JPH04143753A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法Info
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- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
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- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその
処理方法に関し、更に詳しくは均一な水混和性有機溶媒
溶液から色素画像形成カプラーを析出させることによっ
て得られる微粒子分散物を含有したハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその処理方法に関する。
処理方法に関し、更に詳しくは均一な水混和性有機溶媒
溶液から色素画像形成カプラーを析出させることによっ
て得られる微粒子分散物を含有したハロゲン化銀カラー
写真感光材料およびその処理方法に関する。
[発明の背景]
近年、当業界においては、感光材料の迅速処理化か望ま
れている。
れている。
感光材料は1通常は各現像所に設けられた自動現像機て
連続処理することか行われているか、ユーザーに対する
サービス向上の一環として、現像受付日のその日の内に
現像処理してユーザーに返却することか要求され、近時
においては更に受付から数時間て返却することさえも要
求されるようになり、益々迅速処理の必要性か高まって
いる6更に、処理時間の短縮は生産効率の向上となリ、
コスト低減か可能となることからも、迅速処理の開発か
急かれている。
連続処理することか行われているか、ユーザーに対する
サービス向上の一環として、現像受付日のその日の内に
現像処理してユーザーに返却することか要求され、近時
においては更に受付から数時間て返却することさえも要
求されるようになり、益々迅速処理の必要性か高まって
いる6更に、処理時間の短縮は生産効率の向上となリ、
コスト低減か可能となることからも、迅速処理の開発か
急かれている。
これに対して、高濃度の塩化銀からなるハロゲン化銀粒
子を含有する感光材料を使用する技術(例えば、特開昭
58−!15345号、同58−95736号、同60
−19140号に記載)は、特に優れた迅速化性能を与
えるものてあり、近年、カラーペーパー等の直接鑑賞用
感光材料において実用化されている。
子を含有する感光材料を使用する技術(例えば、特開昭
58−!15345号、同58−95736号、同60
−19140号に記載)は、特に優れた迅速化性能を与
えるものてあり、近年、カラーペーパー等の直接鑑賞用
感光材料において実用化されている。
このように、感光材料の現像処理時間の短縮による処理
の迅速化かはかられてきたか、さらなる迅速化の要望に
答えるためには現像処理時間の短縮のみては不十分てあ
り、特に、処理後の乾燥時間の短縮が望まれている。ま
た、市場において自動現像機て感光材料を処理する場合
、自動現像機か高温高湿下におかれるとしばしば仕上り
感光材料の乾燥不良か発生するという問題かあり、この
面からも感光材料の乾燥性の向上か強く望まれている。
の迅速化かはかられてきたか、さらなる迅速化の要望に
答えるためには現像処理時間の短縮のみては不十分てあ
り、特に、処理後の乾燥時間の短縮が望まれている。ま
た、市場において自動現像機て感光材料を処理する場合
、自動現像機か高温高湿下におかれるとしばしば仕上り
感光材料の乾燥不良か発生するという問題かあり、この
面からも感光材料の乾燥性の向上か強く望まれている。
感光材料の処理後の乾燥性を向上させるには感光材料に
塗布されるゼラチンの量を減することか有効であるか、
大巾に塗布ゼラチン量を減少させて乾燥性の向上を図ろ
うとすると、画像の保存中に親油性微粒子を構成する成
分の一部か写真構成層の表面に移動する発汗現象(以下
発汗という。)を起こして画質の大幅な劣化を招きやす
くなるという問題を生ずる。この発汗を防止する技術と
しては、例えば、特開昭64−156748号等に記載
されているように、写真構成層中に含有される疎水性化
合物の量を減少させてセラチンに対する重量比を低下せ
しめることか知られているが、この場合、感度の低下や
pH等の処理条件の変動による写真性能の変動か大きく
なるという欠点かある。
塗布されるゼラチンの量を減することか有効であるか、
大巾に塗布ゼラチン量を減少させて乾燥性の向上を図ろ
うとすると、画像の保存中に親油性微粒子を構成する成
分の一部か写真構成層の表面に移動する発汗現象(以下
発汗という。)を起こして画質の大幅な劣化を招きやす
くなるという問題を生ずる。この発汗を防止する技術と
しては、例えば、特開昭64−156748号等に記載
されているように、写真構成層中に含有される疎水性化
合物の量を減少させてセラチンに対する重量比を低下せ
しめることか知られているが、この場合、感度の低下や
pH等の処理条件の変動による写真性能の変動か大きく
なるという欠点かある。
一方、特開平2−420848号、欧州特許374,8
37号、国際特許W090108345等に、色素画像
形成カプラー等の疎水性化合物を水混和性有機溶媒に均
一に溶解し、得られた有機溶媒溶液な水相に注入するこ
とにより疎水性化合物の微粒子分散物を得る方法か開示
されている。しかし、このような方法て得られたカプラ
ーの分散物を含有する感光材料を迅速処理すると、前述
したpH等の処理条件の変動による写真性能の変動か大
きくなるという問題か明らかとなった。
37号、国際特許W090108345等に、色素画像
形成カプラー等の疎水性化合物を水混和性有機溶媒に均
一に溶解し、得られた有機溶媒溶液な水相に注入するこ
とにより疎水性化合物の微粒子分散物を得る方法か開示
されている。しかし、このような方法て得られたカプラ
ーの分散物を含有する感光材料を迅速処理すると、前述
したpH等の処理条件の変動による写真性能の変動か大
きくなるという問題か明らかとなった。
また、一般に発色現像液には、現像促進、発色促進を目
的としてベンジルアルコールか含有されることか多い。
的としてベンジルアルコールか含有されることか多い。
しかしなから、ベンジルアルコールは公害上の問題かあ
り、又、溶解性か悪いという点て調液性に劣り、更に、
現像液の汚染を促進するという点て好ましくない、とこ
ろか、前記カプラーの分散物を含有する感光材料をベン
ジルアルコールを含有しない発色現像液で処理した場合
も前述したpH等の処理条件の変動による写真性能の変
動が大きくなるという問題か明らかになった。
り、又、溶解性か悪いという点て調液性に劣り、更に、
現像液の汚染を促進するという点て好ましくない、とこ
ろか、前記カプラーの分散物を含有する感光材料をベン
ジルアルコールを含有しない発色現像液で処理した場合
も前述したpH等の処理条件の変動による写真性能の変
動が大きくなるという問題か明らかになった。
[発明の目的]
本発明は上記事情に鑑みてなされたものてあり、本発明
の第1の目的は、処理後の乾燥性の優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。
の第1の目的は、処理後の乾燥性の優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第2の目的は、発汗による画質の劣化か防止さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。こと
にある。
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。こと
にある。
本発明の第3の目的は、感度か高く、処理条件の変動に
よる写真性能の変動か小さいハロゲン化銀カラー写真感
光材料およびその処理方法を提供することにある。
よる写真性能の変動か小さいハロゲン化銀カラー写真感
光材料およびその処理方法を提供することにある。
本発明の第4の目的は、迅速処理適性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第5の目的は、ベンジルアルコールの含有量の
少ない、もしくは含有しない発色現像液て処理しても処
理条件の変動による写真性能の変動か小さいハロゲン化
銀カラー写真感光材料およびその処理方法を提供するこ
とにある。
少ない、もしくは含有しない発色現像液て処理しても処
理条件の変動による写真性能の変動か小さいハロゲン化
銀カラー写真感光材料およびその処理方法を提供するこ
とにある。
[発明の構成]
本発明の上記目的を達成するハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、支持体上にそれぞれ少なくとも1層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ノ\ロゲン化銀乳剤層、赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該へロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層か、色素画像形成カプラーを均一な水混和性
有機溶媒溶液から微小な粒子として析出させることによ
って得られる分散物を含有し、かつ支持体上に塗布され
たゼラチン量の総和か7.0g/m’未満であることを
特徴とする。
光材料は、支持体上にそれぞれ少なくとも1層の青感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ノ\ロゲン化銀乳剤層、赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該へロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層か、色素画像形成カプラーを均一な水混和性
有機溶媒溶液から微小な粒子として析出させることによ
って得られる分散物を含有し、かつ支持体上に塗布され
たゼラチン量の総和か7.0g/m’未満であることを
特徴とする。
本発明の上記目的を達成するハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法は、前記ハロゲン化銀カラー写真感光
材料をベンジルアルコールの含有量か発色現像液1文当
り21文以下である発色現像液によって処理することを
特徴とする。
光材料の処理方法は、前記ハロゲン化銀カラー写真感光
材料をベンジルアルコールの含有量か発色現像液1文当
り21文以下である発色現像液によって処理することを
特徴とする。
次に、本発明をより詳細に説明する。
本発明に用いられる、色素画像形成カプラーを均一な水
混和性有機溶媒溶液から微小な粒子として析出させるこ
とによって得られる分散物は5色素画像形成カプラーを
水と任意の割合て混合する有機溶媒に、必要に応して水
、塩基、界面活性剤等を併用して均一に溶解し、これに
過剰の水と混合する等の溶媒組成変化、酸を添加してp
Hを下げる等のpH変化、もしくは温度変化等を施して
色素画像形成カプラーの溶解度を低下せしめることによ
って得られるものであり、例えば、米国特許第2.87
0,012号に開示されたカルボン酸(又はエステル)
含有カプラーをアセトン等の水溶性溶媒にとかし、これ
を活性剤水溶液と混合する方法、米国特許第2,991
,177号そして英国特許節1,099,414号に記
載されている様に疎水性カプラーをジメチルホルムアミ
ドやテトラハイドロチオフェン1.1−ジオキサイトに
とかし、ゼラチン水溶液と混合し分散する方法、米国特
許第4,388,403号に記載された様に写真用疎水
性化合物を水混和性有機溶剤に溶かし、水と混合し1分
散する際にノニオン性基、イオン性基両者を含有する親
水性ポリマーの存在下て行う方法、特開平2−1208
48号に記載された様に加水分解性の疎水性化合物を同
様の方法て分散する方法、英国特許節1,193,34
9号RD15468に開示された様に写真用疎水性化合
物(カルボン酸、スルホン酸を含まない)をメタノール
とアルカリにとかし、ゼラチン水溶液と混合し、中和す
る事により均一な分散液を得る方法、欧州特許gi43
74.837号に記載された様に吋プロパツールアルカ
リ水溶液にて写真用疎水性化合物を溶解し、アニオン活
性剤とポリビニルピロリドン等の混合溶液と混合し、中
和する方法等を適用して得ることかできる。又、国際特
許W。
混和性有機溶媒溶液から微小な粒子として析出させるこ
とによって得られる分散物は5色素画像形成カプラーを
水と任意の割合て混合する有機溶媒に、必要に応して水
