繊維の分散液を得た。

次いて、該分散液よりＮＤＳＰ消臭性繊維を濾別し、更
に１回水洗後濾別した後、熱風乾燥器にて乾燥してパウ
ダー状のＮＤＳＰ消臭性ｍ維を得た。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたア
ルギン酸ナトリウム量はＮＤＳＰ繊維に対して１６重量
％てあり、ＺｎｊＬはＮＤＳＰＪ！！維に対して３．０
重量％であった。

更に、消臭性繊維について実施例１と同様にしてＨ２Ｓ
カス及びＮ　Ｈ３カスに対する消臭性能テストを行った
。得られた結果を表１〜２に示す。

実施例４ウニルナ−型粉砕機にて、３重量％濃度のアルギン酸ナ
トリウム水溶液３．７ｋｇにＮＤＳＰのパウダー状繊維
９９０ｇを攪拌しながら加え３０分間混合してスラリー
状に離解し、次いで２０重量％硫酸亜鉛水溶液をＺｎ換
算でＮＤＳＰパウダー状繊維に対して７．１重量％添加
し３０分間攪拌した後、更に１０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液にて反応系のｐＨを６．０に調整して３０分攪
拌し、ＮＤＳＰパウダーにアルギン酸ナトリウムとＺｎ
を順次固定化させたＮＤＳＰ消臭性繊維の分散液を得た
。

次いて、該分散液よりＮＤＳＰ消臭性繊維を濾別し、更
に１回水洗後濾別した後、熱風乾燥器にて乾燥してパウ
ダー状のＮＤＳＰ消臭性消臭性１得維。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたア
ルギン酸ナトリウム量はＮＤＳＰ繊維に対して１１重量
％であり、Ｚｎ量はＮＤＳＰ繊維に対して２．０重量％
であった。

実施例５ウニルナ−型粉砕機にて、３重量％濃度のアルギン酸ナ
トリウム水溶液６ｋｇにＮＤＳＰのパウダー状繊維９２
０ｇを攪拌しながら加え３０分間混合してスラリー状に
離解し、次いて２０重量％硫酸鉄（ｍ）水溶液をＦｅ換
算でＮＤＳＰパウダー状繊維に対して７．６重量％添加
し３０分間攪拌した後、更に１０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液にて反応系のｐＨを６．０に調整して３０分攪
拌し、ＮＤＳＰパウダーにアルギン酸ナトリウムとＦｅ
を順次固定化させたＮＤＳＰ消臭性繊維の分散液を得た
。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたア
ルギン酸ナトリウム量はＮＤＳＰ繊維に対して１６重量
％であり、Ｆｅ量はＮＤＳＰ繊維に対して６．２重重％
であった。

更に、消臭性繊維について実施例１と同様にしてＨ２Ｓ
カス及びＮ　Ｈ３ガスに対する消臭性能テストを行った
。得られた結果を表１〜２に示す。

実施例６ウニルナ−型粉砕機にて、３重量％濃度のアルギン酸ナ
トリウム水溶液３．７ｋｇにＮＤＳＰのパウダー状繊維
９９０ｇを攪拌しながら加え３０分間混合してスラリー
状に離解し、次いで２０重量％＠酸鉄（ｍ）水溶液をＦ
ｅ換算でＮＤＳＰパウダー状繊維に対して７．１重量％
添加し３０分間攪拌した後、更に１０重量％水酸化ナト
リウム水溶液にて反応系のｐＨを６．０に調整して３０
分攪拌し、ＮＤＳＰパウダーにアルギン酸ナトリウムと
Ｆｅを順次固定化させたＮＤＳＰ消臭性繊維の分散液を
得た。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたア
ルギン酸ナトリウム量はＮＤＳＰ繊維に対して１１重量
％であり、Ｆｅ量はＮＤＳＰ繊維に対して４．８重量％
であった。

更に、消臭性繊維について実施例１と同様にしてＨ２Ｓ
ガス及びＮＨ３カスに対する消臭性能テストを行った。

得られた結果を表１〜２に示す。

表１Ｈ２Ｓに対する消臭性能テスト表２ＮＨ３に対する消臭性能テスト実施例７２ＯＬの水にＮＤＳＰのパウダー状繊維１ｋｇを加え離
解機にてスラリー状に離解しＮＤＳＰ５重量％離解液を
得た。

該ＮＤＳＰ５重量％離解液に次亜塩素酸ソーダを有効塩
素換算でＮＤＳＰに対して１０％添加しＮＤＳＰ４重量
％液に調整した後、液温５８℃に加温し液温５８℃の状
態での初期相対粘度４．５カ）ら攪拌しながら相対粘度
１．８まで酸化処理を行い、更に脱水・洗浄して酸化セ
ルロース系繊維として酸化ＮＤＳＰのパウダー状繊維を
得た。この酸化ＮＤＳＰ　１００ｇ中のＣ０ＯＨ基は１
１．０ｍｅｑ／１００ｇであった。

