JPH04142346A - 耐熱性改良防振ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性および耐久疲労性の改良された防振ゴ
ム組成物に関し、特定の構造のポリブタジェンまたはス
チレン−ブタジエン共重合体と、天然ゴムまたは合成イ
ソプレンゴムとを原料ゴム成分とし、さらに硫黄量の少
ない加硫系によって加硫された防振ゴム組成物に関する
。

［従来の技術］ 自動車のエンジン、動力伝達部、足回りの回転部および
駆動部分から発生する各種の振動および音を吸収または
低減して各部を所定の位置に保持してそれらの部品の機
能を十分に発現させると共に、不快な振動および騒音を
除去して自動車の乗り心地を良くするために、自動車の
各部には種々の形状および性能の防振ゴムが使用されて
いる。

これら、防振ゴムには、従来より天然ゴムまたは天然ゴ
ムとポリブタジェンゴムやスチレン−ブタジエン共重合
体ゴム等のジエン系ゴムを原料ゴム成分とした加硫ゴム
組成物が主に用いられている。

近年、自動車の高速化、エンジンの高出力化、空気抵抗
低減のためエンジンルーム内への空気流入が制限される
などの理由により、エンジンルーム内の温度か上昇して
エンジンマウント等の防振ゴムは、従来以上の高い温度
下にさらされている。

一方、省スペース、軽量化およびエンジン回りの部品の
増加により、防振ゴムは従来よりも小さな形状で、従来
と同等以上の荷重を負担せねばならぬ状況となっている
。このように、防振ゴムはさらに厳しい条件において使
用されるようになり耐熱性の改良が求められ、一方、自
動車部品のメンテナンスフリーの考え方か進んで防振ゴ
ムに従来以上に長期間での耐久性が要求されるようにな
ってきた。このような、厳しい条件下においては、従来
より使用されてきた、天然ゴム単独または天然ゴムと既
存のジエン系合成ゴムとを原料ゴムとした加硫ゴム組成
物では、必ずしも十分な耐熱性および耐久性を有してい
なかった。

さらに、従来の防振ゴム性能改良するものとして、特開
昭６１−２２５２３０号公報には、アルカリ金属等付加
ゴム状重合体の末端を特定の有機化合物で変性したゴム
状重合体を用いた防振ゴム組成物が開示されているが、
該防振ゴム組成物は、損失係数（ｔａｎδ）−動倍率の
バランスの改良されるものの、耐熱性および耐久性は十
分ではない。

一方、防振ゴムをはじめとする加硫ゴム配合物の耐熱性
を改良する方法として、硫黄を使用しない有効加硫方式
や、パーオキサイド類による架橋方式も提案されている
が、これらの耐熱性が良好な架橋方法を従来の原料ゴム
に適用した場合には、防振ゴムとして十分な耐久性を示
さないのがほとんどであった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前述した従来の方法では解決できなかった耐
熱性、耐久性が極めて良好な防振ゴム組成物をもたらそ
うとするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題を解決すべく防振ゴム組成物に
使用する原料ゴム成分および加硫系について鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造のポリブタジェンまたはスチレ
ン−ブタジエン共重合体と天然ゴム系ポリマーを原料ゴ
ムとして使用し、さらに特定の加硫系を選択することに
より目的か達成できることを見出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は （八）スチレン含有量が０〜３０重量％、ブタジェン含
有量が１００〜７０重量％、ブタジェン部分のビニル結
合量が２５〜６０％であるポリブタジェンまたはスチレ
ン−ブタジエン共重合体１０〜８０重量部（Ｂ）天然ゴ
ムまたは合成ポリイソプレンゴム２０〜９０重量部 （Ｃ）　（Ａ）、（Ｂ）以外の共役ジエン系ゴム状重合
体０〜２０重量部 からなる原料ゴム１００重量部 カーボンブラック２０〜１００重量部 脂肪族カルボン酸０．２〜５重量部 からなる組成物を、 原料ゴム１００重量部あたり０．２〜１重量部の硫黄、
１〜５重量部の含硫黄加硫剤および０〜３重量部の加硫
促進剤からなる加硫系によって加硫した防振ゴム組成物
をもたらすものである。

