JPH03291283A - ビスイミド化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なビスイミド化合物に間するものである
。さらに詳しくは本発明は、積層板、繊維強化複合材料
、摺動材料、成形材料、電子部品封止剤および保護塗料
、レジスト材、導電性ペースト等用の樹脂材料として有
用な、可撓性に優れたビスイミド化合物に関するもので
ある。

〔従来技術および課題〕

従来、成形が容易である付加重合型のビスイミドとして
、４，４′−ジアミノジフェニルメタンと無水マレイン
酸から得られるヒスマレイミドが使用されている。

しかし、このビスマレイミドは、一般に耐熱性の点では
優れているが、成形品は脆く、成形樹脂としての目的に
は実用的でない欠点がある。

近年、可撓性を改良した種々のビスマレイミドが提案さ
れている（特開昭６：’−１６７７６０号、同６２１６
７７７７号公報）。しかし、これらのビスマレイミド類
は、可撓性は改良されるが、成形材料としての用途には
まだ不十分である。

本発明は、これらの問題点を解決するためになされたも
のであり、従来のビスマレイミドの可視性を改良したも
のである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、前記問題点を解決した下記−数式
（１） で示されるジアミンと下記−数式（ＩＩＩ）〔式中、Ｒ
，およびＲ２は炭素数１〜４のアルキル基またはハロゲ
ン原子を表し、Ｄは重合可能な不飽和二重結合を少なく
とも１個有する炭素数２〜２４のアルキレン基であり、
ハロゲン原子および酸素原子を含んでいてもよい〕 で示される、新規なビスイミド化合物を提供するもので
ある。

本発明の一般式（１）で表されるビスイミドは、下記−
数式（Ｉ［） 〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記に同じ〕〔式中、Ｄは前
記に同じ〕 で示される不飽和ジカルボン酸無水物を有機溶媒中で付
加反応させて、下記−数式（ＩＶ）Ｃ式中、Ｒ，、Ｒ２
およびＤは前記に同じ〕で示されるビスアミド酸を得、
このビスアミド酸を脱水閉環することにより、前記−数
式（１）で示されるビスイミド化合物が得られる。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

ジアミン 本発明に用いられる前記−数式（Ｉｔ＞で示されるジア
ミン化合物は、例えば次のようにして得ることができる
。すなわち、ペンタエリスリトールと下記−数式（Ｖ） ＩＯ ｌＩ 〔式中、Ｒ１およびＲ２は前記に同じ〕で示される水酸
基含有芳香族アルデヒドを脱水縮合させることにより下
記−数式（■） で示されるビスフェノール化合物を得る。このビスフェ
ノール化合物とパラクロルニトロベンゼンを縮合反応さ
せた後、還元することにより、前記ＣＩ！＞のジアミン
が得られる。

このようにして得られるジアミン化合物としては、３．
９−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３．９〜ビス（３−（４−アミノフェノキシ
）フェニル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビスＣ２−＜４−ア
ミノフェノキシ）フェニル］−２．４，８．１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビスＣ
４−（４−アミノフェノキシ）３−メトキシフェニル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３．９−ビスＣ４−＜４−アミノフェノキシ
）−３，５−ジメトキシフェニル）−２，４゜８．１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−
ビスＣ４−（４−アミノフェノキシ）−３−クロロフェ
ニル：］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカン等が挙げられる。

ジ　ルボン　鉦 前記−数式（ＩＩＩ）で示される不飽和ジカルボン酸無
水物は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ピロシ
コン酸、無水シトラコン酸、無水ジクロロマレイン酸お
よびこれら不飽和カルボン酸無水物とジエン類のディー
ルズ　アルダ−反応生成物、例えば、シクロペンタジェ
ン、フラン、アロオシメンおよびテルピネンと無水マレ
イン酸とのディールズ・アルダ−反応生水物等である。

又１乙り込 本発明のビスイミド化合物は、従来の無水酢酸等の脱水
剤を用いてイミド化する公知の方法で製造することが可
能であるが、特開昭５９−１１６５１１号公報記載の方
法が好ましい、すなわち具体的には、ジアミン化合物１
モルに対し、不飽和ジカルボン酸無水物を２〜２．６モ
ル用い、芳香族炭化水素溶媒と非極性溶媒との混合溶媒
の中で付加反応させ、酸性触媒の存在下、８０〜２００
℃の温度範囲で０．５〜１０時間脱水閉環反応を行う、
この場合、芳香族炭化水素溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等が使用され、非プロトン性極
性溶媒としては、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が使用可能である０
両溶媒の混合比は任意でよいが、好ましくは、芳香族炭
化水素溶媒１００重量部に対して非プロトン性極性溶媒
１〜１０重量部である。

反応終了後、貧溶剤、例えば水、メタノール、エタノー
ルなどを反応生成物中に加えビスイミドを析出させ、次
いでｒ別、洗浄、乾燥させることにより得られる。

この発明の化合物は、その赤外線吸収スペクトルが、１
７１０ｃｍ−’付近において、イミド環に由来する特性
吸収を示すので、これによって同定することができる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

犬丑１１」２ 滴下ロート、温度計、撹拌機および水分離器の付いた３
００ＷＡ１の四ツロフラスコに３．９−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル）−２，４，８，１０テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン２６．３ｇ（０
，０５モル）およびトルエン９０ｇを仕込み撹拌した。

無水マレイン酸１０．８ｇ（０，１１モル〉をトルエン
７０ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリドン８，５ｇに溶
解し、前記四ツロフラスコ内に２０〜４０℃の温度範囲
で３０分間かけて滴下した。

滴下終了後、パラトルエンスルホン酸１，９ｇを添加し
た後昇温し、温度１１２℃に保ち４時間反応を遂行した
。この間に生成した水はトルエンと共に系外に留去させ
た。

そののち、トルエンを減圧下４０〜８０℃の温度範囲で
留去した。析出したビスマレイミドにメタノール２００
ｇを入れ、スラリーとして取り出しｐ別、水洗、乾燥し
、黄褐色のビスマレイミド３２．６ｇを得た（収率９５
．０％）、この化合物の融点は２５２〜２５５℃であっ
た。また、この化合物の赤外線吸収スペクトルを第１図
に示す。

第１図においては、１．２３５ｉｃｘ−’　：芳香族エ
ーテル、１．７１０ｃｔ−’　：イミド環、１．０７０
ｃｒ’：脂肪族エーテルをそれぞれ示す。

連部４４ ジアミンを３．９−ビスＣ４−（４−アミノフェノキシ
）−３−メトキシフェニル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン２９．３ｆＩ（０
，０５モル〉に変えた以外は、実施例１と同様の操作を
行い、褐色のビスマレイミド３４．６ｙを得た（収率９
２．８％）。この化合物の融点は１５５〜１５９℃であ
った。

〔発明の効果〕

本発明の実施により得られるビスイミドは、単独で加熱
溶融することにより強靭な硬化物を与える。また、架橋
反応を促進する目的で、種々の重合開始剤および触媒を
添加することも可能である。

また、公知のマレイミドと併用することも可能であり、
アミン類およびアリルフェノール類との付加反応による
硬化や、エポキシ樹脂、ビニル化合物、アクリレート、
シアン酸エステル等との配合により、目的に応じた変成
を行うことも可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１において得られたビスマレイミドの
赤外線吸収スペクトルである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、ハロゲン原子
   または炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ基
   であり、Ｄは重合可能な不飽和二重結合を少なくとも１
   個有する炭素数２〜２４の、アルキレン基であり、ハロ
   ゲン原子および酸素原子を含んでいてもよい〕 で示されるビスイミド化合物。