ウニルナ−型粉砕機にて、３重量％濃度のアルギン酸ナ
トリウム水溶液１．８ｋｇに上記の酸化ＮＤＳＰのパウ
ダー状繊維５４０ｇを攪拌しながら加え３０分間混合し
てスラリー状に離解し、次いて２１重量％硫酸銅水溶液
をＣｕ換算で酸化ＮＤＳＰパウダー状繊維に対して６．
２重量％添加し３０分間攪拌した後、更に１０重量％水
酸化ナトリウム水溶液にて反応系のｐｌ（を７．０に調
整して３０分攪拌し、酸化ＮＤＳＰパウダーにアルギン
酸ナトリウムとＣｕを順次固定化させた酸化ＮＤＳＰ消
臭性繊維の分散液を得た。

次いで、該分散液より酸化ＮＤＳＰ消臭性繊維を濾別し
、更に１回水洗後濾別した後、熱風乾燥器にて乾燥して
パウダー状の酸化ＮＤＳＰ消臭性繊維を得た。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたア
ルギン酸ナトリウム量は酸化ＮＤＳＰＪｉ維に対して４
．９重量％であり、Ｃｕ量は酸化ＮＤＳＰ繊維に対して
３．０重量％であった。

更に、消臭性繊維について実施例１と同様にしてＮＨ３
ガスに対する消臭性能テストを行った。得られた結果を
表３に示す。

比較例１３重量％濃度のアルギン酸ナトリウム水溶液１８ｋｇを
ウニルナ−型粉砕機に入れ、硫酸鋼１３３ｇを溶解した
硫酸銅水溶液６００　ｍ　ｌを加え、３０分間攪拌した
後、濾過・水洗・乾燥して５７３ｇのアルギン酸−銅錯
体を得た。得られたアルギン酸−銅錯体中のＣｕ量は５
．８重量％であった。

同様にして調製したアルギン酸−銅錯体５７３ｇと水１
．７ｋｇをウニルナ−型粉砕機に入れ、実施例７と同様
にして調製した酸化ＮＤＳＰのパウダー状繊維５４０ｇ
を攪拌しながら加え３０分間混合してスラリー状に離解
し、酸化ＮＤＳＰパウダーにアルギン酸銅錯体を固定化
させ、酸化ＮＤＳＰ消臭性繊維の分散液を得た。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたア
ルギン酸−銅錯体はＣｕ換算で酸化ＮＤＳＰ繊維に対し
て３．０重量％であった。

比較例２ウニルナ−型粉砕機にて、水１．７ｋｇに実施例７と同
様にして調製した酸化ＮＤＳＰのパウダー状繊維５４０
ｇを攪拌しながら加えて３０分間混合してスラリー状に
離解した後、２１重量％硫酸銅水溶液をＣｕ換算て酸化
ＮＤＳＰパウダー状繊維に対して６．２重量％添加し３
０分間攪拌し、更に１０重量％水酸化ナトリウム水溶液
にて反応系のｐＨを７．０に調整して３０分攪拌し、酸
化ＮＤＳＰパウダーにＣｕを固定化させた酸化ＮＤＳＰ
消臭性繊維の分散液を得た。

次いて、該分散液より酸化ＮＤＳＰ消臭性繊維を濾別し
、更に１回水洗後濾別した後、熱風乾燥器にて乾燥して
パウダー状の酸化ＮＤＳＰ消臭性繊維を得た。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたＣ
ｕ量は酸化ＮＤＳＰ繊維に対して３．０重量％てあった
。

比較例３ウニルナ−型粉砕機にて、１重量％の酢酸溶液にて溶解
した３重量％濃度のキトサン水溶液１．８ｋｇに実施例
７と同様にして調製した酸化ＮＤＳＰのパウダー状繊維
５４０ｇを攪拌しながら加え３０分間混合してスラリー
状に離解し、次いて２１重量％硫酸銅水溶液をＣｕ換算
で酸化ＮＤＳＰパウダー状繊維に対して６．２重量％添
加し３０分間攪拌した後、更に１０重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液にて反応系のｐ）ｌを７．０に調整して３０
分攪拌し、酸化ＮＤＳＰパウダーにキトサンとＣｕを順
次固定化させた酸化ＮＤＳＰ消臭性繊維の分散液を得た
。

以上の様にして得られた消臭性繊維中に固定化されたキ
トサン量は酸化ＮＤＳＰ繊維に対して４．９重量％てあ
り、Ｃｕ量は酸化ＮＤＳＰｉａ！維に対して３．０重量
％であった。

更に、消臭性繊維について実施例１と同様にしてＮ　Ｈ
３ガスに対する消臭性能テストを行った。得られた結果
を表３に示す。

表３の結果から、本発明の消臭性繊維が低水分の状態で
もＮＨ３ガスに対して優れた消臭性能を示すことが明ら
かである。

［以下、余白］表３ＮＨ３に対する消臭性能テスト

Claims

【特許請求の範囲】

（１）セルロース系物質に［１］アルギン酸及び／又はアルギン酸のアルカリ金属
塩と、［２］特定の金属元素からなる群より選ばれた１種以上
の金属元素とを、順に固定化させてなることを特徴とするセルロース系消
臭材料。
（２）選ばれた金属元素がＣｕ、Ｚｎ又はＦｅであるこ
とを特徴とする請求項１のセルロース系消臭材料。