JPH0413662A

JPH0413662A - ジイミド

Info

Publication number: JPH0413662A
Application number: JP11165790A
Authority: JP
Inventors: Kaoru Kanayama; 薫金山; Yoshinobu Onuma; 吉信大沼
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1990-05-01
Filing date: 1990-05-01
Publication date: 1992-01-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、積層板、繊維強化複合材料、摺動材料、成形
材料、電子部品封止剤および保護塗料、レジスト材料、
導電ペースト等用樹脂材料として有用な溶解性に優れた
新規なポリイミドに関するものである。

〔従来の技術〕

近年、電気・電子分野、航空機、車輛等の輸送機器分野
等においては機器の高性能化、小型軽量化に伴い耐熱性
のより優れた材料が望まれている。

従来、該分野においてはエポキシ樹脂、マレイミド樹脂
およびポリイミド樹脂等が用いられている。

しかし、゛エポキシ樹脂は機械的特性、電気的特性に優
れているが耐熱性が必ずしも充分ではない。

また、ポリイミド樹脂は優れた耐熱性を有しているが、
不溶不融であるために成形が困難である。

軸、に”−４，４′−ジフェニルメタンビスマレイミド
に代表されるビスマレイミド樹脂は、付加重合型である
ためにボイドの発生もなく、耐熱性も良好であるが、耐
水性に劣り、かつＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン等の極性溶媒にしか溶解しない
ため、作業性および衛生上に問題がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は従来のビスマレイミド汎用有機溶媒に対する溶
解性および耐水性を解決するためになされたものである
。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、前記問題点を解決した下記一般式（
１）で示される新規なジイミドを提供するものである。

は、下記一般式（ＩＩ）で示されるジアミン化合物と下
記一般式（Ｉｔ）で示される不飽和ジカルボン酸無水物
を有機溶媒中で付加反応させて、下記一般式（ＩＶ）で
示されるジアミド酸を得、このジアミド酸を脱水閉環す
ることにより得られる。

〔式中、Ｒ１−Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基を表し
、Ｄは重合可能な不飽和二重結合を少なくとも１個有す
る炭素数２〜２４のアルキレン基であり、ハロゲン原子
および酸素原子を含んでいてもよい〕以下、本発明をさらに詳細に説明する。

本発明の一般式（１）で表されるジイミド化合物〔式中
、Ｒ８、Ｒ２、Ｒ１およびＤは前記に同じ〕（ジアミン
）本発明のビスイミド化合物に用いられる、前記一般式（
ＩＩ）で示されるジアミン化合物としては、例えば、２
，４−ジアミノメシチレン、２．４−ジアミノ−３，５
−ジエチルトルエン、２，６−ジアミツー３゜５−ジエ
チルトルエン、２．６−ジアミツー３，５−ジブチルト
ルエン等が挙げられる。

（不飽和ジカルボン酸無水物）前記一般式（ＩＩＩ）で示される重合可能な不飽和二重
結合を少なくとも１個有する炭素数２〜３０の有機基を
もつ不飽和ジカルボン酸無水物は、有機基として、炭素
数２〜２４のアルキレン基を有するものが好ましく、こ
れらはハロゲン原子で置換されているもの、エーテル結
合を有するものを含む、具体的には、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水ピロシコン酸、無水シトラコン酸
、無水ジクロロマレイン酸等、およびこれらの不飽和カ
ルボン酸無水物とジエン類のディールズ・アルダ−反応
生成物、例えば、無水テトラヒドロフタル酸、５−ノル
ボネン−２，３−ジカルボン酸無水物や、フラン、アロ
オシメン等と無水マレイン酸との反応生成物等である。

（イミドの生成）本発明のジイミド化合物は、従来の無水酢酸等の脱水剤
を用いてイミド化する公知の方法で製造することが可能
であるが、特開平１−２１１５６３号公報記載の方法が
好ましい。

具体的には、ジアミン化合物１モルに対し、不飽和ジカ
ルボン酸無水物を２〜２．６モル用い、芳香族炭化水素
溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒と非プロトン性極性
溶媒との混合溶媒中で付加反応させ、酸性触媒の存在下
、８０〜２００℃の温度範囲で０．５〜１０時間説時間
環水閉環行う。