以下、本発明について詳しく説明する。

本発明の防振ゴム組成物の原料ゴム成分は、（Ａ）スチ
レン含有量が０〜３０重量％、ブタジェン含有量が１０
０〜７０重量％ブタジェン部分のビニル結合量が２５〜
６０％であるポリブタジェンまたはスチレン−ブタジエ
ン共重合体が１０〜８０重量部（Ｂ）天然ゴムまたは合
成イソプレンゴムが２０〜９０重量部 （Ｃ）他のジエン系ゴム状重合体が０〜２０重量部から
なる合計１００重量部である。

前記（Ａ）の特定構造のポリブタジェンまたはスチレン
−ブタジエン共重合体について述べる。

これらの重合体は、有機リチウム化合物を重合触媒とし
て、炭化水素溶媒中でビニル結合量を制御するエーテル
類またはアミン類等の極性化合物の存在下にブタジェン
を重合あるいはスチレンとブタジェンを共重合すること
により得られる。

本発明の特定構造のポリブタジェンまたはスチレン−ブ
タジエン共重合体は、得られる防振ゴム組成物が良好な
耐久性、耐熱性、動倍率、振動吸収性能、低温性能を有
するために、スチレン含有量が０〜３０重量％の範囲、
ブタジェン含有量が１００〜７０重量％の範囲である。

スチレン含有量が３０重量％を超えると、防振ゴム組成
物の耐熱性および低温性能が低下、動倍率が大きくなり
好ましくない。特にすぐれた耐久性、耐熱性を保持する
ためにスチレン含有量が５〜２５重量％の範囲が好適で
ある。重合体が、スチレン−ブタジエン共重合体である
場合、スチレンは、ランダム状またはブロック状で重合
体鎖中に存在する。防振ゴム組成物が良好な耐久性、耐
熱性を有するためにはスチレンはランダム状に分布する
ことか好ましい。スチレンブロックの量、いわゆるブロ
ックスチレン量（Ｉ、Ｍ、Ｋｏｌｔｈｏｆｆ、　Ｊ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、　１．４２９（１９４６）によ
る）は、スチレン含有量の１０％以下であることが好ま
しい。

一方、本発明の特定構造のポリブタジェンまたはスチレ
ン−ブタジエン共重合体のブタジェン部分のビニル結合
量は、得られる防振ゴム組成物が良好な強度、耐久性、
動倍率、振動吸収性能、低温性能を有するために、２５
〜６０％の範囲である。

ビニル結合量が２５％未満では、耐久性及び耐熱性が十
分でない。また、ビニル結合量が６０％を超えると、防
振ゴム組成物の低温性能、強度、耐久性が悪化するので
好ましくない。ブタジェン部分のビニル結合は、分子鎖
に沿って均一に存在するか、または分子鎖に沿って増加
あるいは減少するか、１部ブロック状で存在するかのい
ずれでも良い。

また、本発明の特定構造のポリブタジェンまたはスチレ
ン−ブタジエン共重合体のムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　ｌ＋
４．１００℃）は、２５〜１５０の範囲であり、３５〜
１２０の範囲が、ゴム配合物の加工性と加硫物の物性バ
ランス上好ましい。ムーニー粘度が２５未満では強度お
よび耐久性が劣り、１５０を超えると加工性が問題とな
ることがある。

また、本発明の特定構造のポリブタジェンまたはスチレ
ン−ブタジエン共重合体のＧ、　Ｐ、　Ｃ，によって測
定された重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）と、数平均分子量
（Ｍ　ｎ　）との比（Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　）は、１．
３〜３の範囲が好ましい。

さらに、本発明の特定構造のポリブタジェンまたはスチ
レン−ブタジエン共重合体は、分岐状重合体分子と直鎖
状重合体分子からなり、重合体を構成する分子の２０〜
７０重量％が３官能性以上の分岐剤によって分岐状に結
合されていることが、防振ゴム組成物が良好な耐久性を
有するために好ましい。これらの、分岐状重合体分子を
含有する重合体は、有機リチリム化合物を重合触媒とし
て、炭化水素溶媒中でブタジェンを重合あるいはスチレ
ンとブタジェンを共重合し、得られた活性リチウム末端
を有するリビング重合体に、３官能性以上の分岐剤を反
応させることにより得られる。分岐状重合体分子を形成
するために用いる３官能性以上の分岐剤は、１分子内に
３個以上のハロゲン−スズ結合、ハロゲン−ケイ素結合
、アリール−スズ結合、アルコキシ−スズ結合を含有す
る化合物、３個以上のエポキシ基、３個以上のイソシア
ネート基、３個以上のカルボニル基を含有する化合物、
ジカルボン酸エステル等である。これらの中では、ハロ
ゲン−スズ結合、ハロゲン−ケイ素結合を分子内に３個
以上含有する化合物、ジカルボン酸エステル類、３個以
上のエポキシ基を含有する化合物が好ましい。具体的な
化合物としては、四塩化スズ、モノブチル三塩化スズ、
四塩化ケイ素、エチレンビストリクロロシラン、アジピ
ン酸ジエチルなどが好適に用いられる。