、塩基、界面活性剤等を併用して均一に溶解し、これに
過剰の水と混合する等の溶媒組成変化、酸を添加してp
Hを下げる等のpH変化、もしくは温度変化等を施して
色素画像形成カプラーの溶解度を低下せしめることによ
って得られるものであり、例えば、米国特許第2.87
0,012号に開示されたカルボン酸(又はエステル)
含有カプラーをアセトン等の水溶性溶媒にとかし、これ
を活性剤水溶液と混合する方法、米国特許第2,991
,177号そして英国特許節1,099,414号に記
載されている様に疎水性カプラーをジメチルホルムアミ
ドやテトラハイドロチオフェン1.1−ジオキサイトに
とかし、ゼラチン水溶液と混合し分散する方法、米国特
許第4,388,403号に記載された様に写真用疎水
性化合物を水混和性有機溶剤に溶かし、水と混合し1分
散する際にノニオン性基、イオン性基両者を含有する親
水性ポリマーの存在下て行う方法、特開平2−1208
48号に記載された様に加水分解性の疎水性化合物を同
様の方法て分散する方法、英国特許節1,193,34
9号RD15468に開示された様に写真用疎水性化合
物(カルボン酸、スルホン酸を含まない)をメタノール
とアルカリにとかし、ゼラチン水溶液と混合し、中和す
る事により均一な分散液を得る方法、欧州特許gi43
74.837号に記載された様に吋プロパツールアルカ
リ水溶液にて写真用疎水性化合物を溶解し、アニオン活
性剤とポリビニルピロリドン等の混合溶液と混合し、中
和する方法等を適用して得ることかできる。又、国際特
許W。
90108345にもこれらのアルカリ、n−プロパツ
ールを用いて写真用カプラーを分散するプロセスが開示
されている。
ールを用いて写真用カプラーを分散するプロセスが開示
されている。
以上の様な方法を用いて得られた色素画像形成カプラー
の微小なコロイド粒子分敷物を含有する事が本発明の感
光材料の基本的特徴てあり、これらの方法の変形や改良
された方法等て得られた分散物も本発明の感光材料に用
いることかでき、以上の具体例に限定されるものてはな
い。
の微小なコロイド粒子分敷物を含有する事が本発明の感
光材料の基本的特徴てあり、これらの方法の変形や改良
された方法等て得られた分散物も本発明の感光材料に用
いることかでき、以上の具体例に限定されるものてはな
い。
本発明に係る分散物に含有される微小粒子の大きさは、
5〜300n−の範囲であることが好ましい。
5〜300n−の範囲であることが好ましい。
これらの分散法には界面活性剤か添加されるのか好まし
く、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等任
意のものか用いる事か出来るか、特にアニオン性界面活
性剤か好ましい。
く、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等任
意のものか用いる事か出来るか、特にアニオン性界面活
性剤か好ましい。
アニオン性界面2.活性剤として、SOJ基または05
03M基(ここてMはナトリウム、カリウム等のカチオ
ンを示す。)を有するものか好ましい。具体例を以下に
示す。
03M基(ここてMはナトリウム、カリウム等のカチオ
ンを示す。)を有するものか好ましい。具体例を以下に
示す。
S −I C,H2sSOJa
S −2C+J2sO3O+Na
S −3G、、)1.、C0NHCJ40SOJaS
−4Na0sS−CH−COOC,H。
−4Na0sS−CH−COOC,H。
CH2C00C6H1?
S−6C,JayCONH+5OJa
C+2H2s+ 5OJ
CI2H2SO−(CHzCH20)TySOJaS
].2 NaOiS−Cll−COOCH2
(CF2CFa)−HCH2COOCH2(CF2CF
2)nHm : 2〜3 n 2〜3 又、これらの界面活性剤を併用する事も、他の親水性高
分子化合物とこれらの界面活性剤を併用して用いる事等
も公知てあり、前述の公開特許公報やその他公知文献に
記載されているものか有利に使用出来る. また、これらの分散法に好ましく用いられる親水性ボリ
マーとしては、ゼラチンや各種誘導体ゼラチン、ポリビ
ニルピロリトン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
オキサイト、ポリアクリルアミト、メチルセルロース等
かあげられる。
].2 NaOiS−Cll−COOCH2
(CF2CFa)−HCH2COOCH2(CF2CF
2)nHm : 2〜3 n 2〜3 又、これらの界面活性剤を併用する事も、他の親水性高
分子化合物とこれらの界面活性剤を併用して用いる事等
も公知てあり、前述の公開特許公報やその他公知文献に
記載されているものか有利に使用出来る. また、これらの分散法に好ましく用いられる親水性ボリ
マーとしては、ゼラチンや各種誘導体ゼラチン、ポリビ
ニルピロリトン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
オキサイト、ポリアクリルアミト、メチルセルロース等
かあげられる。
又、前記水混和性有機溶剤としては写真用試薬を分解す
ることなく、溶解する事か出来、かつ水と混和しうるも
のであればよく、代表的なものとしては、アルコール類
(例えば、メタノール、エタノール、n−プ口バノール
等),ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、
環状エーテル類(例えば、テトラヒ)一口フラン)等の
他、前述の公開特許公報に記載された化合物を有利に用
いる事か出来る。
ることなく、溶解する事か出来、かつ水と混和しうるも
のであればよく、代表的なものとしては、アルコール類
(例えば、メタノール、エタノール、n−プ口バノール
等),ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)、
環状エーテル類(例えば、テトラヒ)一口フラン)等の
他、前述の公開特許公報に記載された化合物を有利に用
いる事か出来る。
特に、苛性ソータ、苛性カリ等と併用し塩基性溶液を調
製する際にはアルコール類、特にメタノール、エタノー
ル、n−プロパノール等が好ましい。
製する際にはアルコール類、特にメタノール、エタノー
ル、n−プロパノール等が好ましい。
また,これらの水混和性有機溶媒は、得られた分散物か
ら除かれることか分散物の安定性の点て好ましく、透析
,限外濾過等の方法て除〈ことか好ましい。
ら除かれることか分散物の安定性の点て好ましく、透析
,限外濾過等の方法て除〈ことか好ましい。
前記分散法によって分散され、本発明の感光材料に含有
される色素形成カブラーとしては、イエローカブラー、
マゼンタカブラー、シアンカフラーか挙げられる.以下
、本発明に好ましく用いられるカブラーについて説明す
る。
される色素形成カブラーとしては、イエローカブラー、
マゼンタカブラー、シアンカフラーか挙げられる.以下
、本発明に好ましく用いられるカブラーについて説明す
る。
本発明に好ましく用いられるイエローカブラは、アシル
アセトアニリト系カプラーてあり、特に、カラーベーバ
ー等の直#鑑賞用の感光材料に用いられる場合、色素画
像の堅牢性や色再現性の点てビハロイルアセトアニリト
系カプラーか好ましく、更に特開昭63−123047
号に記載されたイエローカブラーや特願平1−2781
88号に記載された一般式(Y− 1 )で示されるイ
エローカブラー、例えば同明細書47〜57頁に開示さ
れている例示化合’14Y−1〜Y−55等、アセトア
ニリト部のオルト位に酸素原子を介して置換する置換基
(例えばアルコキシ基)を有するイエローカプラーは、
色再現性の点て特に好ましく用いられるものてある.以
下に本発明に用いられるイエローカプラーの具体例を示
すか、本発明はこれらに限定されない。
アセトアニリト系カプラーてあり、特に、カラーベーバ
ー等の直#鑑賞用の感光材料に用いられる場合、色素画
像の堅牢性や色再現性の点てビハロイルアセトアニリト
系カプラーか好ましく、更に特開昭63−123047
号に記載されたイエローカブラーや特願平1−2781
88号に記載された一般式(Y− 1 )で示されるイ
エローカブラー、例えば同明細書47〜57頁に開示さ
れている例示化合’14Y−1〜Y−55等、アセトア
ニリト部のオルト位に酸素原子を介して置換する置換基
(例えばアルコキシ基)を有するイエローカプラーは、
色再現性の点て特に好ましく用いられるものてある.以
下に本発明に用いられるイエローカプラーの具体例を示
すか、本発明はこれらに限定されない。
YC−
l
YC
し11,
YC
Ce
C
C
COOC113
本発明において、シアンカプラーとしては、ナフトール
系カプラτ、フェノール系カプラーを好ましく用いるこ
とかてきる。
系カプラτ、フェノール系カプラーを好ましく用いるこ
とかてきる。
特に、カラーベーパー等の直接鑑賞用の感光材料に用い
られる場合、色素画像の堅牢性や色再現性の点で、例え
ば米国特許2,895,826号、特開昭50−112
038号、同 53−[953[1号、同 55−15
3537号、同63−96656号に開示されている2
、5−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーや、
米国特許3.772,002号、同4,443,536
号等に記載の5位に炭素原子数2以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーか有利に用いられる。
られる場合、色素画像の堅牢性や色再現性の点で、例え
ば米国特許2,895,826号、特開昭50−112
038号、同 53−[953[1号、同 55−15
3537号、同63−96656号に開示されている2
、5−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーや、
米国特許3.772,002号、同4,443,536
号等に記載の5位に炭素原子数2以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーか有利に用いられる。
前者の例としては、例えば特開昭63−96655号に
記載されている例示化合物C−1〜C−25等を挙げる
ことがてき、後者の例としては、例えば特願平1−27
8188号に記載された例示化合物C−I −1〜C−
l−18等を挙げることかてきる。
記載されている例示化合物C−1〜C−25等を挙げる
ことがてき、後者の例としては、例えば特願平1−27
8188号に記載された例示化合物C−I −1〜C−
l−18等を挙げることかてきる。
以下に本発明に用いられるシアンカプラーの具体例を示
すか、本発明はこれらに駆足されない。
すか、本発明はこれらに駆足されない。
C
CHlCOOC,H。
本発明において、マゼンタカプラーとしては、5−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミタゾール系カプ
ラー、ピラゾロアゾール系カプラー等の公知のマゼンタ
カプラーを用いることかてきる。
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミタゾール系カプ
ラー、ピラゾロアゾール系カプラー等の公知のマゼンタ
カプラーを用いることかてきる。
特に、カラーベーパー等の直接鑑賞用の感光材料に用い
られる場合1色再現性の点てピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーか有利に用いられる。
られる場合1色再現性の点てピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーか有利に用いられる。
以下、本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーの
具体例を挙げるか、これに駆足されるものてはない。
具体例を挙げるか、これに駆足されるものてはない。
[MC−1]
[MC
2コ
Q
[MC
3]
Q
[MC−4コ
[MC
]
Q
[MC−6:1
Cθ
0g
[MC−7]
rθ
[MC−8コ
[MC−9]
[M C−101
C
Ci3
C
C,I+5
a
C
C
0■(
本発明の感光材料の支持体上に塗布されたゼラチン量の
総和は7.0g/m’未満である必要かあり、好ましく
は6.0g/rn’未満である。下限については特に制
限はないか、一般的に物性もしくは写真性能の面から3
g / m’以上であることか好ましい。
総和は7.0g/m’未満である必要かあり、好ましく
は6.0g/rn’未満である。下限については特に制
限はないか、一般的に物性もしくは写真性能の面から3
