JPH0413615A - 有香樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有香樹脂組成物の製造法に関するものであって
、本発明によって製造された樹脂組成分は有効成分の香
臭を長期にわたって発散しつづけるという優れた性能を
有している。

本発明によって製造された樹脂組成物は家庭用芳香剤、
芳香殺虫剤、芳香プラスチックス成型品、芳香フィルム
、芳香ヘルメット、芳香スポーツ用して広く利用される
ものである。

〔従来の技術〕

有香樹脂組成物の製品に関して、古くから良く知られて
いる技術には、スポンジ、ゲル等に香料液をしみ込ませ
たものとか、チューインガムのごとく天然樹脂に芳香剤
を加えて練り合わせたものがあった。

近年に到り、シクロデキストリンに包接させた香料を塗
布用の粘着基材に加えて用いる方法（特開昭５８−１８
５３７２号）、香料を含浸させた無機多孔体を含むエマ
ルジョンを配合したインキ（特開昭５８−１６２６７７
号）、シリカゲルに香料を含浸したフィラーを加えたイ
ンキ（特開昭５９−１４５２９８号）等が開発されてい
る。

さらに、無機粉体に香料を含浸させてポリオレフィンに
混練して延伸したフィルム（特開昭６２−２２７９３２
号）や香料とエチレン・酢酸ビニル共重合体とを主体と
する樹脂組成物（特開昭５３−９８３５２号、特開昭６
３−６０９９号および特開平２−５１５９３号）も知ら
れている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前掲の公知方法乃至公知製品は商品とし
ての香気の保持ならびに香調の良さに関してはいまた不
充分であり、これらを機能性商品として扱う場合にはい
また期待に反することが多かった。

本発明は、香気の保持ならびに香調の良さに関して満足
でき、とくに有効成分の香臭を長期にわたって発散しつ
づけることができる有香樹脂組成物を提供することを技
術的課題とするものである。

〔課題を解決するための手段と作用〕

本発明者らは前記技術的課題を達成するために新しい有
香樹脂組成物の製造法について系統的且つ詳細な研究を
行ってきたものであるが、今般、遂に、割目すべき本発
明を完成したのである。

すなわち、本発明者らは、見掛は比重が０．３ｇ／ｍ１
以下の微粉体１００部に香料１００〜３００部および香
料安定化剤０．５〜１５部を含浸させた粉末と軟化点が
４０〜１４０°Ｃであるエステル系ワックス４０〜４０
０部とを５０〜１７０°Ｃて混練してペレット化し、該
ペレットについて液体ブリードが室温で起っていないこ
とを確認したのち、当該ペレットをポリオレフィン系樹
脂に２〜４０重量％添加して混練成型するときには、有
効成分の香臭を長期にわたって発散しつづけることがて
きる非常に性質の安定した有香樹脂組成物が得られるこ
とを見出したのである。

ここにいう香料安定化剤とは香料の熱安定化剤、イヒ。

〜変質防止剤、光劣化防止剤、ブリード防止剤および異
性化防止剤よりなる群からえらばれた少なくとも一つの
物質であり、また軟化点が４０〜１４０°Ｃであるエス
テル系ワックスとは高級脂肪酸エステル、高級アルコー
ルエステル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・　（メタ）アクリレート共重合体および動植物油脂よ
りなる群からえらばれた少なくとも一つの物質である。

以下、本発明の構成を作用とともに詳述することにしよ
う。

まず、本発明における見掛は比重が０　、　３　ｇ／ｍ
１以下である微粉体とは、軽塵な比表面積ならびに吸油
性の大きな粉末のことてあって、液体を吸着し易く香料
の含浸性能の高い粉末である。代表的なものを示すとベ
ントナイト、有機ベントナイト。

アスベスト、ケイソウ土、焼成ケイソウ土、シラスバル
ーン、パーライト、セリサイト、タルク。

ホワイトカーボン、エアロジルシリカ、エアロジルアル
ミナ、エアロジルチタニア、酸化チタン。

亜鉛華、軽質炭酸カルシウム、軽質（塩基性）炭酸マグ
ネシウム、カオリン、セオライト、軽質ケイ酸アルミニ
ウム、軽質ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシ
ウム、軽質次炭酸ビスマス。