そして、本発明の防振ゴム組成物が、さらに良好な耐久
性を有するためには、原料ゴムのポリブタジェン、ある
いはスチレン−ブタジエン共重合体が、分岐状重合体分
子と直鎖状重合体分子からなり、 （１）重合体を構成する分子の２０〜７０重量％か３官
能性以上の分岐剤によって分岐状に結合され（２）さら
に、重合体を構成する分子の少なくとも２０重量％に、
一般式（Ｒ，）、（Ｒ２）　ｍ５ｎ（Ｘ）ｎ［Ｒ１、Ｒ
２はアルキル基、アリール基、ベンジル基、アルコキシ
基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｌ、ｍはＯまたは１以上
の整数、ｎ＝１または２、ｌ　＋ｍ＋ｎ＝＝４］で示さ
れる活性スズ化合物を付加し、かつ、該構成分子は直鎖
状に結合され、 （３）　（１）または（２）の処理がなされた分子のう
ちスズ化合物と結合した分子か重合体を構成する分子の
少なくとも３０重量％であることか、特に好ましい。

これらの重合体は、前記の分岐状重合体を含む重合体の
残りの直鎖部分がスズ化合物と結合した重合体であり、
ブタジェンを重合あるいはスチレンとブタジェンを共重
合し、得られた活性リチウム末端を有するリビング重合
体に、３官能性以上の分岐剤と、１官能性あるいは２官
能性の特定スズ化合物とを併用して反応させることによ
り得られる。

分岐状重合体分子は前述したものであり、一方、直鎖状
重合体分子はスズと結合したものであり、これは重合体
分子と、１官能性または２官能性のスズ化合物とにより
形成される。これらスズ化合物は、一般式（Ｒ１）、（
Ｒ２）ｍＳｎ（Ｘ）ｎ［Ｒ，Ｒはアルキル基、アリール
基ベンジル基、アルコキシ基、Ｘはハロゲン原子を示し
、１１ｍは０または１以上の整数、ｎ＝１または２、ｌ
＋ｍ＋ｎ＝４］で示される化合物である。具体的化合物
としては、トリメチルスズクロライド、トリブチルスズ
クロライド、トリオクチルスズクロライド、トリフェニ
ルスズクロライド、ジブチルスズジクロライド、ジオク
チルスズジクロライド、ジフェニルスズジクロライド、
フェニルトリブチルスズ、メトキシトリブチルスズなど
があげられる。

前記の３官能性以上の分岐剤と結合した分岐状重合体分
子は、重合体を構成する分子の２０〜７０重量％であり
、一方、スズと結合した直鎖状重合体分子は、少なくと
も２０重量％であることが好ましい。

さらに、３官能性以上の分岐剤が例えば四塩化スズのよ
うな活性スズ化合物の場合は、３官能性以上の活性スズ
化合物によって分岐された分子と１官能性または２官能
性の特定のスズ化合物と結合した直鎖状重合体分子との
合計量すなわち活性スズ化合物と結合した重合体分子が
、重合体を形成する分子の少なくとも３０重量％である
ことが好ましく、一方、３官能性以上の分岐剤が活性ス
ズ化合物以外の化合物の場合は、１官能性または２官能
性の特定のスズ化合物と結合した直鎖状重合体分子が重
合体を構成する分子の少なくとも３０重量％であること
か好ましい。前記の分岐状重合体分子、直鎖状重合体分
子及び活性スズ化合物と結合した重合体分子に関しての
限定は、本発明において他の原料ゴム成分とともに防振
ゴムとした場合の配合物の加工性、加硫物の耐久性、耐
熱性、機械的強度、動倍率を良好にするために特に好ま
しい範囲である。分岐状重合体分子の量が２０重量％未
満では加工性が劣り、また重合体にコールドツーがおこ
りやすく保存する上で好ましくない場合がある。一方、
分岐状重合体分子の量が７０重量％を超えると、耐久性
が劣ることがある。一方、１官能性または２官能性の特
定のスズ化合物と結合した直鎖状重合体分子の量が２０
重量％未満では耐久性改良が十分でなく、動倍率が高く
なることがある。さらに、活性のスズ化合物と結合した
重合体分子の量が３０重量％未満の場合においても耐久
性改良が少なく、動倍率が高くなることがある。