g / m’以上であることか好ましい。
また、本発明におけるゼラチンの量は、バギー法に記載
された水分の測定法て、11.0%の水分を含量したゼ
ラチンの重量に換算して求められる。
された水分の測定法て、11.0%の水分を含量したゼ
ラチンの重量に換算して求められる。
本発明における支持体上に塗布されたゼラチン値の総和
とは、支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤層か塗設されて
いる側に塗布されたゼラチン量の総和を示すものてあつ
、支持体の両面に感光性ハロゲン化銀乳剤層か塗設され
ている場合は、両面に塗布されたゼラチン量の総和を示
す。
とは、支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤層か塗設されて
いる側に塗布されたゼラチン量の総和を示すものてあつ
、支持体の両面に感光性ハロゲン化銀乳剤層か塗設され
ている場合は、両面に塗布されたゼラチン量の総和を示
す。
本発明に用いられるゼラチンは石灰処理ゼラチンてあっ
ても、酸処理ゼラチンてあってもよく、又、牛骨、牛皮
、豚皮等のいずれを原料としたゼラチンでもよいか、好
ましくは牛骨を原料として製造された石灰処理セラチン
である。また、酸処理ゼラチンや豚皮な原料とした石灰
処理ゼラチンを表面保護層や非感光性中間層に用いるこ
とも有利である。
ても、酸処理ゼラチンてあってもよく、又、牛骨、牛皮
、豚皮等のいずれを原料としたゼラチンでもよいか、好
ましくは牛骨を原料として製造された石灰処理セラチン
である。また、酸処理ゼラチンや豚皮な原料とした石灰
処理ゼラチンを表面保護層や非感光性中間層に用いるこ
とも有利である。
本発明に用いられるゼラチンのゼリー強度(バギー法に
よる)は、好ましくは250g以上である。
よる)は、好ましくは250g以上である。
本発明に用いられるゼラチンのカルシウム含量(バギー
法による)は、好ましくは11000pp以下てあり、
特に好ましくは500PPQl以下である。カルシウム
含有かIQOOppmを越えるゼラチンを用いると本発
明に用いられるカプラーの分散物の安定性の劣化を生じ
、好まし・くない。ゼラチン中のカルシウム含量を低減
させるには、一般にイオン交換樹脂カラムによる処理か
好ましく用いられる。
法による)は、好ましくは11000pp以下てあり、
特に好ましくは500PPQl以下である。カルシウム
含有かIQOOppmを越えるゼラチンを用いると本発
明に用いられるカプラーの分散物の安定性の劣化を生じ
、好まし・くない。ゼラチン中のカルシウム含量を低減
させるには、一般にイオン交換樹脂カラムによる処理か
好ましく用いられる。
又、本発明のゼラチンは、写真的活性を低減させる目的
て過酸化水素等による酸化処理を行うこともてきる。
て過酸化水素等による酸化処理を行うこともてきる。
本発明に用いられるゼラチンは、分子量約10万のα成
分の比率か大きいゼラチンか好ましい。
分の比率か大きいゼラチンか好ましい。
本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤層における
カプラー等の疎水性化合物の重量のゼラチン重量に対す
る比は08以下であることか好ましい。
カプラー等の疎水性化合物の重量のゼラチン重量に対す
る比は08以下であることか好ましい。
本発明の感光材料に用いられるバインター(又は保護コ
ロイド)としては、前記ゼラチンを用いるのか有利であ
るか、それ以外にゼラチン話導体、ゼラチンと他の高分
子のクラフトポリマー蛋白質、@誘導体、セルロース誘
導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物
質等の親木性コロイドも用いることかてきる。
ロイド)としては、前記ゼラチンを用いるのか有利であ
るか、それ以外にゼラチン話導体、ゼラチンと他の高分
子のクラフトポリマー蛋白質、@誘導体、セルロース誘
導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物
質等の親木性コロイドも用いることかてきる。
本発明の感光材料にゼラチン以外の親水性コロイドを用
いた場合、支持体上に塗布されたゼラチンを含む全親水
性コロイドの総和が7.0g/m’未満であることか好
ましい。
いた場合、支持体上に塗布されたゼラチンを含む全親水
性コロイドの総和が7.0g/m’未満であることか好
ましい。
本発明の感光材料の膨潤率(処理液中における現水性コ
ロイド層の膜厚/乾燥状態における親水性コロイド層の
膜厚)は好ましくは1.5〜4.0であり、さらに好ま
しくは20〜3.0である。
ロイド層の膜厚/乾燥状態における親水性コロイド層の
膜厚)は好ましくは1.5〜4.0であり、さらに好ま
しくは20〜3.0である。
本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意
のハロゲン化銀か包含される。
化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意
のハロゲン化銀か包含される。
本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、90
モル%以上の塩化銀含有率を有しており臭化銀含有率は
10モル%以下、沃化銀含有率は0.5モル%以下であ
ることか好ましい。更に好ましくは1、臭化銀含有率か
01〜2モル%の塩臭化銀である。
モル%以上の塩化銀含有率を有しており臭化銀含有率は
10モル%以下、沃化銀含有率は0.5モル%以下であ
ることか好ましい。更に好ましくは1、臭化銀含有率か
01〜2モル%の塩臭化銀である。
該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。
また、塩化銀含有率か90モル%以下のハロゲン化銀粒
子と混合して用いてもよい。
子と混合して用いてもよい。
又、90モル%以上の塩化銀含有率を有するハロゲン化
銀粒子か含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、該
乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀
含有率90モル%以上のハロゲン化銀粒子の割合は60
重量%以上、好ましくは80重量%以上である。
銀粒子か含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、該
乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀
含有率90モル%以上のハロゲン化銀粒子の割合は60
重量%以上、好ましくは80重量%以上である。
ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るま
て均一なものてあってもよいし、粒子内部と外部の組成
か異なってもよい。また粒子内部と外部の組成か異なる
場合、連続的に組成か変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。
て均一なものてあってもよいし、粒子内部と外部の組成
か異なってもよい。また粒子内部と外部の組成か異なる
場合、連続的に組成か変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。
ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないか、迅速処
理性及び感度等、他の写真性能等考慮すると、好ましく
は0,2〜1.6 gra、更に好ましくは025〜1
.2ル舶の範囲である。なお、上記粒子径は、当該技術
分野において一般に用いられる各種の方法によって測定
することかできる。代表的な方法としては、ラブラント
の「粒子径分析法」(A、S、T、M、シンポジウム・
オン・ライト・マイクロスコピー、 1955年、94
〜122頁)又は「写真プロセスの理論」 (ミース及
びシェームズ共著、第3版、マクミラン社発行(19[
ifi年)の第2章)に記載されている。
理性及び感度等、他の写真性能等考慮すると、好ましく
は0,2〜1.6 gra、更に好ましくは025〜1
.2ル舶の範囲である。なお、上記粒子径は、当該技術
分野において一般に用いられる各種の方法によって測定
することかできる。代表的な方法としては、ラブラント
の「粒子径分析法」(A、S、T、M、シンポジウム・
オン・ライト・マイクロスコピー、 1955年、94
〜122頁)又は「写真プロセスの理論」 (ミース及
びシェームズ共著、第3版、マクミラン社発行(19[
ifi年)の第2章)に記載されている。
この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することかできる6粒子か実質的に均一形状で
ある場合は1粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことかできる。
れを測定することかできる6粒子か実質的に均一形状で
ある場合は1粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことかできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散てあってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数か0.22以
下、更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。ここて変動係数、粒径分布の広さを示す係
数てあり、次式によって定義される。
よいし、単分散てあってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、その変動係数か0.22以
下、更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。ここて変動係数、粒径分布の広さを示す係
数てあり、次式によって定義される。
ここてrlは粒子個々の粒径、旧はその数を表す。ここ
て言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその
直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。
て言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその
直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す。
本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれて得られたもの
てもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれて得られたもの
てもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。
種粒子を作る方法と成長させる方法は同し7あっても、
異なってもよい。
異なってもよい。
又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時妨合法それらの組
合せなど、いずれてもよいが、−時混合法で得られたも
のか好ましい。更に同時沼合法の一形式として特開昭5
4−48521号等に記載されている pAgコントロ
ールトーダフルシェットυを用いることもてきる。
としては、順混合法、逆混合法、同時妨合法それらの組
合せなど、いずれてもよいが、−時混合法で得られたも
のか好ましい。更に同時沼合法の一形式として特開昭5
4−48521号等に記載されている pAgコントロ
ールトーダフルシェットυを用いることもてきる。
更に必要てあればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。又、メルカプト基含有化合物、含窒素へ
テロ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化
銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して用い
てもよい。
用いてもよい。又、メルカプト基含有化合物、含窒素へ
テロ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化
銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して用い
てもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は任意のも
のを用いることかてきる・。好ましい1つの例は、
+1001面を結晶表面として有する立方体である。又
、米国特許4.18:1,756号、同4,225゜6
6号、特開昭55−26589号、特公昭55−427
37号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オフ・フォトク
ラフィック・サイエンス(J、Photgr、5ci)
、21.39(1973)等の文献に記載された方法
により、8面体、14面体、12面体等の形状を有する
粒子を作り、これを用いることもてきる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
のを用いることかてきる・。好ましい1つの例は、
+1001面を結晶表面として有する立方体である。又
、米国特許4.18:1,756号、同4,225゜6
6号、特開昭55−26589号、特公昭55−427
37号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オフ・フォトク
ラフィック・サイエンス(J、Photgr、5ci)
、21.39(1973)等の文献に記載された方法
により、8面体、14面体、12面体等の形状を有する
粒子を作り、これを用いることもてきる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、単一の形状か
らなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子か混合
されたものてもよい。
らなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子か混合
されたものてもよい。
本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程て、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム墳、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又
は粒子表面に包含させることかてき、又、適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又は粒子表面
に還元増感状を付与てきる。
、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程て、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム墳、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又はその
錯塩を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又
は粒子表面に包含させることかてき、又、適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又は粒子表面
に還元増感状を付与てきる。
ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、あるいは含有させたままてもよい。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスクローシャー77543号
記載の方法に基づいて行なうことかてきる。
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、あるいは含有させたままてもよい。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスクローシャー77543号
記載の方法に基づいて行なうことかてきる。
本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
、潜像か主として表面に形成される粒子てあってもよく
、好ましくは潜像か主として表面に形成される粒子であ
る。
、潜像か主として表面に形成される粒子てあってもよく
、好ましくは潜像か主として表面に形成される粒子であ
る。
本発明において、乳剤は、常法により化学増感される。
即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることがてきる。
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いることがてきる。
又、乳剤は増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素としては、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、及びヘミオキサノール色素等を用いることかて
きる。
感できる。増感色素としては、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、及びヘミオキサノール色素等を用いることかて
きる。
本発明の感光材料に含有されるハロゲン化銀の量は金属
銀の重量に換算して0.7g/m′以下であることかコ
スト及び迅速処理性の面から好ましく、本発明の効果も
より増動に得られる。
銀の重量に換算して0.7g/m′以下であることかコ
スト及び迅速処理性の面から好ましく、本発明の効果も
より増動に得られる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有されるセラチ
ンは硬膜剤によって硬膜される。
ンは硬膜剤によって硬膜される。
用いることのてきる硬膜系としては特に制限はなく写真
業界において公知の硬膜剤:例えば、アルデヒド系硬膜
剤、活性ビニル系硬膜剤、活性ハロゲン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、メタンスルホ
ン酸エステル系硬膜剤、カルボジイミド系硬膜剤、イン
オキサゾール系硬膜剤、カルバモイルピリジニウム塩等
のカルボキシル活性化硬膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げ
ることかてきる。
業界において公知の硬膜剤:例えば、アルデヒド系硬膜
剤、活性ビニル系硬膜剤、活性ハロゲン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤、エチレンイミン系硬膜剤、メタンスルホ
ン酸エステル系硬膜剤、カルボジイミド系硬膜剤、イン
オキサゾール系硬膜剤、カルバモイルピリジニウム塩等
のカルボキシル活性化硬膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げ
ることかてきる。
本発明に好ましく用いられる硬膜剤は、ビニルスルホン
系硬膜剤、及び/又は、下記一般式(G−I)又は(G
−LT)て表されるクロロトリアジン系硬膜剤、もしく
は、特開平2−82237号。
系硬膜剤、及び/又は、下記一般式(G−I)又は(G
−LT)て表されるクロロトリアジン系硬膜剤、もしく
は、特開平2−82237号。
rffIl−129245号等に記載されたカルボキシ
ル活性化硬膜剤である。
ル活性化硬膜剤である。
本発明に好ましく用いられるビニルスルホン系硬膜剤は
、例えば独国特許1,100,942号に記載されてい
る如き芳香族系化合物、特公昭44−29622号、同
47−25373号に記載されている如きペテロ原子て
結合されたアルキル化合物、特公昭47−8736号に
記載されている如きスルホンアミド、エステル系化合物
、特開昭49−24435号に記載されている如き1,
3.5−トリス〔β−(ビニルスルホニル)プロピオニ
ル〕−へキサヒドロ−S−)リアジン或いは特開昭51
−44164号に記載されている如きアルキル系化合物
を含む。
、例えば独国特許1,100,942号に記載されてい
る如き芳香族系化合物、特公昭44−29622号、同
47−25373号に記載されている如きペテロ原子て
結合されたアルキル化合物、特公昭47−8736号に
記載されている如きスルホンアミド、エステル系化合物
、特開昭49−24435号に記載されている如き1,
3.5−トリス〔β−(ビニルスルホニル)プロピオニ
ル〕−へキサヒドロ−S−)リアジン或いは特開昭51
−44164号に記載されている如きアルキル系化合物
を含む。
その代表的化合物を次に示すがこれらに限定されるもの
てはない。
てはない。
■(−2
0(CIlzCHxSOzCH−Cl1)!NH(CI
IzC)ItSOyCII−C11z)zC1130(
C11sOCI1.SO,Cl1− C1h)3C(C
Il、OCR,5OICIl−CI+□)。
IzC)ItSOyCII−C11z)zC1130(
C11sOCI1.SO,Cl1− C1h)3C(C
Il、OCR,5OICIl−CI+□)。
N(CIhCI(*0CHzSOzCII−Cl11)
3CgllsC(CHiSOiCII−Cl1z)sC
,H,、C(CIl、SO,CH−CHt、)。
3CgllsC(CHiSOiCII−Cl1z)sC
,H,、C(CIl、SO,CH−CHt、)。
(CHt −Cll5OICI+、)、CCl1.nr
(CHt −CH30*CII ! ) tclIc!
1(Cll tso 2CH= CH* ) !(Ct
(j−CHsojcl+ 2 ) s ccll 、0
CII 2 C(C1l 2 So zclI −CH
t)s C(C1l、SQ、CIl勇C11z)+(CH*=
CHSOxCHz)iccHzsOzcIItc)Iz
CQCHt −cllso、Ct12ocll、so、
cll −Ctl*CHx = CH30z ell
z C0NIICII z C1l 2 NI IC0
CI l 2 So * C1l鷹C11゜以下余白 本発明に好ましく用いられるビニルスルホン弄硬膜剤は
上記例示化合物に加えて、分子構造中に少なくとも3ケ
のヒニルスルホン基を有する化c物、例えば例示化合物
[H−5]〜[H−22]にヒニルスルホン基と反応す
る基ならびに水溶性系を有する化合物、例えばジェタノ
ールアミン、チオクワコール酸、サルコシンナトリウム
塩、タウリンナトリウム塩を反応させて得られる反応生
成物を含む。
(CHt −CH30*CII ! ) tclIc!
1(Cll tso 2CH= CH* ) !(Ct
(j−CHsojcl+ 2 ) s ccll 、0
CII 2 C(C1l 2 So zclI −CH
t)s C(C1l、SQ、CIl勇C11z)+(CH*=
CHSOxCHz)iccHzsOzcIItc)Iz
CQCHt −cllso、Ct12ocll、so、
cll −Ctl*CHx = CH30z ell
z C0NIICII z C1l 2 NI IC0
CI l 2 So * C1l鷹C11゜以下余白 本発明に好ましく用いられるビニルスルホン弄硬膜剤は
上記例示化合物に加えて、分子構造中に少なくとも3ケ
のヒニルスルホン基を有する化c物、例えば例示化合物
[H−5]〜[H−22]にヒニルスルホン基と反応す
る基ならびに水溶性系を有する化合物、例えばジェタノ
ールアミン、チオクワコール酸、サルコシンナトリウム
塩、タウリンナトリウム塩を反応させて得られる反応生
成物を含む。
一般式(G−1)
1(G1
式中、RG +及びRG□は各々、塩素原子、ヒドロキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
−0M基(ここて、Mはl・価の金属原子である) 、
−NRc3Rc−基(ここて、R6,及びR64は各々
、水素原子、アルキル基又はアリール基である)又は−
NHCOR,5(ここてRC,5は水素原子、アルキル
基又はアリール基である)を表す。たたし、Rr、l及
びR62か同時に塩素原子となることはない。
シル基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
−0M基(ここて、Mはl・価の金属原子である) 、
−NRc3Rc−基(ここて、R6,及びR64は各々
、水素原子、アルキル基又はアリール基である)又は−
NHCOR,5(ここてRC,5は水素原子、アルキル
基又はアリール基である)を表す。たたし、Rr、l及
びR62か同時に塩素原子となることはない。
一般式(G−IT)
式中、 R,6及びRG7は各々、塩素原子、ヒドロキ
シル基、アルキル基、アルコキシ基又は−〇M′基(こ
こで、M′は]価の金属原子である)を表す。Q′及び
Q″は各々、−〇−1−8−又はNH−を示す置換基を