軽質水酸化アルミニウム、軽質酸化鉄、軽質シュウ酸セ
リウム、軽質酸化ジルコニウム、軽質ケイ酸ジルコニウ
ム、軽質リン酸ジルコニウム、軽質リン酸ケイ酸ジルコ
ニウム、焼成ヒル石、チャンネルブラック、アセチレン
ブラック、オイルファーネスブラック、膨張黒鉛、鱗片
状黒鉛９人造石墨、粉末活性炭９石松子（基準粉体）、
ふすま。

パルプ粉、竹粉、木粉、キヒガラ粉、はた木粉。

桐粉、バルサ粉、草粉、ポリエチレン粉、ポリプロピレ
ン粉、ポリ塩化ビニル粉、ポリフッ化ビニリデン粉、ナ
イロン粉、ポリウレタン粉、フェノール樹脂粉、尿素樹
脂粉、ポリスチレン粉９発シ８プラスチック粉９重油灰
粉、セルローズ粉、デン粉加工品粉、パン粉、穀粉およ
び海草粉等である。

そして、工業的にとくに重要なものはケイ゛ノウ土、焼
成ケイソウ土、シラスバルーン、パーライト、エアロジ
ルシリカ、エアロジルアルミナ、ホワイトカーボン、軽
質りん酸ケイ酸ジルコニウム。

木粉、竹粉、尿素樹脂粉等の単独もしくは二種以上の混
合物の見掛は比重が０．Ｏ１〜０　、　３　ｇ／ｍｌで
ある乾燥微粉　体である。

本発明における香料として好ましいものは液体香料であ
る。一般に用いられる液体香料の代表的な配合割合はト
ップノート１５〜３５％、ミドルノー）−１０〜３０％
、ベースノート（ラストノート）４５〜６５％であるが
、これらは別々にまたは同時に用いることができる。も
つとも天然香料または合成香料をそのまま用いる場合に
は上記のような配合になっていずシンプルノートである
場合が多く、また樹脂系香料や結晶香料の場合にはこれ
らの香料を液化させるために必要量の溶剤を添加してい
てもよい。

香料安定化剤は本発明における操作を通じて香料の変質
とか香調のバランスをくずさない目的て添加剤として使
用されるものてあり、熱安定化剤（以下［熱Ｊと略称す
る）、酸化防止剤（以下「酸」と略称する）、光劣化防
止剤（以下「光」と略称する）、ブリート防止剤（以下
「ブｊと略称する）および異性化防止剤（以下「異」と
略称する）の中から選択される。添加剤の中にはこれら
のうち一つの役割をするものと二つ以上の役割をするも
のとがある。次にその代表的なものを示すがそれらの役
割については化合物名の次に「熱」のごとく付記して表
わした。フタル酸エステル類「熱」　「光」、トリクレ
ジルホスフェート「熱」　「酸」、トリクレジルホスフ
ァイト「酸」「ブ」　「異］、アジピン酸ジアルキル「
ブ」、セパチン酸ジアルキル「ブ」、アセチルクエン酸
トリアルキル「光」　「ブ」、マレイン酸ジエステル「
酸」、有機スズ系化合物「熱」　「光」、脂肪酸鉛「熱
」　「ブ」、ジアルキル化クレゾール「酸」「異」、ア
ルキル化ヒドロキシアニゾール「酸」。

トリアルキル化フェノール「酸」、ビスフェノール系化
合物「酸」　「異Ｊ、サリチル酸誘導体「光」　「ブ」
　「異Ｊ、ベンゾフェノン誘導体「光」「ブＪ　［異」
、ベンゾトリアゾール誘導体「光」「ブ」　「異」、ヒ
ンダードアミン系化合物「光」。