活性スズ化合物と結合した重合体分子の量は、重合体を
構成する分子の５０重量％以上であることが特に優れた
耐久性、特に低い動倍率をもたらすために好ましい。

以上の分岐状重合体分子、直鎖状重合体分子および活性
のスズ化合物と結合した重合体分子の量は、リビング重
合体と活性スズ化合物および分岐剤との反応がほぼ定量
的であることから、活性リチウムと、分岐剤あるいはス
ズ化合物との当量比により制御することが可能である。

これらの、各成分の量は、Ｇ、Ｐ、Ｃ，（ゲル・パーミ
ュエーション・クロマトグラフ）によって各成分を分離
する方法、Ｇ、　Ｐ、　Ｃ，による分析で複数の検知装
置を併用する方法、反応前後Ｇ、　Ｐ、　Ｃ，の分析結
果を比較する方法などよって測定することができる。

つぎに、本発明の原料ゴム成分の（Ｂ）は、天然ゴムま
たは合成ポリイソプレンゴムである。この原料ゴム成分
は本発明の防振ゴム組成物の強度、常温での耐久性、耐
発熱性を優れたものとし、また配合物の加工性を良好な
ものとするために必要である。天然ゴムとしては、世界
各国で生産されるクラムゴム、シートゴムが使用される
。合成ポリイソプレンゴムは、Ｚｅｉｇｌｅｒ−Ｎａｔ
ｔａ系触媒またはリチウム系触媒によってイソプレンを
重合することで得られた合成ゴムである。

本発明の防振ゴムでは、（Ａ）の特定構造のポリブタジ
ェンまたはスチレン−ブタジエン共重合体は原料ゴム１
００重量部中の１０〜８０重量部、好ましくは１５〜６
０重量部であり、（Ｂ）の天然ゴムあるいは合成ポリイ
ソプレンゴムは原料ゴム１００重量部中の３０〜９０重
量部、好ましくは４０〜８５重量部である。この組成の
範囲外では、防振ゴムの加工性、強度、耐久性、耐熱性
、低温性能を高度にバランスさせることが難しい。

さらに、本発明の防振ゴムでは、原料ゴム成分として防
振ゴムの性能を著しく損なわない範囲において、他の共
役ジエン系ゴム状重合体、例えば、高シス−ポリブタジ
ェンゴム、低シス−ポリブタジェンゴム、乳化重合スチ
レン−ブタジエンゴム、イソブチレン−イソプレン共重
合体ゴム等を、原料ゴム１００重量部中の０〜２０重量
部の範囲で使用する事が可能である。

つぎに、前記の各ゴム状重合体を原料ゴムとしたゴム組
成物には、さらにカーボンブラックおよび脂肪族カルボ
ン酸が必要成分として含有される。

本発明においてカーボンブラックは、防振ゴムに所定の
硬度、強度、弾性率をもたらすために使用され、防振ゴ
ム硬度に応じて原料ゴム１００重量部あたり２０〜１０
０重量部配合される。カーボンブラックの量が２０重量
部未満では、防振ゴム組成物の強度か十分ではなく、一
方、カーボンブラックの量が１００重量部を超えると、
耐発熱性が悪くなり動倍率も増大し好ましくない。カー
ボンブラックの量は原料ゴム１００重量部あたり３０〜
７０重量部の範囲が好ましい。

カーボンブラックとしては、粒子径、粒子径分布、スト
ラフチャー、チントなどが異なる各種の物が使用可能あ
るが、防振ゴム用途には、ＨＡＦ。

ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ等のファーネスブラック、ＦＴ
、ＭＴなどのサーマルブラックを防振ゴムの要求特性に
合わせて使用する。

また、一般に加硫ゴムには加硫助剤または加工助剤とし
て、ステアリン酸を代表的なものとする脂肪族カルボン
酸が用いられるが、本発明のゴム組成物において、この
脂肪族カルボン酸は、原料ゴム成分として用いるスズと
結合した重合体分子を含有するポリブタジェンまたはス
チレン−ブタジエン共重合体のスズと重合体分子の結合
を、ゴムの混線工程において切断するために必要である
。

