JP2801700B2 - エーテルイミド化合物 - Google Patents
エーテルイミド化合物Info
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- JP2801700B2 JP2801700B2 JP1306447A JP30644789A JP2801700B2 JP 2801700 B2 JP2801700 B2 JP 2801700B2 JP 1306447 A JP1306447 A JP 1306447A JP 30644789 A JP30644789 A JP 30644789A JP 2801700 B2 JP2801700 B2 JP 2801700B2
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- JP
- Japan
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- bismaleimide
- solvent
- compound
- present
- ether imide
- Prior art date
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- Pyrrole Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、積層板、繊維強化複合材料、摺動材料、成
形材料、電子部品封止剤および保護塗料、レジスト材、
導電ペースト等用の樹脂材料として有用な可撓性に優れ
た、新規なエーテルイミド化合物を提供するものであ
る。
形材料、電子部品封止剤および保護塗料、レジスト材、
導電ペースト等用の樹脂材料として有用な可撓性に優れ
た、新規なエーテルイミド化合物を提供するものであ
る。
従来、成形が容易である付加重合型のビスイミドとし
て、4,4′−ジアミノジフェニルメタンと無水マレイン
酸から得られるビスマレイミドが使用されている。しか
し、このビスマレイミドは、一般に耐熱性の点では優れ
ているが、成形品は脆く、成形用樹脂としての目的には
実用的でない。
て、4,4′−ジアミノジフェニルメタンと無水マレイン
酸から得られるビスマレイミドが使用されている。しか
し、このビスマレイミドは、一般に耐熱性の点では優れ
ているが、成形品は脆く、成形用樹脂としての目的には
実用的でない。
さらに、汎用溶剤に溶解しにくいため、作業性に劣る
などの欠点がある。また近年、可撓性を改良した種々の
ビスマレイミドが提案されている（特開昭62−167760
号、同62−167777号公報）。
などの欠点がある。また近年、可撓性を改良した種々の
ビスマレイミドが提案されている（特開昭62−167760
号、同62−167777号公報）。
しかしながら、前記ビスマレイミド類は可撓性は改良
されるが、耐熱性が低下し、溶剤に対する溶解性は従来
のビスマレイミドと変わらないので、その利用はおのず
から限定されていた。
されるが、耐熱性が低下し、溶剤に対する溶解性は従来
のビスマレイミドと変わらないので、その利用はおのず
から限定されていた。
本発明は、これらの問題点を解決するためになされた
ものであり、従来のビスマレイミドの耐熱性を保持しつ
つ、可撓性および溶剤に対する溶解性を改良しようとす
るものである。
ものであり、従来のビスマレイミドの耐熱性を保持しつ
つ、可撓性および溶剤に対する溶解性を改良しようとす
るものである。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行
った結果、次の新規なエーテルイミド化合物が従来のビ
スマレイミドの耐熱性を保持しながら、可撓性および溶
剤に対する溶解性を改良するのに好ましい樹脂用原料で
あることを見出した。
った結果、次の新規なエーテルイミド化合物が従来のビ
スマレイミドの耐熱性を保持しながら、可撓性および溶
剤に対する溶解性を改良するのに好ましい樹脂用原料で
あることを見出した。
すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で示されるエー
テルイミド化合物を提供するものである。
テルイミド化合物を提供するものである。
〔式中、Ｄは−CH＝CH−を表す〕 本発明は、上記の一般式（Ｉ）で表されるエーテルイ
ミド化合物を提供するものであるが、これは、例えば下
記一般式（III） で示される芳香族ジアミンと、下記一般式（III） 〔式中、Ｄは前記に同じ〕 で示される無水マレイン酸を有機溶媒中で付加反応させ
て、下記一般式（IV） 〔式中、Ｄは前記と同じである〕 で示されるビスアミド酸を得、このビスアミド酸を脱水
閉環することにより、前記一般式（Ｉ）で示されるエー
テルイミド化合物を得ることができる。
ミド化合物を提供するものであるが、これは、例えば下
記一般式（III） で示される芳香族ジアミンと、下記一般式（III） 〔式中、Ｄは前記に同じ〕 で示される無水マレイン酸を有機溶媒中で付加反応させ
て、下記一般式（IV） 〔式中、Ｄは前記と同じである〕 で示されるビスアミド酸を得、このビスアミド酸を脱水
閉環することにより、前記一般式（Ｉ）で示されるエー
テルイミド化合物を得ることができる。
（芳香族ジアミン） 本発明のエーテルイミド化合物の製造に用いられる、
前記一般式（II）で示される芳香族ジアミン化合物とし
ては、１−フェニル−１−メチル−1,1−ビス〔４−
（3,5−ジメチル−４−アミノフェノキシ）フェニル〕
メタン、及び１−フェニル−１−メチル−1,1−ビス
〔４−（3,5−ジメチル−３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕メタンが挙げられる。