芳香族炭化水素溶媒としては、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等が用いられ、ハロゲン化炭化水素溶媒と
しては、例えばクロロホルム、１．２−ジクロロエタン
、クロルベンゼン等が用いられる。非プロトン性極性溶
媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルオキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン等が使用できる。混合溶媒中、芳
香族炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒と非プ
ロトン性溶媒との混合は、５０　：　５０〜９９：１程
度である。この混合溶媒は通常、原料に対して１〜１．
０重量倍で使用される。

反応終了後、貧溶剤を反応生成物中に加えてジイミドを
析出させ、次いでｒ別、洗浄、乾燥させることにより製
品が得られる。

〔本発明のジイミド化合物の利用〕

本発明の実施により得られるジイミドは、単独で加熱溶
融することにより強靭な硬化物を与える。

また、架橋反応を促進する目的で、種々の重合開始剤お
よび触媒を添加することも可能である。また、公知のマ
レイミドと併用することも可能であり、アミン類および
アリルフェノール類との付加反応による硬化やエポキシ
樹脂、ビニル化合物、アクリレート、シアン酸エステル
等との配合により、目的に応じた変成を行うことも可能
であり、広範な用途で利用されることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

夾ＪｌｔＬ滴下ロート、温度計、撹拌機および水分離器の付いた３
００ｍ１の四ツロフラスコ内に、エピキュアＹＬＨ−０
６２＜油化シェルエポキシ社製＝２．４ジアミノ−３，
５−ジエチルトルエンおよび２．６ジアミノー３．５−
ジエチルトルエンの混合物）１７．８ｙ（０，１モル）
およびトルエン８０ｇを仕込み撹拌溶解した。一方、無
水マレイン酸２１．６ｙ（０２２モル）をトルエン５０
ｇおよびＮ−メチル２−ピロリドン５．３ｙに溶解し、
前記四ツロフラスコ内に２０〜４０℃の温度範囲で３０
分間かけて滴下した。

滴下終了後、パラトルエンスルホン１１１．９ｇを添加
した後昇温し、温度１１２℃に保ち３．５時間反応を遂
行した。この間に生成した水はトルエンと共に系外に留
去した。

このあと、トルエンを減圧下４０〜８０℃の温度範囲で
留去した。析出したシマレイミドにメタノール２ｏｏｙ
を入れ、スラリーとして取り出しｒ別、水洗、乾燥し、
白色のシマレイミド３１．１ｇを得た。収率９２．０％
、融点１７９〜１８２℃であった。

この化合物の赤外吸収スペクトルを第１図に、同じく核
磁気共鳴スペクトルを第２図に示す。

第１図においては、１７１０ｃｔ−’にイミド環に由来
する吸収がある。

回時間、次いで２５０℃で５時間硬化を行い、縦１２７１
、横１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍの強靭な硬化物を得
た。

この硬化物の吸水率を次の表に示す。

表１晶第２図においては、６．８１）９１１にイミド環のビニ
ルプロトンに由来するスペクトルがある。

え１」副ジアミンを２．４−ジアミノメシチレンに変える以外は
実施例１と同様の操作を行い、白色のシマレイミド２８
．７ｇを得た。収率９２．６％、融点１５０〜１５３℃
であった。

ジ　ミド　ム　の実施例１で得られたシマレイミド１６．９ｇおよび４．
４′−ジアミノジフェニルメタン４．０ｇを温度１４０
℃で均一になるまで撹拌した。

次いで、金属の型内に流し込み、１８０℃で５

【図面の簡単な説明】第１図は実施例１において得られたビスマレイミドの赤
外線吸収スペクトルであり、第２図は核磁気共鳴スペク
トルである。

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は炭素数１〜６のアルキル基を
表し、Ｄは重合可能な不飽和二重結合を少なくとも１個
有する炭素数２〜２４のアルキレン基であり、ハロゲン
原子および酸素原子を含んでいてもよい〕で示されるジイミド。