重合体とスズとの結合が存在することにより、重合体と
カーボンブラックとの相互作用が増加していわゆるカー
ボンゲルが生成し、その結果として防振ゴム組成物の耐
久性、強度、耐発熱性が改良される。脂肪族カルボン酸
は、原料ゴム成分１００重量部あたり、０．２〜５重量
部使用される。脂肪族カルボン酸が０．２重量部未満で
は、スズと重合体分子との結合を切断するに不十分であ
り、一方５重量部を超えるとゴム組成物にいわゆるブル
ーム現象が発生しやすくなり好ましくない。脂肪族カル
ボン酸の量は、原料ゴム成分１００重量部あたり、０．
５〜３重量部が好ましい。

さらに、本発明の防振ゴム組成物において、加硫系は、
耐熱性を良好にするために、原料ゴム１００重量部あた
り０．２〜１重量部の硫黄ならびに１〜５重量部の含硫
黄加硫剤、０〜３重量部の加硫促進剤を使用する。

加硫剤として用いる硫黄は、通常の防振ゴム組成物では
、原料ゴム１００重量部あたり１．２〜３重量部程度使
用するのが一般的であるが、本発明では、硫黄量は原料
ゴム１００重量部あたり０．２〜１重量部である。硫黄
量が１重量部を超えると耐熱性、とくに１１０℃以上で
の高温での耐熱性が問題となる。硫黄量か０．２重量部
以下では耐久性か低下し、また、金属との接着性が劣る
。硫黄量は、０．２５〜０．９重量部の範囲が耐久性と
耐熱性のバランスが良好なので好ましい。

本発明の防振ゴム組成物では、加硫剤として、含硫黄加
硫剤を原料ゴム１００重量部あたり１〜５重量部使用し
、前記の硫黄と併用する。この含硫黄加硫剤としては、
テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウ
ラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド
、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチ
ウラム化合物、４，４′−ジチオモルホリン、１−（４
−一モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどかあり、
なかでもテトラメチルチウラムジスルフィド、４．４−
一ジチオモルホリン、２−（４”−モルホリノジチオ）
ベンゾチアゾールなどが好ましい。

含硫黄加硫剤の量か１重量部未満では十分な加硫密度か
得られず、５重量部を超えると加硫物の伸び、耐久性が
劣る。含硫黄加硫剤の量は、１〜４重量部の範囲が好ま
しい。

さらに、本発明の防振ゴム組成物では、原料ゴム１００
重量部あたり０〜３重量部の加硫促進剤を使用する。加
硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系
、グアニジン系等の加硫促進剤があげられ、また、前記
の含硫黄加硫剤の化合物の中にも加硫促進剤としての機
能を有するものがあって使用可能であり、この場合は他
の加硫促進剤を使用しない事もできる。加硫促進剤の量
は、前記の硫黄および含硫黄加硫剤の量を勘案し、配合
物が適性な加硫速度を示し、得られる加硫物が所定の性
能を呈するように決定される。一般に加硫促進剤の量が
、３重量部を超えるとスコーチの問題が発生するので注
意が必要である。

さらに、本発明の防振ゴム組成物には、プロセス油、可
塑剤、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤、
加硫助剤、加工助剤その他のいわゆるゴム用配合剤を必
要に応じて適正な量を配合する。　特に、本発明の防振
ゴム組成物には、耐熱性を良好にするために、老化防止
剤を重合体１００重量部あたり、２重量部以上添加する
のか好ましく、機能の異なる２種以上の老化防止剤を併
用することが好ましい。

本発明の防振ゴム組成物は、インターナルミキサー　ゴ
ム用混練ロール等のゴム用混練装置により配合、混練さ
れた後、押出成型、射出成型、トランスファー成型など
で成型され、常法に従い加硫され、エンジンマウント、
ブツシュ、ストラットマウント、ストッパー、ダンパー
その他の防振ゴム製品となる。

（以ト仝ｂ） ［実施例］ 以下、実施例を示すが、これらは本発明をさらに具体的
に示すものであって、本発明の範囲を限定するものでは
ない。

実施例１、比較例１ 本発明に使用する原料ゴムの（Ａ）成分として表１に示
す試料Ａ−１〜Ａ−７を用意した。これらのポリブタジ
ェンまたはスチレン−ブタジエン共重合体は、いずれも
本発明の重合体に関する限定を満たすものである。いず
れも、シクロヘキサンを溶媒中で、ブチルリチウムを重
合開始剤としてブタジェンを重合またはブタジェンとス
チレンとを共重合し、試料Ａ−１〜Ａ−６についてはそ
の後、続いて表１に示す３官能性以上の分岐剤および１
官能性または２官能性のスズ化合物を反応させて所定の
重合体とし、常法により溶剤を除去して得られた試料で
ある。

一方、表１に示す、試料ａ−１〜ａ−４および表２に示
す試料ａ−５〜ａ〜７は、比較のための試料である。試
料ａ−１〜ａ−４は、前記の本発明の範囲内の試料と同
様の方法で調整したものであり、試料ａ−５とａ−７は
、市販のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム、試料ａ−
６は市販のポリブタジェンゴムである。

表１および表２の各試料のスチレン含有量およびブタジ
ェン部分のミクロ構造は、赤外分光光度計を使用してス
ペクトルを測定し、ハンプトンの方法により計算した。

分岐状重合体分子および直鎖状重合体分子の量は、重合
開始剤と分岐剤の量および１官能性または２官能性スズ
化合物の比で設定し、定量的に反応している事をＧ、　
Ｐ、　Ｃ，測定により確認した。

（以下系・白） 表 これら本発明の範囲内の試料および比較のための試料を
用い、表３に示す配合で防振ゴム組成物を調整した。

防振ゴム組成物の調整は、Ｂ型バンバリーミキサ−（内
容量１．７１）を使用して加硫系を除く成分を混練し、
続いてミキシングロールて加硫系を添加後、成型し、１
６０℃で所定時間加硫した。

加硫時間は、モンサントレオメーターにより、最適加硫
時間を測定し、常法により決定した。

これらの防振ゴム組成物の性能測定は以下の方法で行っ
た。

（１）硬さおよび引張試験：　、ＴＴＳ−に−６３０１
に従って測定。

（２）動倍率および損失係数、粘弾性スペクトロメータ
ー（台本製作所製）を使用し、２３℃、１５Ｈｚ、振幅
１％で損失係数（Ｔａｎδ）を測定、２３℃、１００Ｈ
ｚ、振幅０．１％で動的弾性率（Ｋ　ｄｌｏｏ）を測定
、２３℃、Ｑ、５Ｈｚ、振幅１％で静的弾性率（Ｋｓ　
）を測定。　動的弾性率（Ｋ　ｄｌｏｏ）と静的弾性率
（Ｋｓ　）の比（Ｋ　ｄ１００／Ｋｓ）を動倍率とした
。

（３）耐久性：　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　−Ｄ　４３０−５９
　　Ｍｅｔｈｏｄ　−ＢのＤｅ　　Ｍａｔｔｉａ屈曲試
験機を用いる方法に従い、２３℃で、ＪＩＳ−３号ダン
ベル試験片を、標線間２０−どして、１００％伸長を繰
り返し、試料が破断するまでの回数を測定。

（４）耐熱老化性：　ＪＩＳ−に−６５０１１＝従い、
１２５°Ｃに設定したギヤー式老化試験機中で空気老化
を行い、硬さ、引張強度、伸びの変化を測定。

（５）圧縮永久歪：　ＪＩＳ−に−６５０１ｉ：従って
１００°０１７０時間後、および１２５℃、７０時間後
の歪を測定。

表４に、これらの防振ゴム組成物の性能試験結果を示す
。

表４の結果より、実施例１−１〜１−７の本発明で限定
する範囲の構造のポリブタジェンまたはスチレン−ブタ
ジエン共重合体を原料ゴムの（Ａ）成分として使用し、
本発明で限定する加硫系で加硫した防振ゴム組成物は、
良好な引張強度、低動倍率、良好な耐久性、良好な耐熱
性、低い圧縮永久歪を有している。これに対し、比較例
１−１〜１−７の本発明で限定する範囲にない原料ゴム
を使用した場合、たとえ本発明で限定する加硫系で加硫
しても、耐久性が十分でなく、また、引張強度、耐熱性
が実施例の組成物に比べて劣る。

（以王徐・０） 実施例２、比較例２ 表５に示す配合で、原料ゴム組成を変化させて性能評価
試験を行った結果を表６に示す。

表６の結果より、実施例２−１〜２−７の本発明で限定
する組成の範囲で原料ゴムを使用した防振ゴム組成物は
、良好な耐久性と耐熱性のバランスを示すが、比較例２
−１のスチレン−ブタジエン共重合体を単独使用した場
合は、引張強度および耐久性が劣り、一方、比較例２−
２の天然ゴムを単独使用した場合は、耐熱老化性および
圧縮永久歪が劣る。

（以Ｔ仝・色） 表 Ｌ化合物名ｊ　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブナルベンゾナアジルス
ルフェンアミド実施例３、比較例３ 原料ゴムとして試料Ａ−１と天然ゴムを用い、表７に示
す各種の加硫系を変化させた配合での防振ゴム性能試験
結果を表８に示す。また、原料ゴムとして試料ａ−５と
天然ゴムを使用した比較例も表８に示した。

表８の結果より、実施例３−１〜３−６の本発明で限定
する原料ゴムを使用し、本発明で限定する範囲の加硫系
で加硫した防振ゴム組成物は、良好な耐久性と耐熱性の
バランスを示す。しかし、比較例３−１〜３〜２の硫黄
量の多い加硫系では、耐熱性、圧縮永久歪が劣り、比較
例３−３〜３−４の硫黄を使用しない加硫系の場合では
耐久性か劣る。さらに、原料ゴムの（Ａ）成分として試
料ａ−５（乳化重合５ＢＲ）を使用した場合には、耐熱
性の改良効果がある本発明で限定する加硫系を使用した
場合ても耐久性が不十分である。

（以下り−・色） Ｅ発明の効果］ 本発明に係わる防振ゴム組成物は上記のごとく、高い引
張強度、低動倍率、良好な耐久性、良好な耐熱性、良好
な圧縮永久歪など防振ゴムとして優れた特徴を有してお
り、乗用車、トラック、バス、建設車両などの自動車、
鉄道用車両等の各部に使用される防振ゴムに好適なゴム
組成物であり、工業的意義は、大きい。

特許出願人　　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）スチレン含有量が０〜３０重量％、ブタジエ
   ン含有量が１００〜７０重量％、ブタジエン部分のビニ
   ル結合量が２５〜６０％であるポリブタジエンまたはス
   チレン−ブタジエン共重合体１０〜８０重量部（Ｂ）天
   然ゴムまたは合成ポリイソプレンゴム２０〜９０重量部 （Ｃ）（Ａ）、（Ｂ）以外の共役ジエン系ゴム状重合体
   ０〜２０重量部 からなる原料ゴム１００重量部 カーボンブラック２０〜１００重量部 脂肪族カルボン酸０．２〜５重量部 からなる組成物を、 前記原料ゴム１００重量部あたり０．２〜１重量部の硫
   黄、１〜５重量部の含硫黄加硫剤および０〜３重量部の
   加硫促進剤からなる加硫系によって加硫した防振ゴム組
   成物。 ２、原料ゴムのポリブタジエンまたはスチレン−ブタジ
   エン共重合体が、分岐状重合体分子と直鎖状重合体分子
   からなり、重合体を構成する分子の２０〜７０重量％が
   ３官能性以上の分岐剤によって分岐状に結合されている
   請求項１に記載の防振ゴム組成物。 ３、原料ゴムのポリブタジエンまたはスチレン−ブタジ
   エン共重合体が、分岐状重合体分子と直鎖状重合体分子
   からなり、 （１）重合体を構成する分子の２０〜７０重量％が３官
   能性以上の分岐剤によって分岐状に結合され、（２）さ
   らに、重合体を構成する分子の少なくとも２０重量％に
   、一般式（Ｒ＿１）＿ｌ（Ｒ＿２）＿ｍＳｎ（Ｘ）＿ｎ
   ［Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基、アリール基、ベンジル
   基、アルコキシ基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｌ、ｍは
   ０または１以上の整数、ｎ＝１または２、ｌ＋ｍ＋ｎ＝
   ４］で示される活性スズ化合物を付加し、かつ、該構成
   分子は直鎖状に結合され、 （３）（１）または（２）の処理がなされた分子のうち
   スズ化合物と結合した分子が重合体を構成する分子の少
   なくとも３０重量％である請求項１または２に記載の防
   振ゴム組成物。