前記一般式（II）で示される芳香族ジアミン化合物とし
ては、１−フェニル−１−メチル−1,1−ビス〔４−
（3,5−ジメチル−４−アミノフェノキシ）フェニル〕
メタン、及び１−フェニル−１−メチル−1,1−ビス
〔４−（3,5−ジメチル−３−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕メタンが挙げられる。
（イミドの生成） 本発明のエーテルイミド化合物は、従来の無水酢酸等
の脱水剤を用いてイミド化する公知の方法で製造するこ
とが可能であるが、特開平１−211563号公報記載の方法
が好ましい。
の脱水剤を用いてイミド化する公知の方法で製造するこ
とが可能であるが、特開平１−211563号公報記載の方法
が好ましい。
具体的には、芳香族ジアミン化合物１モルに対し、無
水マレイン酸を２〜2.6モル用い、芳香族炭化水素溶媒
またはハロゲン化炭化水素溶媒と非プロトン性極性溶媒
との混合溶媒中で付加反応させ、酸性触媒の存在下、80
〜200℃の温度範囲で0.5〜10時間脱水閉環反応を行う。
水マレイン酸を２〜2.6モル用い、芳香族炭化水素溶媒
またはハロゲン化炭化水素溶媒と非プロトン性極性溶媒
との混合溶媒中で付加反応させ、酸性触媒の存在下、80
〜200℃の温度範囲で0.5〜10時間脱水閉環反応を行う。
芳香族炭化水素溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン等が用いられ、ハロゲン化炭化水素溶媒
としては、例えばクロロホルム、1,2−ジクロロエタ
ン、クロルベンゼン等が用いられる。非プロトン性極性
溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルオキシド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等が使用できる。混合溶媒中、芳香族
炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒と非プロト
ン性溶媒との割合は、50:50〜99:1程度である。この混
合溶媒は通常、原料に対して１〜10重量倍で使用され
る。
エン、キシレン等が用いられ、ハロゲン化炭化水素溶媒
としては、例えばクロロホルム、1,2−ジクロロエタ
ン、クロルベンゼン等が用いられる。非プロトン性極性
溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルオキシド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン等が使用できる。混合溶媒中、芳香族
炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒と非プロト
ン性溶媒との割合は、50:50〜99:1程度である。この混
合溶媒は通常、原料に対して１〜10重量倍で使用され
る。
反応終了後、貧溶剤を反応生成物中に加えてエーテル
イミドを析出させ、次いで別、洗浄、乾燥させること
により製品が得られる。
イミドを析出させ、次いで別、洗浄、乾燥させること
により製品が得られる。
本発明の実施により得られるエーテルイミドは、単独
で加熱溶融することにより強靭な硬化物を与える。ま
た、架橋反応を促進する目的で、種々の重合開始剤およ
び触媒を添加することも可能である。また、公知のマレ
イミドと併用することも可能であり、アミン類およびア
リルフェノール類との付加反応による硬化やエポキシ樹
脂、ビニル化合物、アクリレート、シアン酸エステル等
との配合により、目的に応じた変成を行うことも可能で
あり、広範な用途で利用されることができる。
で加熱溶融することにより強靭な硬化物を与える。ま
た、架橋反応を促進する目的で、種々の重合開始剤およ
び触媒を添加することも可能である。また、公知のマレ
イミドと併用することも可能であり、アミン類およびア
リルフェノール類との付加反応による硬化やエポキシ樹
脂、ビニル化合物、アクリレート、シアン酸エステル等
との配合により、目的に応じた変成を行うことも可能で
あり、広範な用途で利用されることができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例 １ 滴下ロート、温度計、撹拌機および水分離器の付いた
300mlの四ッ口フラスコに、１−フェニル−１−メチル
−1,1−ビス〔４−（3,5−ジメチル−４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕メタン21.1g（0.04モル）およびトル
エン70gを仕込み、撹拌した。一方、無水マレイン酸8.6
g（0.088モル）をトルエン57gおよびＮ−メチル−２−
ピロリドン8.4gに溶解し、前記四ッ口フラスコ内に20〜
40℃の温度範囲で30分間かけて滴下した。
300mlの四ッ口フラスコに、１−フェニル−１−メチル
−1,1−ビス〔４−（3,5−ジメチル−４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕メタン21.1g（0.04モル）およびトル
エン70gを仕込み、撹拌した。一方、無水マレイン酸8.6
g（0.088モル）をトルエン57gおよびＮ−メチル−２−
ピロリドン8.4gに溶解し、前記四ッ口フラスコ内に20〜
40℃の温度範囲で30分間かけて滴下した。
滴下終了後、パラトルエンスルホン酸1.9gを添加した
後昇温し、温度112℃に保ち２時間反応を遂行した。こ
の間に生成した水はトルエンと共に系外に留去した。
後昇温し、温度112℃に保ち２時間反応を遂行した。こ