炭酸ジエステル「ブＪ　「異」、ジアルキルチオ尿素「
熱」　「酸」、ベンズチアゾール誘導体「酸」「異」、
トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン誘導体「酸」　
「光ｊ、α−メチルベンジル化フエフエノール」　「光
Ｊ、２．５−ジアルキルハイドロキノン「酸］　「光」
、フェニルフェノール「酸」、（イソ）アスコルビン酸
「酸」、α−トコフェロール「酸」　「ブ」、ノルジヒ
ドログアヤレチック酸「酸１．没食脂酸エステル「酸」
　「ブ」。

ポリフェノール「酸」　「光」　「異」およびロジン「
酸」　「ブ」　「異」等である。

本発明における軟化点が４０〜１４０°Ｃであるエステ
ル系ワックスとは高級脂肪酸エステル、高級アルコール
エステル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・
　（メタ）アクリレート共重合体および動植物油脂の中
から選択される。これらの代表的なもの（融点、凝固点
または軟化点の大体の値をｍｐ、とじて示す）を示すと
、パラゴム種子油（ｍｐ、２６℃）、ライスワックス（
ｍｐ。

７０〜８０°Ｃ）、カシュー実部（ｍｐ、２８〜３０°
Ｃ）、カポック油（ｍｐ−２０°Ｃ）、カカオ脂（ｍｐ
、３２〜３９°Ｃ）、１２−ヒドロキシステアリン酸エ
ステル（ｍｐ、５０〜６０°Ｃ）、パーム油（ｍｐ、２
７〜５０°Ｃ）、パーム核油（ｍｐ。

２５〜３０°Ｃ）、木ロウ（ｍｐ、３２〜３６℃）。

ヤシ油（ｍｐ、２０〜２８°Ｃ）、牛脂（ｍｐ、　　３
５〜５０°Ｃ）、肝脂（ｒｎｐ、　　２８〜４８°Ｃ）
、馬脂（ｍｐ、２９〜５０°Ｃ）、羊脂等（ｍｐ、４４
〜５５°Ｃ）、鯨ロウ（ｍｐ、４２〜５２°Ｃ）、蜜ロ
ウ（ｍｐ、６３〜６６°Ｃ）、カルナラｔ＜ｒｙつ（ｍ
ｐ、７８〜８６°Ｃ）、カンデリラロウ（ｍｐ−６４〜
８０°Ｃ）、セラックロウ（ｍｐ、７２〜７８℃）、パ
ームロウ（ｍｐ、８５〜８６℃）、モンタンロウ（ｍｐ
、６０〜１０５°Ｃ）、羊毛脂（ｍｐ、　　３１〜４３
°Ｃ）、魚油硬化油（ｍｐ、　　４０〜６０℃）、鯨油
硬化油（ｍｐ−４０〜６０℃）、大豆油硬化油（ｍｐ、
６０°Ｃ以上）、ヌヵ油硬化油（ｍｐ、２８〜３０℃）
、ツクーム油硬化油（ｍｌｌ　　５１〜５６°Ｃ）、ホ
ホノく油硬化油（ｍｐ、６５〜８０°Ｃ）、ヒマシ油硬
化油（ｍｐ、７０〜９０°Ｃ）、ナタネ油硬化油（ｍｐ
、５７〜６０℃）、ヒウチ硬化ロウ（ｍｐ−５０〜６０
℃）。

還元ラノリン（ｍｐ、３５〜５５℃）、ツクルミチン酸
オクチル（ｍｐ、２２．５°Ｃ）、ノぐルミチン酸ｔ”
　テシル（ｍｐ、４１°Ｃ）、ステアリン酸ブチル（ｍ
ｐ、２７．５℃）、モノミリスチン（ｍｐ。

５０〜７０℃）、モノステアリン（ｍｐ、７４゜４°Ｃ
）、酢酸オクタデシル（ｒｒｌ、　　３０〜３３°Ｃ）
、油脂系ワックス（たとえば、イトクワ５．ラスＥ、花
王ワックス８５−Ｐ、　　カスターワックス。

シンクロワックス、クチーナＣＰ、　　ロキシオールＧ
：いずれも商品名）、エチレン・酢酸ビニル共重合体、
エチレン・酢酸ビニル共重合体変性樹脂。

エチレン・アクリレート共重合体、エチレン・メタアク
リレート共重合体、エチレン・アクリレート・酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン・メタアクリレート・酢酸ビニル
共重合体等であり、またこれらの単独もしくは二種以上
の混合物である。

次に、本発明において液体ブリードが室温で起っていな
いことを確認する技術的意義を説明しよ一般に、プラス
チックスの商品価値に関係する性質として可塑剤等の移
行性（マイグレーション）と浸出性（ブリーディングお
よびブルーミング）とがある。これらは多分に外観的あ
るいは感覚的な評価用語であって、規格試験法（例えば
ＡＳＴＭまたはｌ５Ｏ）が制定されようとしてはいるが
、現在のところこれを的確に測定する方法がない。しか
し、後述する英国規格ＢＳ　　２５７１−１９５５には
塩化ビニル樹脂の押出コンパウンド、同じ＜ＢＳ　　　
１７６３．２７３９−１９５６には塩化ビニル樹脂シー
トについてのブリーディングが規定されているのでこれ
らを準用することができる。またブルーミングは液体よ
りもむしろ固体の浸出性を取扱った場合によく云われる
言葉でいわゆるゴム等の表面に「白い粉が吹く」という
表現に対応した用語である。

本発明者らが用いている「液体ブリードが起るＪという
ことは、英国規格のブリーデイングチストよりもさらに
鋭敏なブリード現象の存否を判定しようとするものであ
って、これは次のいずれかの試験法で行われる。

（イ）ペレットもしくは成型品を数枚〜士数枚の濾紙を
重ねた中間に挿入し、濾紙の上から５Ｋｇ／ｃｍ以下の
荷重をかけて室温で約１時間放置した後、ペレットもし
くは成型品をとり出して重量の減少率を測定し、減少率
が１％以下であれば液体ブリードが実質的に起っていな
いと判定する。

（ロ）ペレットもしくは成型品をピンセットではさみメ
タノール中に１分間室温で浸漬したのち引き上げてメタ
ノールを拭きとり、その前後の重量を測定して、減少率
が２ｏ６以下であれば液体ブＩＪ−トが実質的に起って
いないと判定する。

（ハ）英国規格Ｂ５２５７１−１９５５および同じ＜Ｂ
５１７６３．２７３９−１９５６に準する方法もある。

これは５１Ｘ５１ｍの板状成型品の試験片を７６Ｘ７６
ｍｏの透明軟質塩化ビニルシート（ポリ塩化ビニル１０
０部、ジオクチルフタレート６６．６部、ステアリン酸
塩１．５部、ステアリン酸カドミウム１．　５部を加熱
コンパウンドしてシート化したもの）の上におき、さら
に濾紙を重ねたのち２枚のガラス板にはさみ込んで室温
で３日間保存して透明シートと濾紙との汚染具合を調へ
ると共に、この方法で板状成型品の試験前後の重量を測
定して、減少率が２％以下であれば液体ブリードが実質
的に起っていないと判定する。

上記判定を行なわずに、液体ブリードが室温で起ってい
るペレットを次のポリオレフィン系樹脂に添加して混練
成型すると成型品の外観、香気。

触感が悪くなりその商品価値が著しく低下する。

このため本発明においてはペレット状態で、液体ブリー
トが室温で起らないような条件を探索した結果、各原料
の適切な使用量がまず決められたのである。しかしなが
ら次に示す範囲の使用量で操業したとしても、ペレット
について液体ブリードが室温で起っていないことをまず
確認した後でなければポリオレフィン系樹脂に添加する
ことは危険である。それで同種の原料を用いて同様な操
作によって作られたペレットでも、予め液体ブリードが
室温で起っていないことが確認されたものでなければ次
の工程に移さないようにする。

見掛は比重が０．３ｇ／ｍｌ以下の軽塵な微粉体が本発
明の場合に必要で、０．３ｇ／ｍ１以上の重質の粉体で
は液体ブリードが観察されるようになり後の工程におけ
る各操作が面倒になる。

本発明においては微粉体量１００部を基準として示すと
香料は１００〜３００部（１００部以下では香気が少な
過ぎて不経済であり、また３００部以上では工程上にお
いて液体ブリードを起す）使用され、軟化点が４０〜１
４０℃（４０℃以下では液体ブリードを助長し、また１
４０℃以上でも液体ブリードを起す傾向がある。）であ
るエステル系ワックス４０〜４００部（４０部以下では
混線が困難であり、また４００部以上ではポリオレフィ
ン系樹脂との相溶が容易でなくなる）、とくに好ましく
は５０〜３５０部が使用される。

次にこれらは５０−１７０℃において混練しペレット化
される。このペレット化にはペレタイザーの使用もしく
はこれと同等な操作が適用されるが、５０℃以下では混
線が非常に困難になるほか、この作業中にかえって機械
的な液体ブリートが起るおそれがあるので５０℃以上で
行わねばならない。また１７０℃以上では混線は容易に
なるが香料の発散９分離が甚だしくなり、製品の品質も
悪いものになる。従って混線温度は好ましくは６０〜１
６０℃に保持されることが好ましい。

このようにして得られたペレットは次にポリオレフィン
系樹脂に２〜４０重量％添加して混練成型される。

オレフィン共重合体（ｍｐ、１２０℃）、エチレン・塩
化ビニル共重合体（ｒｒｌ、１００〜１５０°Ｃ）、ポ
リブタジェン（ｒｒｌ、１７０°Ｃ以下のもの）、ポリ
ブチレン（ｍｐ、１２６°Ｃ）、ポリエチレン（ｍｐ、
８０〜１４０℃）、ポリプロピレン（ｍｐ、　　１２０
〜１７０℃）、複合ポリプロピレン（ｍｐ、１２０〜１
７０℃）、ポリスチレン（ｍｐ、７０〜１２０℃）、ス
チレン共重合体（ｍｐ、　　６０〜ｌ　３０°Ｃ）、変
性ポリオレフィン（ｒｒｌ、１５０〜１７０℃）等であ
るが工業的に重要なものはポリエチレン、ポリプロピレ
ンあるいはこれらの混合物またはこれらのポリマー・ア
ロイである。

本発明の一般的な操作法の例を述べると、微粉体として
エアロジルシリカ（見掛は比重０．０５ｇ／ｍｌ）とバ
ルサ材の乾燥粉末（見掛は比重０．ＯＩｇ／ｍｌ）との
等量混合粉末１００ｇを用意する。

この混合粉末に配合ローズ香料１５０ｇに香料安定化材
（トリクレジルホスフェート２ｇ士サリチル酸ベンジル
２ｇ）４ｇを溶解した溶液を攪拌しながらふりかけて激
しく混合して含浸粉末を作る。

一方モンタンロウ５０ｇとホホバ油硬化油４０ｇおよび
エチレン・酢酸ビニル６０ｇとをフライパン上で７０℃
に溶融して均一なエステル系ワックス液にしておき、こ
れに上記の含浸粉末を投入して７０℃にて攪拌して硬い
ペースト様物質にする。この硬いペースト様物質を小型
押出機に入れてペレット化する。

このペレットについて、前記の液体ブリードの試験法（
イ）、（ロ）または（ハ）のいずれかによって液体ブリ
ードが室温で起っていないことを確認する。場合によっ
てこのペレットを１力月間密封した瓶中に保存したのち
、（イ）、（ロ）または（ハ）のいずれかによって再び
試験して液体ブリードのないことを確かめた方が安全て
あり、もし若干のブリードが観察されたならば、前記の
ホホバ油硬化油の使用量を増して液体ブリードが室温で
起っていないことを確認してやる必要がある。

このようにして調整されたペレット３００ｇに高圧重合
法で作られたポリエチレンペレット（低密度ポリエチレ
ンＬＤＰＥ、軟化温度８４°Ｃ）　２７００ｇと混合し
たのちペレタイザーに入れて１１０〜１２０℃で混練し
て押出して線状に成型したのち氷水で急冷し切断、乾燥
して有香樹脂組成物にする。このものはローズ造花の花
弁用の原料として優れたちのてあり、成型９着色すれば
商品価値の高いアートフラワーになる。

〔実施例〕

本発明者らは前記した一般的な操作法例をはしめ本発明
の方法に関して多数の実験を行ない本発明の優秀性を明
らかにしたのであるが、さらに本発明の技術的内容を解
説するため代表的な数例を抽出して以下に実施例として
示すことにする。したがって本発明の方法は単に以下に
示された実施例のみに限定して解釈されるへきではなく
、本発明の趣旨と精神を逸脱せざる限り、任意に実施態
様を変更して実施しうろことは当然である。

実施例１（比較例１を含む） 見掛は比重が０．　１５ｇ／ｍｌであるケイソウ土微粉
体５０ｇおよび見掛は比重が０．　０５ｇ／ｍｌである
エアロジルシリカ微粉体１００ｇをよく混合しておき、
これにトリクレジルホスファイト３ｇおよびサリチル酸
ベンジル２ｇを溶解したレモン皮部２５０ｇを攪拌し乍
ら徐々に添加して含浸粉末を作る。

一方、ホホバ油硬化油１００ｇとカルナウバロウ５０ｇ
とを７０°Ｃに加温して溶解して均一なワックス液とし
、これに上記の含浸粉末３００ｇを投入して６０〜７０
°Ｃで激しく混練して硬いペースト状物となした後、小
型押出機に入れて厚さ１ｍｍの板状に押出し冷却する。

ここに得られた板状物について液体ブリートが室温で起
っていないことを確認するため該板状物をＩＯ［０［１
１角に切断して前記（ロ）の方法によりメタノール中に
浸漬して重量の減少率を測定したところ０．７％であっ
た。これは次の工程に移ってよいことを示す。それて該
板状物１００ｇを低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、比重
０．９１８）５００ｇと混合したのち小型ペレタイザー
に入れ、１４０〜１６０°Ｃて混練、押出して線状に成
型したのち氷水で急冷し、切断後乾燥したところレモン
の香りの有香樹脂組成物が得られた。

このペレットは黄色顔料で着色して、レモンの形にロー
タリー・ブロー成型しその上部に液体の注入・注出口な
らびに口金を付ければレモン汁の保存容器として使用で
きる。またやや大型のレモン容器に成型すればレモンシ
ャンプー乳液の容器としても有用である。

なお、比較例Ｉとして、上記の香料安定化材を含まない
場合について行なった結果、成型品のレモン臭の変化が
はげしく、日用品用としては不向きてあった。

実施例２〜】０（比較例２〜１０を含む）見掛は比重が
０．　０５ｇ／ｍｌであるエアロジルシリカ微粉体ｉ　
ｏ　ｏ　ｇ、見掛は比重が０　、　１　ｇ／ｍｌである
軽質リン酸ケイ酸ジルコニウム微粉体５０ｇ（粒度０．
５ミクロン以下）、バルサ粉（３０゜メツシュ以下の細
粉）５０ｇを充分混合しておき、これに表１に示す香料
２００ｇにアセチルクエン酸トリエチル２ｇ、ｔ−プチ
ルヒドロキシアニゾールＩｇおよびサリチル酸ベンジル
１ｇを溶解した混合物をはげしく混練しながら添加して
含浸粉末を作る。

一方、ホホバ油硬化油５０ｇ、ライスワックス５０およ
びエチレン・酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体１００ｇ
（比重１．３．引張強さ４１５ｋｇ／ｄ、引張伸び１０
０ａ６．曲げ弾性率１８．５００ｋｇ／ａｄ）を加温し
て攪拌し相溶させたエステル系ワックスの温溶液２００
ｇを用意しておき、これに前記の含浸粉末を投入して１
０５〜１０９°Ｃにおいて窒素気流中で混練したのちペ
レット化する。

次にこのペレットの一部を成型して前記（ハ）の方法に
より液体ブリードが実質的に起っていないことを確かめ
たのち、該ペレット１００ｇを低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ、比重０．　９２）　１０００ｇに加えて良く混
合し、射出成型法によりガラスコツプを置くためのコー
スタ−（径７　ｃｍ。

厚さ２ｍｍの円形皿）に成型する。

このコースタ−の香気を成型直後、大気中で３ケ月、水
中で３ケ月、大気中で６ケ月および水中で６ケ月２５°
Ｃで保存したのちその香気を試験したところ表１のとお
りの結果かえられた。そしてこれらはいずれも日用品と
して充分使用しうろことを認めた。

表１※ （比較例２〜１０）のとおりである。

表２※ この実施例２〜１０においてエアロジルシリカ微粉体を
シリカゲルの重質粉体に、リン酸ケイ酸ジルコニウムの
軽質粉体を重質のものにそれぞれおきかえ、またバルサ
のかわりにチーク粉を用いて表１の場合と同様に試験し
た場合の結果は表２（※註；◎、○、△、Ｘ、ＸＸは表
１の場合と同じである。） 実施例１１〜２２ 見掛は比重が０．０１〜０　、　５　ｇ／ｍｌである表
３に示す微粉体１００部に炭酸ジル−メトキシフェニル
２ｇ、２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン１ｇおよ
びアジピン酸ジシクロヘキシルｔｇを溶解した白檀油１
５０ｇを均一に含浸させた含浸粉末を表４に示すエステ
ル系ワックスの加温融解物に添加してはげしく混練して
ガラス板状に流誕して冷却して厚さが１．５〜２．０ｍ
ｍの板状物とする。

この板状物をカッターにて正方方体になるように切断し
角ペレット化する。

次にこのペレットを前記（イ）の方法にて液体ブリード
が起っていないかどうかを確かめる。もし液体ブリード
が起っているものがあればそのペレットは棄却し爾後の
操作を行なわない。液体ブリードが起っていないペレッ
ト５００ｇはポリエチレンペレット（ＬＤＰＥ５０ａ６
＋高密度ポリエチレンＨＤＰＥ５０９６）１４００ｇお
よびポリプロピレンペレット２００ｇと混合して窒素気
流下において小型ペレタイザーを用いて−１ペレット化
した後、押出機を用いて厚さが０．　１〜０．２ｍｍの
シートに成型する。

このシートは径１ｍｍの丸孔を多数段うけたポリエチレ
ンテレフタレートフィルムとラミネートし適当な大きさ
に切断すれば机の上に敷く芳香を有するプラスチックス
シートになる。微粉体と芳香性ならびにその保持月数と
の関係は表３のとおりである。

表３ 表　　４ 用上表５のような芳香性の差異があられれ、この差は微
粉体成分ならびにエステル系ワックスの種類によって影
響されることが分った。

表５ 実施例２３〜２５ 表３における実施例１３．１６および２２においてベレ
ット化されたものを、それぞれ名刺入れケースの金型を
用いて名刺入れ用のプラスチック函に射出成型した。こ
の函に入れられた名刺は白檀臭に賦香され使用者に好感
を与えた。しかし使微粉体としてアセチレンブラックの
ようにそれ自身で顔料としても作用するもの、あるいは
濃色に顔料着色された成型品は一般に光劣化性が小さく
、したがって香料の光酸化による香調の変化をかなり抑
えることが見いだされた。

〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、見掛け比重が０．３ｇ／ｍｌ以下の微粉体１００部
   に香料１００〜３００部および香料安定化剤０．５〜１
   ５部を含浸させた粉末と軟化点が４０〜１４０℃である
   エステル系ワックス４０〜４００部とを５０〜１７０℃
   で混練してペレット化し、該ペレットについて液体ブリ
   ードが室温で起っていないことを確認したのち、当該ペ
   レットをポリオレフィン系樹脂に２〜４０重量％添加し
   て混練成型することを特徴とする有香樹脂組成物の製造
   法。 ２、香料安定化剤が香料の熱安定化剤、酸化変質防止剤
   、光劣化防止剤、ブリード防止剤および異性化防止剤よ
   りなる群からえらばれた少くとも一つの物質である請求
   項１記載の有香樹脂組成物の製造法。 ３、軟化点が４０〜１４０℃であるエステル系ワックス
   が高級脂肪酸エステル、高級アルコールエステル、エチ
   レン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリ
   レート共重合体および動植物油脂よりなる群からえらば
   れた少くとも一つの物質である請求項１記載の有香樹脂
   組成物の製造法。