表し、Lはアルキレン基又はアリーレン基を表す。p及
びqは各々、0又は1を表す。
シル基、アルキル基、アルコキシ基又は−〇M′基(こ
こで、M′は]価の金属原子である)を表す。Q′及び
Q″は各々、−〇−1−8−又はNH−を示す置換基を
表し、Lはアルキレン基又はアリーレン基を表す。p及
びqは各々、0又は1を表す。
前記一般式(G−I )て示されるクロロトリアジン系
硬膜剤(シアヌルクロライ!・系硬nり剤)については
米国特許3,645,743号、特公昭47−6151
号、同47−33380号、同51−9607号、特開
昭48−19220号、同51−7.!1788号、I
8+52−60512号、同 52−128130号、
同52−130326号、同56−1043号に記載が
あり、その中から使用することかできる。
硬膜剤(シアヌルクロライ!・系硬nり剤)については
米国特許3,645,743号、特公昭47−6151
号、同47−33380号、同51−9607号、特開
昭48−19220号、同51−7.!1788号、I
8+52−60512号、同 52−128130号、
同52−130326号、同56−1043号に記載が
あり、その中から使用することかできる。
前記一般式(G −TI )で示されるビスクロロトリ
アジン系硬膜剤については、カナダ特許895,808
号、特公昭58−33542号、特開昭57−4024
4号に記載かあり、使用に供することがてきる。
アジン系硬膜剤については、カナダ特許895,808
号、特公昭58−33542号、特開昭57−4024
4号に記載かあり、使用に供することがてきる。
次に一般式(G−I )又は(G −II )て示され
る化合物の代表的な具体例を挙げるが本発明はこれらに
限定されるものてはない。
る化合物の代表的な具体例を挙げるが本発明はこれらに
限定されるものてはない。
(G
(G−
(G−9)
(G
(G
(G
−1O)
(G
(G
(G −15)
(G
Q
(G
Ca −17)
(G −18)
(G −19)
(G
(G −21)
Q
しり
(G’−22)
(G −23)
本発明において、前記硬膜剤は1本発明に用いられるハ
ロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他の親水性
コロイド層の膜強度を高めるために用いられ、塗設され
る全層に拡散していくのて、本発明に係る乳剤層或は補
助層の中から少なくとも1層、或は複数層選んて添加す
ればよい。
ロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他の親水性
コロイド層の膜強度を高めるために用いられ、塗設され
る全層に拡散していくのて、本発明に係る乳剤層或は補
助層の中から少なくとも1層、或は複数層選んて添加す
ればよい。
該添加は水又はアルコール(例えばメチルアルコール、
エチルアルコール等)に溶かし、ゼラチン1g当り好ま
しくは1〜1001g添加される。添加方法はバッチ方
式或はインライン方式のいずれてもよい、添加時期は特
に制限されないか、塗布直前に添加されるのか好ましい
。
エチルアルコール等)に溶かし、ゼラチン1g当り好ま
しくは1〜1001g添加される。添加方法はバッチ方
式或はインライン方式のいずれてもよい、添加時期は特
に制限されないか、塗布直前に添加されるのか好ましい
。
本発明の感光材料は、迅速処理に対する要望か強く、ま
た、仕上かりプリントの保存性に対する要求か厳しいカ
ラー印画紙やカラーコピー用感光材料等の直接鑑賞用感
光材料である場合に、本発明の効果か特に有効に発揮さ
れる。
た、仕上かりプリントの保存性に対する要求か厳しいカ
ラー印画紙やカラーコピー用感光材料等の直接鑑賞用感
光材料である場合に、本発明の効果か特に有効に発揮さ
れる。
本発明の感光材料には、更に色濁り防止剤、画像安定剤
、紫外線吸収剤、可塑剤、ラテックス界面活性剤、マッ
ト剤、滑剤、帯電防止剤等の添加削を任意に用いること
かてきる。
、紫外線吸収剤、可塑剤、ラテックス界面活性剤、マッ
ト剤、滑剤、帯電防止剤等の添加削を任意に用いること
かてきる。
本発明の感光材料の写真構成層を塗布する支持体として
は反射支持体か好ましく、例えば、バライタ紙またはα
−オレフィンポリマー等をラミネートした紙、および紙
支持体とα−オレフィン層か容易に剥離てきる紙支持体
、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等
の半合成または合成高分子からなるフィルムに白色顔料
を含有、あるいは塗布した反射支持体や金属、陶器など
の剛体等に塗布てきる。または、 120〜160糾■
の薄手型反射支持体を用いる事もてきる。
は反射支持体か好ましく、例えば、バライタ紙またはα
−オレフィンポリマー等をラミネートした紙、および紙
支持体とα−オレフィン層か容易に剥離てきる紙支持体
、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等
の半合成または合成高分子からなるフィルムに白色顔料
を含有、あるいは塗布した反射支持体や金属、陶器など
の剛体等に塗布てきる。または、 120〜160糾■
の薄手型反射支持体を用いる事もてきる。
白色顔料としては、無機および/または有機の白色顔料
を用いることかてき、好ましくは無機の白色顔料てあり
、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ出金属の硫酸塩、
炭酸カルシウム等のアルカリ出金属の炭酸塩、微粉硅酸
、合成硅酸塩のシリカ類、硅酸カルシウム、アルミナ、
アルミナ永和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレ
イ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム
、酸化チタンである。
を用いることかてき、好ましくは無機の白色顔料てあり
、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ出金属の硫酸塩、
炭酸カルシウム等のアルカリ出金属の炭酸塩、微粉硅酸
、合成硅酸塩のシリカ類、硅酸カルシウム、アルミナ、
アルミナ永和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレ
イ等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム
、酸化チタンである。
本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性
、寸度安定性、耐摩擦性硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性及び/またはその他の特性を向上するための1ま
たは2以上の下塗層)を介して塗布されてもよい。
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接または下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性
、寸度安定性、耐摩擦性硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性及び/またはその他の特性を向上するための1ま
たは2以上の下塗層)を介して塗布されてもよい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
も良い。
塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いて
も良い。
本発明の感光材料は、当業界公知の発色現像処理を行う
ことにより画像を形成することかてきる。
ことにより画像を形成することかてきる。
本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおし1て広範囲に使用さ
れているアミノフェノール系及びpフェニレンシアミン
系誘導体か含まれる。
、種々のカラー写真プロセスにおし1て広範囲に使用さ
れているアミノフェノール系及びpフェニレンシアミン
系誘導体か含まれる。
本発明の感光材料の処理に適用される発色現像液には、
前記の第1級芳香族アミン系発色現像主薬に加えて、既
知の現像液成分化合物を添加することかできる。
前記の第1級芳香族アミン系発色現像主薬に加えて、既
知の現像液成分化合物を添加することかできる。
本発明の発色現像液中のベンジルアルコールの含有量は
、現像液1又当り好ましくは2ffi交以下、最も好ま
しくは0である。
、現像液1又当り好ましくは2ffi交以下、最も好ま
しくは0である。
発色現像液のpH値は、通常は9以上、好ましくは約1
0〜13である。
0〜13である。
発色現像温度は通常15°C以上てあり、一般的には、
20℃〜50℃の範囲である。
20℃〜50℃の範囲である。
迅速処理のためには30°C以上で行うことか好ましい
。
。
又、現像処理時間は、一般的には10秒〜4分であるが
、迅速処理を目的とした場合は10抄〜1分の範囲て行
われるのか好ましく、更に迅速化が要求される場合には
10〜30秒の範囲て行われるのが好ましい。このよう
な迅速処理を行った場合の方が本発明の効果かより有効
に発揮される。
、迅速処理を目的とした場合は10抄〜1分の範囲て行
われるのか好ましく、更に迅速化が要求される場合には
10〜30秒の範囲て行われるのが好ましい。このよう
な迅速処理を行った場合の方が本発明の効果かより有効
に発揮される。
又1本発明の感光材料を発色現像補充液を連続的に補充
しなからランニンク処理していく場合、発色現像液の補
充量は感光材料1 m’当り20〜150mflである
ことか好ましく、より好ましくは20〜120mM、更
に好ましくは20〜100m立である。本発明の感光材
料は、発色現像後、漂白定着処理(又は、漂白、定着処
理)か施される。
しなからランニンク処理していく場合、発色現像液の補
充量は感光材料1 m’当り20〜150mflである
ことか好ましく、より好ましくは20〜120mM、更
に好ましくは20〜100m立である。本発明の感光材
料は、発色現像後、漂白定着処理(又は、漂白、定着処
理)か施される。
漂白定着処理後は1通常、水洗処理或は安定化処理、或
は両者の併用処理か行われる。
は両者の併用処理か行われる。
[実施例]
以下に本発明の実施例を示すか、本発明はこれらに限定
されない。
されない。
実施例1
紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第1層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に表1−1から表1−2て示す構成の各層を塗設
し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料101を作製
した。
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に表1−1から表1−2て示す構成の各層を塗設
し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料101を作製
した。
なお、カプラーの分散液は以下のようにして作製した。
イエローカプラー分散液A(石ルプロテクト分散)イエ
ローカプラー(Y −1) 26.7g 、スティン防
止剤(HQ −1) 0.67g及び高沸点有機溶媒(
D N P ) 13.:Igに酢酸エチル60m文を
加え溶解し、この溶液を10%アルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム ]OiNを含有する10%ゼラチン
水溶液200+*JLにホモジナイザーを用いて乳化分
散させてイエローカプラー分散液を作製した。
ローカプラー(Y −1) 26.7g 、スティン防
止剤(HQ −1) 0.67g及び高沸点有機溶媒(
D N P ) 13.:Igに酢酸エチル60m文を
加え溶解し、この溶液を10%アルキルナフタレンスル
ホン酸ナトリウム ]OiNを含有する10%ゼラチン
水溶液200+*JLにホモジナイザーを用いて乳化分
散させてイエローカプラー分散液を作製した。
マゼンタカプラー分散液B(オイルプロテクト分散)マ
ゼンタカプラー(M −1) 15.0g 、スティン
防止剤(HQ −1) 0.3g、及び高沸点有機溶媒
(D OP ) 18.0gに酢酸エチル40m立を加
え溶解し、この溶液を10%アルキルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム10層文を含有する10%ゼラチン水溶
液200+*J1にホモジナイザーを用いて乳化分散さ
せてマゼンタカプラー分散液を作製した。
ゼンタカプラー(M −1) 15.0g 、スティン
防止剤(HQ −1) 0.3g、及び高沸点有機溶媒
(D OP ) 18.0gに酢酸エチル40m立を加
え溶解し、この溶液を10%アルキルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム10層文を含有する10%ゼラチン水溶
液200+*J1にホモジナイザーを用いて乳化分散さ
せてマゼンタカプラー分散液を作製した。
シアンカプラー分散液C(24ルプロテクト分散)シア
ンカプラー(C−1) 12.6g 、及び高沸点有機
溶媒(D OP ) 14.4gに酢酸エチル401交
を加えて溶解し、この溶液を10%アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム10mMを含有する10%ゼラチ
ン水溶液2QOmlにホモジナイザーを用いて乳化分散
させてシアンカプラー分散液を作製した。
ンカプラー(C−1) 12.6g 、及び高沸点有機
溶媒(D OP ) 14.4gに酢酸エチル401交
を加えて溶解し、この溶液を10%アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム10mMを含有する10%ゼラチ
ン水溶液2QOmlにホモジナイザーを用いて乳化分散
させてシアンカプラー分散液を作製した。
なお、第6暦、第4N、第2層に添加される紫外線吸収
剤や混色防止剤も上記カプラーと同様な方法で分散して
添加した。
剤や混色防止剤も上記カプラーと同様な方法で分散して
添加した。
又、ゼラチンの硬膜剤として前記例示化合物G−1を0
.08g/m″添加した。
.08g/m″添加した。
表
表
Y−1
前記例示化合物Y C−10
ノー
M C−10
ツノ
C−3
V−1
UV= 2
DOP (ジオクチルフタレート)
DNP (ジノニルフタレート)
DIDP(ジイソデシルフタレート)
次に前記カプラー分散液A、B、Cに用いられた高沸点
有機溶媒を除いて分散する以外は分散液A、B、Cと同
様にして分散液り、E、Fを作製した。
有機溶媒を除いて分散する以外は分散液A、B、Cと同
様にして分散液り、E、Fを作製した。
さらに、以下に示すようにカプラーをいったん有機溶媒
を用いて均一な溶汐に溶解し、それを水相に注入させる
方法により以下に示す分散液G。
を用いて均一な溶汐に溶解し、それを水相に注入させる
方法により以下に示す分散液G。
H,Iを調整した。
イエローカプラー分散液G
イエローカプラー(Y−1) 20g 、及びスティン
防止剤(HQ −1) 0.50gに、n−プロパツー
ル80gと^erosol^102の33%水溶液(C
yanamid社製)30gを加え、65℃に加熱して
カプラーを溶解した6次に、−これを攪拌している水6
00gの入った分散容器に20−27分の割合て注入し
、分散物を得た。この時分散容器は室温に保った0分散
物からの溶媒の除去は半透膜を用いて連続的に行った。
防止剤(HQ −1) 0.50gに、n−プロパツー
ル80gと^erosol^102の33%水溶液(C
yanamid社製)30gを加え、65℃に加熱して
カプラーを溶解した6次に、−これを攪拌している水6
00gの入った分散容器に20−27分の割合て注入し
、分散物を得た。この時分散容器は室温に保った0分散
物からの溶媒の除去は半透膜を用いて連続的に行った。
マゼンタカプラー分散液H
マゼンタカプラー(M−1)1:Ig及びスティン防止
剤(HQ−1’) 0.25gをn−プロパツール21
m1に加え、それにINの水酸化ナトリウム水溶液18
vafLを加えて60°Cてカプラーを溶解後、室温に
もどす(a液)0次に、6.5gのポリビニルピロリド
ン(平均分子量40000)をドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムの0.01モル/fL水溶液450II
IL;Lに溶解する(b液)。a液とb液を攪拌しなが
ら混合し、15%の酢酸を用いてpHを6まて下げ分散
物を得る。透析膜チューブを用いて分散物から、有機溶
媒、塩類等を除去した。
剤(HQ−1’) 0.25gをn−プロパツール21
m1に加え、それにINの水酸化ナトリウム水溶液18
vafLを加えて60°Cてカプラーを溶解後、室温に
もどす(a液)0次に、6.5gのポリビニルピロリド
ン(平均分子量40000)をドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムの0.01モル/fL水溶液450II
IL;Lに溶解する(b液)。a液とb液を攪拌しなが
ら混合し、15%の酢酸を用いてpHを6まて下げ分散
物を得る。透析膜チューブを用いて分散物から、有機溶
媒、塩類等を除去した。
シアンカプラー分散液I
シアンカプラー(C−1) 20g 、 20%水酸化
ナトリウム水溶液5g、及びn−プロパツール40gを
混合し、60℃に加熱してカプラーを溶解し、室温にも
どす(a液)0次にAerosol AlO2の33%
水溶液15gと然留水500gを混合した液°を準備す
る(d液)、d液に、a液及び15%のプロピオン酸水
溶液をpH6,0±2の範囲を保つように攪拌しな力1
ら注入し、分散物を得る0分散物から透析膜を用5sて
有機溶媒、塩類等を除去した。
ナトリウム水溶液5g、及びn−プロパツール40gを
混合し、60℃に加熱してカプラーを溶解し、室温にも
どす(a液)0次にAerosol AlO2の33%
水溶液15gと然留水500gを混合した液°を準備す
る(d液)、d液に、a液及び15%のプロピオン酸水
溶液をpH6,0±2の範囲を保つように攪拌しな力1
ら注入し、分散物を得る0分散物から透析膜を用5sて
有機溶媒、塩類等を除去した。
次に試料101の第1層、第3層、第5層に用いられた
カプラー分散液A、B、C及び各層のゼラチン量を表2
に示すように変化させる以外は試料101と同様にして
試料102〜110を作製した。
カプラー分散液A、B、C及び各層のゼラチン量を表2
に示すように変化させる以外は試料101と同様にして
試料102〜110を作製した。
得られた試料を感光計KS−7(コニカ株式会社製)を
使用してウェッジ露光し、以下の発色現像処理工程に従
って処理した後、以下の評価を行った。
使用してウェッジ露光し、以下の発色現像処理工程に従
って処理した後、以下の評価を行った。
[処理工程コ
発色現像
漂白定着
水 洗
乾 燥
公LJU(夜叉j
N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチル−3−メチル−4−
アミノアニリン硫酸堵 4.9gヒドロキ
シルアミン硫酸塩 2.0g炭酸カリウム
25・0g臭化ナトリウム
0.6g温度33℃ 温度33°C 温度33°C 温度60℃ 3分30秒 1分30秒 3分 1分 無水亜硫酸ナトリウム 2.0gベンジ
ルアルコール 13■見ポリエチレ
ングリコール (平均重合度400) :1.01交
水を加えてillとし、水酸化ナトリウムでpH10,
1に調整する。
シルアミン硫酸塩 2.0g炭酸カリウム
25・0g臭化ナトリウム
0.6g温度33℃ 温度33°C 温度33°C 温度60℃ 3分30秒 1分30秒 3分 1分 無水亜硫酸ナトリウム 2.0gベンジ
ルアルコール 13■見ポリエチレ
ングリコール (平均重合度400) :1.01交
水を加えてillとし、水酸化ナトリウムでpH10,
1に調整する。
!迫’is*糺辺
エチレンジアミン四酢酸鉄(m)
ナトリウム塩 6.0gチオ硫
酸アンモニウム 100g重亜硫酸ナト
リウム 10gメタ重亜硫酸ナトリ
ウム 3g水を加え°〔1文とし、アン
モニア水てpH7,0に調整する。
酸アンモニウム 100g重亜硫酸ナト
リウム 10gメタ重亜硫酸ナトリ
ウム 3g水を加え°〔1文とし、アン
モニア水てpH7,0に調整する。
〈感度〉
濃度0.8を得るのに必要な露光量の逆数て表し、基準
試$4 (No、101)の感度を100とした時の相
対感度て示す。
試$4 (No、101)の感度を100とした時の相
対感度て示す。
〈発汁〉
得られた試料を85℃、60%R)I条件下に10日間
保存し、試料表面への油剤の発汗による光沢劣化を目視
て評価した。
保存し、試料表面への油剤の発汗による光沢劣化を目視
て評価した。
○ 「発汗」が見られない。
△ 若干「発汗」か見られるか、商品として可。
× 「発汗」か見られ1画質を大きく損ねる。
〈乾燥性〉
前記乾燥工程終了時における試料中の水分の残存率で表
す。
す。
乾燥工程に入る直前の試料の重量=W1乾燥工程終了直
後の試料の重量=W2 乾燥工程の時間を3分間にのばし十分 に乾燥した時の試料の重量=W。
後の試料の重量=W2 乾燥工程の時間を3分間にのばし十分 に乾燥した時の試料の重量=W。
とすると、前記水分の残存率Wは、
て表される。
〈p11変動酎性〉
前記発色現像液と同し組成てpH10,6に調整した発
色現像液を調整した。この発色現像液を用いて前記の発
色現像処理工程にしたかって処理し、センシトメトリー
測定を行った。
色現像液を調整した。この発色現像液を用いて前記の発
色現像処理工程にしたかって処理し、センシトメトリー
測定を行った。
pl= 10.1の発色現像液で処理したときの階調γ
(10,1)とptno、 6の発色現像液で処理した
場合の階調γ(10,6)との変動中をΔγで表す。
(10,1)とptno、 6の発色現像液で処理した
場合の階調γ(10,6)との変動中をΔγで表す。
Δγ;1γ(10,1)−γ(10,6)結果を表2に
示す。
示す。
表2から明らかなように、全層のゼラチン量の総和か7
.0g/rr1′以上である試料101〜1113はい
ずれも乾燥後の水分残存率か大きく乾燥性に劣る。
.0g/rr1′以上である試料101〜1113はい
ずれも乾燥後の水分残存率か大きく乾燥性に劣る。
さらに、高沸点有機溶媒を用いないて分散した分散液り
、E、Fを用いている試料】02は感度の低下およびp
H変動耐性の劣化か見られ、本発明に係る分散液G、H
,Iを用いている試料103もPH変動耐性の劣化がみ
られる。一方、全層のゼラチン量の総和が7.0g/r
n’未満である試料104〜110はいずれも水分残存
率が低く乾燥性には優れるか、オイルプロテクト分散を
行った分散液A、B、Cを用いた試料104,107は
いずれも発汗がみられ、画像の劣化が生ずる。高沸点有
機溶媒を除いた分散液り、E、Fを用いた試料105,
108は発汗は改良されるか感度の低下およびpH変動
耐性の劣化を招く、これに対して本発明に係る“分散液
G、H。
、E、Fを用いている試料】02は感度の低下およびp
H変動耐性の劣化か見られ、本発明に係る分散液G、H
,Iを用いている試料103もPH変動耐性の劣化がみ
られる。一方、全層のゼラチン量の総和が7.0g/r
n’未満である試料104〜110はいずれも水分残存
率が低く乾燥性には優れるか、オイルプロテクト分散を
行った分散液A、B、Cを用いた試料104,107は
いずれも発汗がみられ、画像の劣化が生ずる。高沸点有
機溶媒を除いた分散液り、E、Fを用いた試料105,
108は発汗は改良されるか感度の低下およびpH変動
耐性の劣化を招く、これに対して本発明に係る“分散液
G、H。
■を用いている本発明の試料106,109,110は
いずれも乾燥性に優れ、発汗の発生がなく、感度の低下
かなく、pH変動耐性に優れた試料であることかわかる
。
いずれも乾燥性に優れ、発汗の発生がなく、感度の低下
かなく、pH変動耐性に優れた試料であることかわかる
。
実施例2
紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に耐化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料201を作製した。なお、カプラーの分
散液は以下のようにして作製した。
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料201を作製した。なお、カプラーの分
散液は以下のようにして作製した。
イエローカプラー分散液a (オイルプロテクト分散)
イエローカプラー(EY−1) 26.7g 、スティ
ン防止剤(HQ−1) 0.57g及び高沸点有機溶媒
(DNP)13Jgに酢酸エチル60■見を加え溶解し
、この溶液を20%界面活性剤(SU−1)7mMを含
有するlO%ゼラチン水溶液220m1に超音波ホモジ
ナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散
液を作製した。
イエローカプラー(EY−1) 26.7g 、スティ
ン防止剤(HQ−1) 0.57g及び高沸点有機溶媒
(DNP)13Jgに酢酸エチル60■見を加え溶解し
、この溶液を20%界面活性剤(SU−1)7mMを含
有するlO%ゼラチン水溶液220m1に超音波ホモジ
ナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散
液を作製した。
マゼンタカプラー分散液b(オイルプロテクト分散)マ
ゼンタカプラー(EM −1) 15.0g 、及び高
沸点有機溶媒(DNP)18.0gに酢酸エチル40a
uを加え溶解し、この溶液を20%界面活性剤(SU−
1)7tJLを含有する10%ゼラチン水溶液200c
Qにホモジナイザーを用いて乳化分散させてマゼンタカ
プラー分散液を作製した。
ゼンタカプラー(EM −1) 15.0g 、及び高
沸点有機溶媒(DNP)18.0gに酢酸エチル40a
uを加え溶解し、この溶液を20%界面活性剤(SU−
1)7tJLを含有する10%ゼラチン水溶液200c
Qにホモジナイザーを用いて乳化分散させてマゼンタカ
プラー分散液を作製した。
シアンカプラー分散液c(24ルブ0テクト分1)シア
ンカプラー(EC−1) 8.4g、シアンカプラー(
EC−2)2.8g、スティン防止剤(HQl ) 0
15g 及び高沸点有機溶媒(DOP)15.8gに酢
酸エチル40■文を加えて溶解し、この溶液を20%界
面活性剤(SLI−1)7mMを含有する10%ゼラチ
ン水溶液200mMに゛ホモジナイザーを用いて乳化分
散させてシアンカプラー分散液を作製した。
ンカプラー(EC−1) 8.4g、シアンカプラー(
EC−2)2.8g、スティン防止剤(HQl ) 0
15g 及び高沸点有機溶媒(DOP)15.8gに酢
酸エチル40■文を加えて溶解し、この溶液を20%界
面活性剤(SLI−1)7mMを含有する10%ゼラチ
ン水溶液200mMに゛ホモジナイザーを用いて乳化分
散させてシアンカプラー分散液を作製した。
なお、第2層、第4層、第6暦に添加される紫外線吸収
剤、混色防止剤等も上記カプラーと同様な方法で分散し
て添加した。
剤、混色防止剤等も上記カプラーと同様な方法で分散し
て添加した。
又、硬膜剤として第2層及び第4暦に(HH−1)を、
第7層に(HH−2)を添加した。塗布助剤としては、
界面活性剤(SU−2)、(SU−3)を添加し、表面
張力を調整した。
第7層に(HH−2)を添加した。塗布助剤としては、
界面活性剤(SU−2)、(SU−3)を添加し、表面
張力を調整した。
表
ハロゲンイレ眼乳剤の添加量は、銀に換算して示した。
Y−I
M−I
EC−I
EC−2
前記例示化合物YC−3
ツノMC−14
ツノCC−3
ツノCC−8
0P
DNP
1)IDP
VP
Q−1
ジオクチル7クレート
ジノニルフタレート
ジイソデシル7タレート
ポリビニルピロリドン
Q−2
1M−
■
■
■
U−
H−1
C(CH*5OxCH= CHz)t
(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)40℃に保温し
た2%セラチン水溶液1000m文中に下記(A液)及
び(B液)をpAg=5.5、pH=3.0に制御しつ
つ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及び(D
液)をpAg−7,3、pH−5,5に制御しつつ 1
80分かけて同時添加した。この時、 9Agの制御は
特開昭59−45437号記載の方法により行い、pH
の制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行
った。
た2%セラチン水溶液1000m文中に下記(A液)及
び(B液)をpAg=5.5、pH=3.0に制御しつ
つ30分かけて同時添加し、更に下記(C液)及び(D
液)をpAg−7,3、pH−5,5に制御しつつ 1
80分かけて同時添加した。この時、 9Agの制御は
特開昭59−45437号記載の方法により行い、pH
の制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行
った。
(A液)
塩化ナトリウム 3.42g臭化
カリウム 0.03g水を加え
て 2001交(B掖) 硝酸#10g 水を加えて 200+i文(
C液) 塩化ナトリウム 102.7g臭
化カリウム 1.0g水を加
えて 600mi(D液) 硝酸銀 300g水を加
えて 6001立添加終了後
、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液と硫酸マグ
ネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラ
チン水溶液と混合して平均粒径0.85.■、変動係数
(σ/ r ) = 0.07、塩化銀含有率99.5
モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
カリウム 0.03g水を加え
て 2001交(B掖) 硝酸#10g 水を加えて 200+i文(
C液) 塩化ナトリウム 102.7g臭
化カリウム 1.0g水を加
えて 600mi(D液) 硝酸銀 300g水を加
えて 6001立添加終了後
、花王アトラス社製デモールNの5%水溶液と硫酸マグ
ネシウムの20%水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラ
チン水溶液と混合して平均粒径0.85.■、変動係数
(σ/ r ) = 0.07、塩化銀含有率99.5
モル%の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。
上記乳剤EMP−1に対し、青感性増感色素を用いて化
学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤(E m −B
)を褥だ。
学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤(E m −B
)を褥だ。
(緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)(A液)と(B
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0 、
43g鳳、変動係数(σ/ r ) = 0.08、塩
化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−
2を得た。
液)の添加時間及び(C液)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径0 、
43g鳳、変動係数(σ/ r ) = 0.08、塩
化銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−
2を得た。
EMP−2に対し、緑感性増感色素を用いて化学熟成を
行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤(EmG)を得た。
行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤(EmG)を得た。
(赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法)(A液)と(B
液)の添加時間及び(CM)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径(1,
5[1gm、変動係数(σ/r)=0.0Ill、塩化
銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−3
を得た。
液)の添加時間及び(CM)と(D液)の添加時間を変
更する以外はEMP−1と同様にして、平均粒径(1,
5[1gm、変動係数(σ/r)=0.0Ill、塩化
銀含有率99.5モル%の単分散立方体乳剤EMP−3
を得た。
Ek!P−3に対し、赤感性増感色素を用いて化学熟成
を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R)を得た。
なお、各乳剤には安定剤として5TAB−1を添加した
。
。
5TAB−1
次に前記カプラー分散液a、b、cに用いられた高沸点
有機溶媒を除いて分散する以外は分散液a、b、cと同
様にして、分散液d、e、fを作製した。
有機溶媒を除いて分散する以外は分散液a、b、cと同
様にして、分散液d、e、fを作製した。
さらに、以下に示すようにカプラーをいったん有機溶媒
を用いて均一な溶液に溶解し、それを水相に注入させる
方法により、以下に示す分散液g、h、iを調整した。
を用いて均一な溶液に溶解し、それを水相に注入させる
方法により、以下に示す分散液g、h、iを調整した。
イエローカプラー分散液g
イエローカプラー(EY −1) 60g 、スティン
防止剤(HQ −1) 1.5g、20%水酸化ナトリ
ウム水溶液Xag、及びn−プロパツール150gを混
合し、55°Cに加熱してカプラーを溶解後、室温にも
どすCI液)。
防止剤(HQ −1) 1.5g、20%水酸化ナトリ
ウム水溶液Xag、及びn−プロパツール150gを混
合し、55°Cに加熱してカプラーを溶解後、室温にも
どすCI液)。
次に、Aeroso1^102(33%)45gと蒸留
水900gを混合した液を準備する(■液)。
水900gを混合した液を準備する(■液)。
さらに、プロピオン酸15g及び蒸留水85gを混合し
た液を準備する(■液)。
た液を準備する(■液)。
■液、■液、m液を流速I液10.9g/分、■液60
.6g/分、m液約2.1g/分の割合て同時に混合し
分散物を得た。なお、m液の流速を調整して混合液のp
Hを5.9〜6.1の範囲に調節した6分散液から限外
濾過により、有機溶媒塩類等を除去し、カプラー濃度か
10〜15重量%になるまで濃縮した。
.6g/分、m液約2.1g/分の割合て同時に混合し
分散物を得た。なお、m液の流速を調整して混合液のp
Hを5.9〜6.1の範囲に調節した6分散液から限外
濾過により、有機溶媒塩類等を除去し、カプラー濃度か
10〜15重量%になるまで濃縮した。
マゼンタカプラー分散液h
マゼンタカプラー(EM−1)20g、20%水酸化ナ
トリウム水溶液5g、及びn−プロパツール40gを混
合し、カプラーを溶解した(■液)。
トリウム水溶液5g、及びn−プロパツール40gを混
合し、カプラーを溶解した(■液)。
次に、Aerosol^102の33%水溶液15gと
蒸留水500gの混合液を準備する(V液)。
蒸留水500gの混合液を準備する(V液)。
V液に■液及び15%のプロピオン酸水溶液をpH6,
0±2の範囲を保つように攪拌しながら注入し、分散物
を得る0分散物から透析によって有機溶媒、塩類等を称
去した。
0±2の範囲を保つように攪拌しながら注入し、分散物
を得る0分散物から透析によって有機溶媒、塩類等を称
去した。
シアンカプラー分散液i
シアンカプラー(EC−1) 22.5g 、シアンカ
プラー(EC−2)7.5g、スティン防止剤(HQl
’) 0.94gに60m1のn−プロパツールを加
え、72°Cに加熱、攪拌してカプラーを溶解する。こ
れに1モル/Jljの水酸化ナトリウム水溶液60■見
を加え、室温まてさます(■液)。
プラー(EC−2)7.5g、スティン防止剤(HQl
’) 0.94gに60m1のn−プロパツールを加
え、72°Cに加熱、攪拌してカプラーを溶解する。こ
れに1モル/Jljの水酸化ナトリウム水溶液60■見
を加え、室温まてさます(■液)。
次に、 15gのポリビニルピロリドン(平均分子量4
0000)を0.01モル/文のドデシル硫酸ナトリウ
ム水溶液150m文に溶解する(■液)。
0000)を0.01モル/文のドデシル硫酸ナトリウ
ム水溶液150m文に溶解する(■液)。
■液に■液を攪拌しながら混合し、15%の酢酸を用い
てPHを6まて下げ分散物を得る。透析膜チューブを用
いて分散物から有機溶媒、塩類等を除去した。
てPHを6まて下げ分散物を得る。透析膜チューブを用
いて分散物から有機溶媒、塩類等を除去した。
次に、試料201の第1層、第3N、第5層に用いられ
たカプラー分散液a、b、c及び各層のゼラチン量を表
4に示すように変化させる以外は試$4201と同様に
して試料201〜,210を作製した。
たカプラー分散液a、b、c及び各層のゼラチン量を表
4に示すように変化させる以外は試$4201と同様に
して試料201〜,210を作製した。
得られた試料を感光針KS−7(コニカ株式会社製)を
使用してウェッジ露光し、以下の発色現像処理工程に従
って処理した後、実施例1と同じ項目について評価を行
った。結果を表4に示す。
使用してウェッジ露光し、以下の発色現像処理工程に従
って処理した後、実施例1と同じ項目について評価を行
った。結果を表4に示す。
糺里工I 驚−1晩−1
発色現像 35.0±0.3℃ 45秒漂白定
着 35,0±0,5°C45秒安定化 30〜
34℃ 90秒 乾 燥 60℃ 6
0秒えヱ」1(羞 純水 トリエタノールアミン N、N−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム 8001文 0g g 0.02g g 0.3g 1−ヒドロキシエチリデン1.1− ジホスホン酸 1.0g エチレンシアミン四酢酸 1.0g カテコール−3,5−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 1.0gN−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3−メチル
−4−アミノアニリンi酸塩
4.5g蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベ
ンジスルホン酸部導体) 1.0g炭酸
カリウム 27g水を加えて
全量を1文とし、p)l−10,10に調整する。
着 35,0±0,5°C45秒安定化 30〜
34℃ 90秒 乾 燥 60℃ 6
0秒えヱ」1(羞 純水 トリエタノールアミン N、N−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム 8001文 0g g 0.02g g 0.3g 1−ヒドロキシエチリデン1.1− ジホスホン酸 1.0g エチレンシアミン四酢酸 1.0g カテコール−3,5−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 1.0gN−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3−メチル
−4−アミノアニリンi酸塩
4.5g蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベ
ンジスルホン酸部導体) 1.0g炭酸
カリウム 27g水を加えて
全量を1文とし、p)l−10,10に調整する。
匣迫lie墓
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウム2水塩
エチレンジアミン四酢酸
チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液)亜硫酸アンモニ
ウム(40%水溶液) 水を加えて全量を12とし、炭酸カリ 氷酢酸でp)1〜5,7に調整する。
ウム(40%水溶液) 水を加えて全量を12とし、炭酸カリ 氷酢酸でp)1〜5,7に調整する。
!定囮羞
0g
g
】0口■文
27.5m文
ラム又は
5−クロロ−2−メチル−4−
イソチアゾリン−3−オン
1.0g
エチレングリコール
】、0g
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸
2.0g
エチレンジアミン四酢酸
水酸化アンモニウム(20%水溶液)
1.0g
3.0g
蛍光増白剤(1,4′−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体) 1.5g 水を加えて全量を1文とし、硫酸又は水酸化カリウムで
pH−7,0に調整する。
酸誘導体) 1.5g 水を加えて全量を1文とし、硫酸又は水酸化カリウムで
pH−7,0に調整する。
表4から明らかなように、本実施例においても本発明の
効果か得られた。又、試料209に用いた分散液りのマ
ゼンタカプラーをMC−1,MC9、MC−10に、分
散液gのイエローカプラーをYC−5,YC−7,YC
−8に、分散液iのシアンカプラーをCC−7,CC−
14,CC−15にそれぞれ代えた試料についても本発
明の効果か得られた。
効果か得られた。又、試料209に用いた分散液りのマ
ゼンタカプラーをMC−1,MC9、MC−10に、分
散液gのイエローカプラーをYC−5,YC−7,YC
−8に、分散液iのシアンカプラーをCC−7,CC−
14,CC−15にそれぞれ代えた試料についても本発
明の効果か得られた。
実施例3
実施例2の試料20,1〜210を用い1、発色現像処
理工程を下記に示す処理に変更する以外は実施例2と同
様な評価を行った。結果を表5に示す。
理工程を下記に示す処理に変更する以外は実施例2と同
様な評価を行った。結果を表5に示す。
処理工程(各々l槽) 処理時間
(1)発色現t38°C20秒
(2)漂白定着 35°C20秒
(3)安 定 35℃ 20秒(4)乾
燥 70℃ 30秒[発色現像液] ジエチレングリコール 15g臭化カ
リウム 0.01g塩化カリウ
ム 2.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 0.51皇 発色現像主薬(3−メチル−4−アミノートエチル−N
−(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸
塩 ジエチルヒドロキシルアミン(85%)トリエタノール
アミン 炭酸カリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 蛍光増白剤(日本曹達社製ケイコール PK−Cone) 水を加えて1Mに仕上げ、 硫酸でpH10,1に調整した。
燥 70℃ 30秒[発色現像液] ジエチレングリコール 15g臭化カ
リウム 0.01g塩化カリウ
ム 2.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 0.51皇 発色現像主薬(3−メチル−4−アミノートエチル−N
−(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン硫酸
塩 ジエチルヒドロキシルアミン(85%)トリエタノール
アミン 炭酸カリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 蛍光増白剤(日本曹達社製ケイコール PK−Cone) 水を加えて1Mに仕上げ、 硫酸でpH10,1に調整した。
[漂白定着液コ
水酸化カリウム又は
6.0g
5.0g
10.0g
0g
2.0g
2.0g
エチレンシアミン四酢酸第2鉄
アンモニウム塩
65.0g
エチレンジアミン四酢酸
チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液)5−アミノ−1
,3,4−チアジアゾール−2−チオール 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 3.0g 100.0■交 0.5g 27.5sJl アンモニア水又は氷酢酸てpH6,50に調整すると共
に水を加えて全量を1文とする。
,3,4−チアジアゾール−2−チオール 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 3.0g 100.0■交 0.5g 27.5sJl アンモニア水又は氷酢酸てpH6,50に調整すると共
に水を加えて全量を1文とする。
[安定液]
5−クロロ−2−メチル−4−イソチアンリン−3−オ
ン 0.02g2−メチル−4−イン
チアゾリン−3−オン0.01gナノパール5FP(チ
ハガイギー社製) 01gニトリロトリ酢酸・三ナト
リウム塩 1.5g水て1文とし、アンモニア水及び
50%硫酸てpH7,5とする。
ン 0.02g2−メチル−4−イン
チアゾリン−3−オン0.01gナノパール5FP(チ
ハガイギー社製) 01gニトリロトリ酢酸・三ナト
リウム塩 1.5g水て1文とし、アンモニア水及び
50%硫酸てpH7,5とする。
表
表5から明らかなように、本実施例においても本発明の
効果か得られた。また1本発明に係る分散物を含有する
か、ゼラチン量か多い比較試料203はこのような迅速
処理をほどこすと感度の低下やpH変動耐性の劣化か大
きくなるか、本発明の試II4206.209および2
10においては、この点か有効に改良されていることか
わかる。
効果か得られた。また1本発明に係る分散物を含有する
か、ゼラチン量か多い比較試料203はこのような迅速
処理をほどこすと感度の低下やpH変動耐性の劣化か大
きくなるか、本発明の試II4206.209および2
10においては、この点か有効に改良されていることか
わかる。
[発明の効果]
本発明により、乾燥性、迅速処理適性に優れ発汗か防止
され、感度か高く、処理条件の変動による写真性能の変
動か小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことかできた。
され、感度か高く、処理条件の変動による写真性能の変
動か小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことかできた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上にそれぞれ少なくとも1層の青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層が、色素画像形成カプラーを均一な水混和性有機溶媒
溶液から微小な粒子として析出させることによって得ら
れる分散物を含有し、かつ支持体上に塗布されたゼラチ
ン量の総和が7.0g/m^2未満であることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 2、前記請求項1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料をベンジルアルコールの含有量が発色現像液1l当り
2ml以下である発色現像液によって処理することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26758490A JP2811504B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26758490A JP2811504B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04143753A true JPH04143753A (ja) | 1992-05-18 |
JP2811504B2 JP2811504B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=17446796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26758490A Expired - Lifetime JP2811504B2 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2811504B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04181249A (ja) * | 1990-11-16 | 1992-06-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
EP1530080B1 (en) * | 2003-11-10 | 2008-10-29 | FUJIFILM Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
-
1990
- 1990-10-05 JP JP26758490A patent/JP2811504B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04181249A (ja) * | 1990-11-16 | 1992-06-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
EP1530080B1 (en) * | 2003-11-10 | 2008-10-29 | FUJIFILM Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2811504B2 (ja) | 1998-10-15 |
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