の間に生成した水はトルエンと共に系外に留去した。
このあと、トルエンを減圧下40〜80℃の温度範囲で留
去した。析出したビスマレイミドにメタノール200gを入
れ、スラリーとして取り出し別、水洗、乾燥し、黄褐
色のビスマレイミド25.0gを得た。収率91.0％、融点100
〜104℃であった。
去した。析出したビスマレイミドにメタノール200gを入
れ、スラリーとして取り出し別、水洗、乾燥し、黄褐
色のビスマレイミド25.0gを得た。収率91.0％、融点100
〜104℃であった。
この化合物の赤外線吸収スペクトルを第１図に、およ
び核磁気共鳴スペクトルを第２図に示す。
び核磁気共鳴スペクトルを第２図に示す。
この化合物は次のスペクトルによって同定される。
IR 1710cm-1:イミド環のカルボニル基 NMR 2.1ppm（12H,S）：芳香環についたメチル基の水素 7.2ppm（4H,S）：イミド環についた水素 エーテルイミド化合物の利用例 実施例１で得られらビスマレイミド2gずつを、アセト
ン、メチルエチルケトン、クロロホルム、メチルセロソ
ルブおよびカルビトール各8mlに加え、室温で撹拌し、
ビスマレイミドの溶解性を観察した。一方、ここで得ら
れたビスマレイミドの代わりに、N,N′−（4,4′−ジフ
ェニルメタン）ビスマレイミドを用いて同様の操作を行
った。それらの結果を第１表に示した。
ン、メチルエチルケトン、クロロホルム、メチルセロソ
ルブおよびカルビトール各8mlに加え、室温で撹拌し、
ビスマレイミドの溶解性を観察した。一方、ここで得ら
れたビスマレイミドの代わりに、N,N′−（4,4′−ジフ
ェニルメタン）ビスマレイミドを用いて同様の操作を行
った。それらの結果を第１表に示した。
実施例 ２ 芳香族ジアミンを１−フェニル−１−メチル−1,1−
ビス〔４−（3,5−ジメチル−３−アミノフェノキシ）
フェニル〕メタンに変える以外は実施例１と同様の操作
を行い、黄色のビスマレイミド24.8gを得た。収率90.2
％、融点86〜100℃であった。
ビス〔４−（3,5−ジメチル−３−アミノフェノキシ）
フェニル〕メタンに変える以外は実施例１と同様の操作
を行い、黄色のビスマレイミド24.8gを得た。収率90.2
％、融点86〜100℃であった。
本発明の実施により得られるビスマレイミドは単独で
加熱溶融することにより強靭な硬化物を与える。また、
架橋反応を促進する目的で、種々の重合開始剤および触
媒を転化することも可能である。また、公知のマレイミ
ドと併用することも可能であり、アミン類およびアリル
フェノール類との付加反応による硬化や、エポキシ樹
脂、ビニル化合物、アクリレート、シアン酸エステル等
との配合により、目的に応じた変成を行うことも可能で
ある。
加熱溶融することにより強靭な硬化物を与える。また、
架橋反応を促進する目的で、種々の重合開始剤および触
媒を転化することも可能である。また、公知のマレイミ
ドと併用することも可能であり、アミン類およびアリル
フェノール類との付加反応による硬化や、エポキシ樹
脂、ビニル化合物、アクリレート、シアン酸エステル等
との配合により、目的に応じた変成を行うことも可能で
ある。
第１図は実施例１において得られたビスマレイミドの赤
外線吸収スペクトルであり、第２図は核磁気共鳴スペク
トルである。
外線吸収スペクトルであり、第２図は核磁気共鳴スペク
トルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式 〔式中、Ｄは−CH＝CH−を表す〕 で示されるエーテルイミド化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1306447A JP2801700B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | エーテルイミド化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1306447A JP2801700B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | エーテルイミド化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03167171A JPH03167171A (ja) | 1991-07-19 |
| JP2801700B2 true JP2801700B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=17957111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1306447A Expired - Fee Related JP2801700B2 (ja) | 1989-11-28 | 1989-11-28 | エーテルイミド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801700B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0774201B2 (ja) * | 1988-03-16 | 1995-08-09 | 日立化成工業株式会社 | ビスマレイミド化合物の製造法 |
-
1989
- 1989-11-28 JP JP1306447A patent/JP2801700B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03167171A (ja) | 1991-07-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |