JPH04134069A - 新規の３−置換ピリジン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【技術分野】

本発明は殺菌効果を有する新規のピリジンに関するもの
であって、従ってその製造方法、これを含有する殺菌剤
も本発明の対象となる。 ［０００２］

【従来技術】

テトラヘドロン２４．１９５９　（１９６８）より、シ
ス−及びトランス−１−フェニル−２−（ピリド−３−
イル）−オキシランは公知であるが、その生物学的作用
については全く示されていない。さらにこの文献から以
下の式（ＩＩ）のピリジルエタンジオール、すなわち１
−フェニル−２−（３−ピリル）エタン−１，２−ジオ
ールも公知である。 ［０００３］

【化４】 またヨーロッパ特許出願公開７４０１８号より式（Ｉ）
化合物のタイプの、殺菌効果を示す３−置換ピリジン及
びピリジン−Ｎ−オキシドは公知である。これは式中の
Ｘがヒドロキシル基、Ｙが水素、ハロゲン、アルキル、
メチルチオもしくはメチルスルホニルを意味するか、或
はＸ及びＹが合体して酸素を形成し、Ｗｌ　及びＷ２　
が直接結合を、Ｒ１が２．４−ジクロルフェニルを、Ｒ
２がアルキルを意味するものである。 ［０００４］ しかしながら、この化合物の殺菌効果は、ことに使用量
が少なく使用濃度が低い場合において不満足であり、 その有用性については制約がある。 ［０００５］ そこで本発明の目的は、満足すべき殺菌作用を示す、こ
の種の新規化合物を見 出すことである。 ［０００６］

【発明の要約】 しかるに、 以下の一般式 ％式％］

【５】 Ｘがヒドロキシル基を、 Ｘ及びＹが合体して酸素或は基、 ［０００８］

【化６】 を形成し、 者の両基のＲ１ からＲ４ の基との結合は酸素もしくは硫黄原子を介して行われ、 Ｒ−Ｒが場合によりＣＣｓ　　シクロアルキルを持って
いてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、部分的或は全体的に
ハロゲン化されているＣ１−Ｃアルキル基、場合により
３個までの０１−Ｃ６アルキル基を持っていてもよいＣ
−０８シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ−Ｃ１
−ｃ４　アルキル基、Ｃ１−０４アルキルチオ−Ｃ１−
Ｃ４アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６
アルキニル基、それぞれ１個或は２個の以下の基、すな
わちニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃｉ　　　Ｃ４アルキ
ル、部分的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ１−０
４　アルキル、ＣｌＣ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコ
キシイミノ、場合により１から５個のハロゲン原子を芳
香族環中に持っていてもよいフェニル或はフェノキシを
持ってていもよいフェニルもしくはナフチル基（ただし
このフェニルもしくはナフチル基は置換基総数が５とな
るまでさらにハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、部
分的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ１−０４　ア
ルキル基及び／或はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を持ってい
てもよい）、窒素、酸素もしくは硫黄原子を有し、場合
によりさらに２個まで窒素原子をヘテロ原子として有す
る（ただし３個の隣接するヘテロ原子を有するヘテロ環
を除く）５員或は６員のヘテロアリール基（ただしヘテ
ロ芳香族環はさらに３個までのハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ
４アルキル基、部分的もしくは全体的にハロゲン化され
たＣ　Ｉ　　　Ｃ４アルキル基もしくはＣ１−Ｃ４アル
コキシ基、或は２個までの以下の基、すなわちシアノ、
ニトロ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシイミノ、それぞれ芳香族
環中にさらに５個までのハロゲン原子を持っていもよい
フェニル或はフェノキシを持っていてもよい）を意味し
、 Ｘ及びＹが合体して基、 ［０００９］

【化７】 ことを特徴とする、３−置換ピリジン（ただし、シス−
１−（２，４−ジクロルフェニル）−２−（ピリド−３
−イル）−１，２−エポキシプロパン、トランス＝１−
　（２，４−ジクロルフェニル’）−２−（ピリド−３
−イル）−１，２−エポキシプロパン、１−（２，４−
ジクロルフェニル）−２−（ピリド−３−イル）−１，
２−エポキシブタン及びメタンスルホン酸−２，４−ジ
クロル−α−〔１−ヒドロキシ−１−（ピリド−３−イ
ル）−エチルクーベンジルエステルを除く）、ならびに
上記化合物（Ｉ）のＮ−オキシド、植物容認性鉱酸塩及
び金属錯体が本発明者らにより見出され、これにより上
記目的は達成される。 ［００１０］

【発明の構成】

本発明による新規化合物（Ｉ）の各可変符号につき以下
に逐一説明する。 ［００１１］ まずＸはヒドロキシル基を、Ｙは基、−０−ＣＨＯｌ−
０−Ｃｏ−Ｗ３　Ｒ３或は−０−８Ｏ２−Ｗ３　Ｒ３を
意味し、またＸ及びＹは合体して［００１２］

【化８】 を形成する。 ［００１３］ Ｗ　　　、Ｗ　　　、Ｗ Ｗ　　はそれぞれ直接結合を、或は基、−〇Ｈ２Ｈ２−
〇−或は−ＣＨ２−８−をも意味するカミとの結合は酸
素或は硫′黄を介して行われる。 この場合のＲ１ Ｒ４ ［００１４］ ＲＩ　　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４ は、 分枝或は非分枝のＣ１−Ｃ６アルキル基、ことにＣ１−
Ｃ４アルキル基を意味する。具体的にはメチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ　−フ゛チル、１−
メチルプロブ− Ｃ３　−Ｃ８　シクロアルキル、ことにシクロプロピル
、シクロペンチル及びシクロヘキシル、例えばシクロプ
ロピルメチル、１−シクロプロピルエチル、２−シクロ
プロピルエチル、シクロペンチルメチル、１−シクロペ
ンチルエチル及び１−シクロヘキシルエチルを持ってい
てもよい。ことに好ましいのはイソプロピルである。 ［００１５］ 分枝或は非分枝の、部分的もしくは全体的にハロゲン化
されたＣ　ｉ　　　Ｃ　６アルキル基、こ・とにＣ１　
−Ｃ４　アルキル基を意味する。例えばフルオルメチル
、クロルメチル、ブロムメチル、ジフルオルメチル、ト
リフルオルエチル区　トリクロルメチル、１−クロルエ
チル、ペンタフルオルエチル、４−クロルブト１−イル
及び２−クロル−１．１．２−トリフルオルエチルであ
るが、ことにトリフルオルメチルが好ましい。 ［００１６］ またＣ　　　　Ｃｓ　　シクロアルキル基、例えばシク
ロプロピル、シクロブチルシクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル及びシクロオクチルを意味するが
、ことにシクロプロピル、シクロヘキシル及びシクロヘ
キシルを意味するのが好ましい。このシクロアルキル基
は、場合により３個までの分枝或は非分枝のＣ１　−Ｃ
６　アルキル置換基を持っていてもよく、ことに１−メ
チルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、３−
イソプロピルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロヘキシ−１−イル及び２−イソプロピル−５−メチ
ルシクロヘキシ−１−イルが好ましい。 ［００１７］ ル基或はＣ１　−０４　アルキルチオ−Ｃ１　−Ｃ４　
アルキル基、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、
１−メトキシエト−１−イル、２−エトキシエチル、２
−ブトキシエチル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシメチル、メ
チルチオメチル、エチルチオメチル、ｔｅｒｔ−ブチル
チオメチル及びメチルチオメチルを意味する。 ［００１８］ またＣ　　−Ｃ６アルケニル基、例えばビニル、アリル
、２−メチルアリル３−メチルアリル、プロプ−２−エ
ン−２−イル、３，３−ジメチルアリル及び３−ブテン
−１−イルを意味するがビニルがことに好ましい。 ［００１９］ さらにＣ−Ｃ６アルキニル基、ことにＣ２−Ｃ４アルキ
ニル基、例えばエチニル、プロパルギル、ブドー１−イ
ン−１−イル及びプロプ−１−イン−１−イルを意味し
、また フェニルもしくはナフチル基を意味し、これらは場合に
より５個までの置換基ことに１或は２個の窒素原子、１
或は２個のシアノ基、１或は２個のＣｌＣ４アルコキシ
イミノ基、ことにメトキシイミノ及びエトキシイミノ、
１或は２個のフェニル及び／或はフェノキシ（これらは
さらに５個までのハロゲン原子、例えば弗素、塩素、臭
素、沃素、ことに弗素或は塩素をもっていてもよい）、
５個までのハロゲン原子、例えば弗素、塩素、臭素及び
沃素、ことに弗素、塩素及び臭素、５個までのＣｉ　　
　Ｃ４アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ　−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、１−メチルプロプ−
１−イル及びｔｅｒｔ−ブチル、５個までの部分的或は
全体的にハロゲン置換されたＣ１−０４アルキル基、例
えばフルオルメチル、クロルメチル、ブロムメチル、ジ
フルオルメチル、トリフルオルメチル、トリクロルメチ
ル、１−クロルエチル、ペンタフルオルエチル、４−ク
ロルブドー１−イル及び２−クロル−１，１，２−トリ
フルオルエチル、ことにトリフルオルメチル、５個まで
のＣ１−Ｃ４アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−プロポキシ、インプロポキシ、ｎ−ブトキシ及び
ｔｅｒｔ−ブトキシを持っていてもよい。 ［００２０］ これら非置換もしくは置換フェニルもしくはナフチル基
のうち、ことに好ましいのは、フェニル、２−二トロフ
ェニル、４−ニトロフェニル、２−シアノフェニル、４
−シアノフェニル、２−シアノ−４−クロルフェニル、
ビフェニル、４−フェノキシフェニル、４−　（４’−
クロルフェノキシフェニル、Ｃ１−０４アルコキシイミ
ノフエニル、例えば４−メトキシイミノフェニル及び４
−エトキシイミノフェニル、ハロゲンフェニル、例えば
２−フルオルフェニル、４−フルオルフェニル、２−ク
ロルフェニル、４−クロルフェニル、２−ブロムフェニ
ル、４−ブロムフェニル、２−クロル−４−ニトロフェ
ニル、２−クロル−４−シアノフェニル、２−クロル−
４−メチルフェニル及び２−ブロム−４−メチルフェニ
ル、ジハロゲンフェニル、例えば２，３−ジクロルフェ
ニル、２，４−ジクロルフェニル、２，６−ジクロルフ
ェニル、２−クロル−３−フルオルフェニル、２−クロ
ル−４−フルオルフェニル、２−ブロム−４−フルオル
フェニル及び２−ブロム−４−クロルフェニル、Ｃ１−
Ｃ４アルキルフェニル、例えば２−メチルフェニル、４
−メチルフェニル及び４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、
Ｃ１−Ｃ４ハロゲンアルキルフェニル、例えば２−トリ
フルオルメチルフェニル及び４−トリフルオルメチルフ
ェニルならびにＣ１−Ｃ４アルコキシフェニル、例えば
２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル及び４−
ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルであって、これらのうち特
に好ましいのは４−フルオルベンジル及び２，４−ジク
ロルベンジルである。 ［００２１］ ＲからＲ４はさらに窒素原子、酸素原子或は硫黄原子を
有し、場合によりさらにヘテロ原子として１或は２個の
窒素原子をもっていてもよい５員或は６員のヘテロアリ
ール基を意味する（、ただし環中に３個の隣接するヘテ
ロ原子を有するヘテロ環を除く）。例えばピロル−２−
イル、チエ−２−イル、フラン−２−イル、イソオキサ
ゾール−５−イル、ピラゾリル、１，３，４．−）リア
ゾール−２−イル、ピリド−２−イル、ピリド−３−イ
ル、ピリド−４−イル及びピリミジルである。 ［００２２］ これらの基は、場合により炭酸原子においてさらに３個
までの上述のハロゲン原子、ことに弗素、塩素及び臭素
、上述のＣ−Ｃ４アルキル基、ことにメチル、イソプロ
ピル及びｔｅｒｔ−ブチル及び／或は上述の０１−Ｃ４
アルコキシ基、ことにメトキシ、エトキシ、或は２個ま
での以下の基、すなわちニトロ、シアノ、Ｃ１−Ｃ４ア
ルコキシイミノ、ことにメトキシイミノ及びエトキシイ
ミノ、ならびにフェニルもしくはフェノキシ（これらは
さらに５個までのハロゲン原子、例えば弗素、塩素、臭
素及び沃素、ことに弗素及び塩素を持っていてもよい）
を持っていてもよい。例えば２−クロルナエン−３−イ
ル、３−プロムチエン−２−イル、３−イソプロピルイ
ソオキサゾール−５−イル及び３−フェニルイソオキサ
ゾール−５−イルである。 ［００２３］ Ｘ及びＹが合体して ［００２４］

【化９】 を形成し、Ｗ２　が直接結合を意味する場合には、Ｒ２
はさらに水素を意味する。　式（■）におけることに好
ましい基は実施例の後掲の表に示される。 ［００２５］ そのうちでも特に好ましいのは、１−アセトキシ−１−
（２，４−ジクロルフェニル’）−２−（ピリド−３−
イル）−３−メチル−ブタン−２−オル、１−（２，４
−ジクロルフェニル）−１−メチルスルホニルオキシ−
２−（ピリド−３−イル）−ヘキサン−２−オル、１−
イソプロピル−１−（ピリド−３−イル）−２−（２，
４−ジクロルフェニル）−オキシラン、２−メトキシ−
２−メチル−４−（ピリド−３−イル）−４−イソプロ
ピル−５−（２，４−ジクロルフェニル）−１，３−ジ
オキソラン、２−メトキシ−２−メチル−４−（４−フ
ルオルフェニル）−４−（ピリド−３−イル）−５−（
２−ブロムフェニル）−１゜３−ジオキソラン、２−フ
ェニル−４−（ピリド−３−イル）　−５−（２，４−
ジクロルフェニル）−１，３−ジオキンラン、２−フェ
ニル−４−（ピリド−３−イル）−５−（２−クロルフ
ェニル）−１，３−ジオキソラン及び２−（４−メチル
フェニル）−４−（ピリド−３−イル）−５−（２−ク
ロルフェニル）１．３−ジオキソランである。 ［００２６］ 新規の３−置換ピリジンは種々の方法で得られるが、こ
とに以下の方法により製造するのが好ましい。 ［００２７］ （ａ）Ｘがヒドロキシル基、Ｙが一〇−ＣＨ０ｌ−０−
ＣＯ−Ｗ３　Ｒ３は−０−８０２−Ｗ３　Ｒ３を意味す
る場合の化合物（Ｉ）の製造方法［００２８］

【化１０】 或 ただし、式中Ｚはハロゲン、ことに塩素及び臭素、アシ
ルオキシ或はスルホニルオキシを意味する。 ［００２９］ 反応は溶媒或は希釈剤中において常圧下、ことに有機或
は無機の塩基を添加して行うのが有利である。減圧或は
加圧下に行うことも可能であるカミ一般的に利点はない
。 ［００３０］ 溶媒もしくは希釈剤としては、脂肪族炭化水素、例えば
ｐ−ペンタン、ｎ−ヘキサン及び芳香族炭化水素、例え
ばトルエン、ｏ−ｍ−ｐ−キシレン、塩素化炭化水素、
例えばメチレンクロリド、クロロホルム及び四塩化炭素
、エーテル、例えばジエチルエーテル及びテトラヒドロ
フランならびにエステル、例えば醋酸エステルが使用さ
れる。 ［００３１］ 塩基としては、例えばアルカリ金属水酸化物、ことにナ
トリウム及びカリウムヒドロキシド、アルカリ金属炭酸
塩、例えばナトリウム及びカリウムカルボナート、水素
炭酸塩、例えばナトリウム及びカリウム水素カルボナー
トならびにアミン、例えばトリエチルアミン、ピリジン
及び４−ジメチルアミノピリジンが適当であって、反応
化合物（ＩＩ）に対して少なくとも化学量論的量で完全
に反応させるようにする。 化合物（ＩＩ）はまた別の方法工程において塩基により
対応するアルコラードに転化されることもできる。 ［００３２］ Ｚがアシルオキシ或はスルホニルオキシを意味する場合
には、塩基としてトリエチルアミン或はピリジンのよう
な３級アミンを使用することが望ましく、この場合溶剤
を使用せず過剰量の塩基中において反応を行うのが好ま
しい。 ［００３３］ 触媒、ことに４−ジメチルアミノピリジンの添加により
、場合により反応速度が促進される（アンゲヴアンテ、
ヘミ−９０，６０２（１９７８）参照。 ［００３４］ 通常はすべての出発化合物をほぼ化学量論的量で使用す
るカミ多くの場合いずれかの反応干与体を１０％までの
過剰量で使用することが推奨される。 ［００３５］ 溶媒として有機塩基を使用する場合には、これは著しい
過剰量で使用される。 ［００３６］ 一般的に反応温度は０℃から１００℃、ことにそれぞれ
の場合の使用される溶媒の還流温度が好ましい。 ［００３７］ ピリジンエタンジオール（ＩＩ）は、例えば以下の諸文
献、例えば日本国特許出願公開昭４８−５５９３号、テ
トラヘドロン２４．１９５９　（１９６８）、ＪＯｒｇ
、Ｃｈｅｍ、５２．９５７　（１９８７）　、Ｈｅ　ｌ
ｖ、Ｃｈｅｍ、Ａｃ　ｔａ６８．６００　（１９８５）
　、Ｃｈｅｍ、Ｈｅ　ｔｅｒ　ｏｃｙｃ　１．Ｃｏｍｐ
、１楽、２１０　（１９７４）　、Ａｃｔａ　　Ｐｈａ
ｒｍ、５ｎｃｃ、９　（４）　、２８９（１９７２）及
びヨーロッパ特許出願公開２０９８５４号に記載されて
いる。なお、他の誘導体（ＩＩ）は上述文献に記載され
ている方法、或は西独特許出願Ｐ３９４３２７７号の方
法により製造され得る。 ［００３８］ 出発化合物（Ｉ　Ｉ　Ｉ　ａ）乃至（ＩＩＩｃ）は公知
であるか、或は公知方法により容易に製造され得る。 ［００３９］ （ｂ）ｘ及びＹが共に酸素を意味する場合の、３置換ピ
リジン（Ｉａ）の塩基との反応による、化合物（Ｉ）の
製造方法［００４０］

【化１１】 Ｉａ （Ｉ　；　　Ｘ−ＯＨ，Ｙ＝Ｏ−ＳＯ２−Ｗ３Ｒ３）Ｉ
　　（Ｘ＋Ｙ＝Ｏ） 反応は不活性溶媒或は希釈剤中において常圧で行うのが
好ましく、反応温度は一般的に２０℃からそれぞれの溶
媒の還流温度までの範囲である。 ［００４月 この反応はそれ自体公知の方法で行われ、塩基としては
例えばアルカリ金属水酸化物、例えばカリウムヒドロキ
シド（フルストのＨｅ１ｖ、３２．１４５４　（１９５
４）参照）、ナトリウムメチラートのようなアルカリ金
属アルコキシド（ライストのＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、３
０．３４０１　　（１９６５）参照）、トリエチルアン
モニウムヒドロキシドのようなテトラアルキルアンモニ
ウムヒドロキシド（マーシャルのＴＨＬ２７．５１７７
　（１９８６）参照）及びトリエチルアミンのようなア
ミン（オガーテ（７）Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、３０．１
０５４　（１９８７）参照）が適当である。 ［００４２］ 溶媒、圧力、温度及び材料化合物の量割合については上
述の方法（ａ）に述べたところと同様である。 ［００４３］ ことに好ましい実施態様においては、３置換ピリジン（
Ｉ）（Ｘ十Ｙ＝酸素）は、ピリジルエタンジオール（Ｉ
Ｉ）がら１段階法で直接製造され、塩基の過剰量の存在
下に化合物（Ｉ　Ｉ　Ｉ　ａ）、（Ｉ　Ｉ　Ｉ　ｂ）或
は（ＩＩＩＣ）と反応せしめられる。この場合の塩基と
してはトリエチルアミンがことに適当である。不活性の
希釈剤、例えばメチレンクロリド中において処理するの
が好ましい。 ［００４４］ 使用材料化合物の量割合は臨界的ではない。通常の化合
物（ＩＩ）及び（ＩＩＩａ）、（Ｉ　Ｉ　Ｉ　ｂ）もし
くは（ＩＩＩｃ）は化学量論的量で使用される力板また
（Ｉ　Ｉ　Ｉ　ａ）、（Ｉ　Ｉ　Ｉ　ｂ）或は（Ｉ　Ｉ
　Ｉ　ｃ）は約５０％まテノ過剰量で使用するのが有利
な場合がある。 ［００４５］ 一般的に常圧下或はそれぞれの場合の溶媒の自生圧力下
において、２０℃から溶媒の還流温度までの温度で処理
するのが好ましい。 ［００４６］ （ｃ）Ｘ及びＹが合体して ［００４７］

【化１２】 を形成する場合の化合物の製造方法 ［００４８］

【化１３】 この反応も不活性の溶媒もしくは希釈剤、例えばトルエ
ン、ｏ　−ｍ　−ｐ　−キシレンのような炭化水素或は
ハロゲン炭化水素、例えばメチレンクロリド、クロロホ
ルム、１，２−ジクロルエタン或は過剰量のオルトエス
テル（ＩＶａ）或は（ＩＶｂ）中で行われる。 ［００４９］ 反応はことに強酸、例えば塩酸、硫酸及びパラトルエン
スルホン酸中で行われるのが有利であるカミこの酸の量
は臨界的ではない。 ［００５０］ 一般的にピリジンエタンジオール（ＩＩ）の量に対して
オルトエステル（ＩＶａ）もしくは（ＩＶｂ）は３０モ
ル％までの過剰量で使用されるが、多くの場合溶媒を使
用せずオルトエステルの著しい過剰量で処理することが
推奨される。 ［００５１］ 一般に２０から１２０℃の温度或は使用溶媒の沸点まで
の温度で反応させる。 ［００５２］ 大気圧或は溶媒自生圧力下に反応させるのが好ましいが
、特に好ましいのはＷジルエタンジオール（ＩＩ）をト
リメチルもしくはトリエチルオルト醋酸エステルと反応
させて得られる。この生成物は次いでさらに酸の存在下
にアルコールＲ４Ｗ４−○Ｈとの反応により他の３置換
ピリジン（Ｉ）とすることができる（ドヴオルフェの５
ｙｎｔｈｅｓｉｓ１６５　（１９７４）参照）。 ［００５３］

【化１４】 この反応は溶媒を使用せず、それぞれのアルコールＨＯ
−Ｗ４　Ｒ４過剰ｉの中で行われるのが、自明の通り反
応混合物から容易に蒸留除去されるメタノールが好まし
い。 ［００５４］ （ｄ）Ｘ及びＹが合体して ［００５５］

【化１５】 ■ を意味する場合の化合物（Ｉ）の製造方法［００５６］

【化１６】 −Ｃ４アルコキシ、ことにメトキシもしくはエトキシを
意味する。 ［００５７］ 式（Ｖ）の化合物によるアセタール化反応は、有機化学
の一般的に公知の反応である。反応促進のため強酸の存
在下に（Ｏｒｇａｎ　ｉ　ｋｕｍ４９０頁、１９７７年
１５版参照）或はルイス塩の存在下に（Ｒ、マスタのＴ
ｅｔｒａｈｅｄｒ。 ｎ　　Ｌｅｔｔｅｒｓ２６．４７６７頁、１９７７年参
照）行うのが一般的である７゜ことに好ましい実施態様
において、両反応干与体は、ｐ−）ルエンスルホン酸の
ような強酸の存在下、共沸混合物形成溶媒と共に還流加
熱せしめられる。このような溶媒としては、例えばクロ
ロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、芳香族炭化水
素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン或はこれらの
混合物が使用される。 ［００５８］ Ｌｌ　及びＬ２　がメトキシ、エトキシのようなアルコ
キシを意味する場合、式（ＩＶ）の化合物との反応は、
アセタール化反応に相当する。この反応は場合により強
酸添加のもとに行われる（Ｊ、コーチの１９８５年第３
版、Ａｄｖ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、３４５頁参照）。さら
に速成アセタール製造のためのそれ自体公知の方法で、
速比のためピリジンのような窒素塩基の存在下にジハロ
ゲニド、ことにクロリド及び／或はプロミドを添加する
（Ｐ、Ｊ、ガレラグらのＡｃ　ｔ　ａＣｈｅｍ、５ｃａ
ｎｄ、１９７２年２６．５１８頁以降及び３８９５頁以
降参照）。 ［００５９］ ことに好ましいピリジルエタンジオール（ＩＩ）と過剰
量のジメチルアセターＬＩ　　Ｌ　　　−〇Ｃ２Ｈｓ　
　）　トの反応は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸のよ
うな強酸の存在下、場合により溶媒を添加して、反応溶
液沸点まで加熱して行われる。溶媒としては例えばクロ
ロホルム、四塩化炭素、クロルベンゼン、芳香族炭化水
素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン或はこれらの
混合物が使用される。 ［００６０］ Ｒが水素、Ｗ２　が直接結合を意味する場合の式（ＩＩ
）のピリジルエタンジオールは、以下の式（ＶＩＩａ）
もしくは（ＶＩＩｂ）のアシロインの還元により得られ
る。 ［００６１］

【化１７】 式中Ｒ及びＲ２Ｗｌ　　は上述した意味を有する。還元
剤としては触媒の存在下に金属ヒドリド或は水素が使用
される（例えばＭ、ハドリッキーのＯｒｇＣｈｅｍ、１
９８４年１１９頁以降における論稿参照）。金属ヒドリ
ドとしては、例えばジイソブチルアルミニウムヒドリド
、リチウム−ナトリウム−カリウム−及び亜鉛−ポルヒ
ドリドもしくは一シアンポルヒドリドが好ましいカミー
版式ＬｉＡ１　　（Ｈ）　　　　（ＯＲ）　　　　（ｍ
＝１から４、ｎ＝４−ｍ、Ｒはアルｍ　　　　　　　　
　　ｎ キル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及びシク
ロヘキシル）のリチウムアルミニウムヒドリドも使用さ
れる。ことに好ましいのはナトリウムポルヒドリドであ
る。 ［００６２］ 反応は一般的に（−５０）’Ｃから８０℃、好ましくは
（−２０）℃がら５０℃ことに（−１０）’Ｃから３０
℃で行われる。溶媒としてはメタノール、エタノール、
イソプロパツール、ｔｅｒｔ−ブタノールのようなアル
コール、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル
エーテル、テトラヒドロフラン及びジメトキシエタンの
ようなエーテルが使用される。 ［００６３］ 式（ＩＩ）においてＲＩ　　Ｒ２、Ｗ　　及びＷ２　が
前述の意味を有するが、Ｒ２は水素を意味しない場合の
化合物は、以下の式（ＶＩＩＩ）の有機金属化合物を式
（ＶＩＩａ）のアシロインに付加させて得られる。 ［００６４］

【化１８】 式（ＶＩＩＩ）中のＲ及びＷ　　は前述の意味する有す
るが、Ｒ２が水素を意味することはない。Ｍはリチウム
或はＭｇＣ１もしくはＭ　ｇ　Ｂ　ｒを意味する。 ［００６５］ 反応は、２から４当量の有機金属化合物を不活性溶媒、
ことにジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン或はこれら混合物と共に反
応器に装填し、式（ＶＩＩａ）のアシロインを（−３０
）℃から５０℃温度で添加して行われる。この反応はア
シロイン（ＶＩＩａ）の代わりに以下の式（ＶＩＩａ’
）の誘導体を使用して行うこともできる。 ［００６６］

【化１９】 １ま ただし、Ｗ　　及びＲは上述した意味を有し、Ｒ５はＯ
Ｈ機能の保護基を意味する（Ｔ、　Ｍ、グリーンの○ｒ
ｇ、５ｙｎｔｈ、１９８１年１０−１１３頁の論稿Ｐｒ
ｏｔｅｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ参照）。これは反応
後に再び分解され得る。この場合には、アセタート、ベ
ンゾアートのようなエステルを使用するのが好ましいが
、メトキシメチル−及びトリメチル−シリルエーテルの
ようなエーテルを使用することもできる。 ［００６７］ 式（ＩＩ）の、Ｒが水素、Ｗ　　が直接結合、Ｒ及びＷ
２　が上述した意味を有する場合のピリジルエタンジオ
ールは、式（ＩＸ）の３−ピリジルケトンを式（Ｘ）の
ジメチルスルホニウムもしくはジエチルスルホニウム−
メチリドと反応させて得られる。 ［００６８］

【化２０１ 式（ＩＸ）の３−ピリジルケトンは公知の化合物であっ
て、種々の公知方法により製造される。好ましい方法は
、アルファーモルホリノ−３−ピリジルアセトニトリル
のアルキル化及びこれに続くケトン官能基の遊離（ＪＯ
Ｃ３７（１９７２）４４６５頁以降のＥ、リートらの論
稿）、或は３−ピリジルリチウムの、相当して置換され
たニトリルへの付加及びこれに次ぐ酸処理（ヴイバウト
らの、Ｒｅｖ、Ｔｒａｖ、Ｃｈｅｍ、７７　（１９５８
）１０５７頁以降の輪禍）である。 ３−ピリジルケトンとジメチルスルホニウム−もしくは
ジメチルスルホオキソニウムメチリドとの反応によるオ
キシラン（Ｘ）の形成は公知である（Ｍ、セインスペリ
ーらの、ＪＣ３Ｐｅｒｋ、Ｔｒａｎｓ、１　（１９８２
）５８７頁以降の輪禍）。エポキシド（Ｘ）のピリジル
エタンジオール（ＩＩ）への開環は、酸或は塩基の添加
により行われる（Ｊ、マーチの、Ａｄｖ、Ｏｒｇ、Ｃｈ
ｅｍ、３版（１９８５）３３２頁以降の輪禍）。 ［００６９］ 以下の式（ＩＩ’） ［００７０］ 【化２１】 のＲ１Ｒ２、Ｗｌ　及びＷ２　が前述した意味を有する
が、Ｒ２Ｗ２が水素を意味する場合、ＲＩ　　Ｗｌ　　
が水素、ビニル、非置換フェニル或は３−ピリジルを意
味せず、Ｒ２Ｗ２　がメチルを意味する場合、ＲＩ　　
Ｗｌ　　が２４−ジクロルフェニルを意味せず、ＲＩ　
Ｗｌ　が非置換フェニルを意味する場合、Ｒ２Ｗ２　　
が非置換フェニル、４−メトキシフェニルを意味せず、
また置換フェニルを、Ｗ　　が直接結合を意味し、Ｗ　
　が−ＣＨ２−−ＣＨ（ＣＨ３）−を意味しないピリジ
ルエタンジオールは新規である。 ［００７１］ また式（ＶＩＩａ）及び（ＶＩＩｂ）のアシロインも新
規である。式（ＶＩＩａ）のアシロインは、例えば３−
ピリジルマグネシウムプロミドもしくはクロリドと、０
−トリメチルシリルシアンヒドリンとの付加反応（Ｊ、
に、ラスムラセンらのＴＨＬ２４　（１９８３）４０７
５頁以降の輪禍）により製造される。しがしながら、３
−ピリジルアルデヒドと下式（Ｘ　Ｉ　）及びＷｌ　は
前述の意味を有する）の縮合反応［００７２］

【化２２】 のアルデヒド （ただしＲ１ により製造するのが好ましい。これはシアニドイオン（
Ｐ、ベルクマン、Ｈ、パウルのＺ、Ｃｈｅｍ、（１９６
６）３３９頁以降の輪禍）或はチアゾリウム塩（Ｈ１シ
ュテッターらの５ｙｎｔｈｅｓ　ｉｓ　（１９７６）年
３３９頁以降）による触媒反応により行われ得る。チア
ゾリウム塩触媒によるアシロインと３−ピリジルアルデ
ヒドとの縮合反応は、これまで知らされていなかった。 従って多くの場合に混合アシロイン（ＶＩＩａ）及び（
ＶＩＩｂ）が極めて高い収率で得られ、下式（ＸＩＩａ
）及び（ＸＩＩｂ）のアシロインが副生成物として全く
或はほとんど形成されないということは全く予想外のこ
とであった。 ［００７３］

【化２３】 両アシロイン（ＶＩＩａ）及び（ＶＩＩｂ）（７）うち
、アシロイン（ＶＩＩａ）が比較的多量に得られる。 ［００７４］ ３−置換ピリジン（Ｉ）のＮ−オキシドは、化合物（Ｉ
）と有機過酸化物、例えばメタクロルペル安息香酸との
反応により得られる。 ［００７５］ 酸付加塩としては、化合物（Ｉ）の殺菌効果を阻害しな
い塩、例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、燐酸、硼
酸、蟻酸、醋酸、プロピオン酸、ラウリル酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オキサル酸、りんご酸、マロン酸
、安息香酸、メタンスルホン酸、ペンゾスルホシ酸、ト
ルエン酸、ドデシルベンゾスルホン酸、サッカリン酸の
塩が適当である。 ［００７６］ 金属錯体としては、銅、亜鉛、錫、マンガン、鉄、コバ
ルト或はニッケルの錯体が挙げられる。これらは遊離塩
基（Ｉ）と鉱酸塩、例えば金属クロリド或はスルフアー
トから製造されるのが好ましい。 ［００７７］ 本発明化合物（Ｉ）は多くの、少なくとも２種類の異性
体として得られる。通常の製造方法において、種々の異
性体の混合物、一般的にラセマート或は偏左右異性体混
合物として得られるが、これらは慣用の方法で、例えば
光学的活性吸着剤クロマトグラフィーにより純粋な異性
体とするのが好ましい。 ［００７８］ ３−置換ピリジン（Ｉ）は、ラセマートもしくは偏左右
異性体混合物としても或は純粋異性体としても殺菌剤用
に使用され得る。 ［００７９］ シクロプロパンカルボン酸の３置換ピリジン（Ｉ）は、
広い範囲の植物病原菌ことにＡｓ　ｃ　ｏｍｙｃ　ｅ　
ｔ　ｅ　ｓ、すなわち子のう菌類、Ｂａ　ｓ　ｉ　ｄ　
ｉ　ｏｍｙｃｅｔｅｓ、すなわち担子菌類に対して秀れ
た殺菌作用を示す。これらの一部のものは滲透的作用を
示し、葉面及び土壌面処理殺虫剤として使用される。 ［００８０］ 本発明化合物は、多くの栽培植物、例えば小麦、ライ麦
、大麦、からす麦、稲とうもろこし、牧草、綿花、大豆
、コーヒー　さとうきび、ぶどう、果樹、観賞植物、野
菜類、例えばきうり、豆、かぼちゃならびにこれらの種
子などに対する多種多様の病原菌の防除に有効であり、
実用的に有用である。 ［００８１］ これらの化合物は次のような植物病の防除に特に適して
いる。 ［００８２］ 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓ　ｉｐｈｅｇ
ｒａｍｉｎｉｓ）、ウリ科のエリシペ・キコラケアルム
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）
及びスフエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅ
ｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリ力（Ｐｏｄｏｓｐｈ
ａｅｒａ　　１ｅｕｃ。 ｔｒｉｃｈａ）、 ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃ　１ｎｕｌａｎ
ｅｃａｔｏｒ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉ
ａ）種、ワタ及びシバのりジフトニア種（Ｒｈｉｚｏｃ
ｔｏｎｉａ）、穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕ
ｓ　ｔ　ｉ　１　ａｇｏ）　種、リンゴのベンツリア・
イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａｅｑａｌｉ
ｓ；腐敗病） 穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏ
ｓｐｏｒｉｕｍ　　ｓｐＣ，）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒ　ｉａｎ
ｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ及びブドウのボトリチス・キネ
レア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ　　ａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギ及びオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポ
トリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　ｌ
　１ａｈｅｒｐｏ　ｔｒ　１ｃｈｏ　１ｄｅｓ）、イネ
のピリクラリア・オリザｙ−（Ｐｙｒ　１ｃｕｌａｒ　
１ａｏｒ　１ｚａｅ）、ジャガイモ及びトマトのフイト
ピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ　
　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）、 種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）及びベル
チキルリウム（Ｖｅｒｔ　ｉｋｃ　ｉ　１１　ｉｕｍ）
種、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒ
ａｖｉｔ　ｉｃｏｌａ）果物及び野菜のアルテルナリア
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種。 ［００８３］ 本発明化合物は、病原菌から保護されるべき植物、その
種子、材料、土壌などをその殺菌有効量で処理するため
に使用される。材料、植物、その種子などが菌に感染す
る前でも或は感染した後でも使用され得る。 ［００８４］ 菌類に対する有効性にかんがみて、３置換ピリジンはま
た除草剤としても使用され得る。ことにＸ及びＹが合体
して ［００８５］

【化２４】 を形成する場合の化合物（Ｉ）はこの点において秀れて
いる。 ［００８６］ 有効植物は通常の製剤形、例えば溶液、エマルジョン、
懸濁液、微粉末、粉末ペースト及び顆粒に加工すること
ができる。適用形は全く使用目的次第であるが、いずれ
にせよ３置換ピリジンの細分及び均一な分配が保証され
るべきである。製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶
剤及び／又は賦形剤で、望ましい場合は乳化剤及び分散
助剤を使用して増量することにより製造することができ
、この際希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤
として別の有機溶剤を使用することができる。 ［００８７］ 直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
溶油又はディーゼル油、更にコールタ−油等、並びに植
物性又は動物性又は産出源の油、脂肪族、環状及び芳香
族炭化水素例えばペンゾール、ドルオール、キジロール
、パラフィン、テトラヒドロナフタリンアルキル置換ナ
フタリン又はその誘導体、メタノール、エタノール、プ
ロパツール、ブタノール、クロロフォルム、四塩化炭素
、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロルベン
ゾール、インフオロン等、強極性溶剤例えばジメチルフ
ォルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、水が使用される。 ［００８８］ 水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト、湿潤可能の粉末
（噴射粉末、油分散液）より水の添加により製造するこ
とができる。乳濁液、ペースト又は油分液を製造するた
めには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解して、
湿潤剤、接着剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に
混合されることができる。しかも有効物質、湿潤剤、接
着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は油より
なる濃縮物を製造することもでき、これは水にして希釈
するのに適する。 ［００８９］ 表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニン
スルフオン酸、ナフタリンスルフォン酸、フェノールス
ルフォン酸及びジブチルナフタリンスルフォンの各アル
カリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルア
リールスルフオナート、アルキルスルフアート、アルキ
ルスルフア−ト、脂肪アルコールスルフアート、脂肪酸
及びそのアルカリ塩、アルカリ土類塩、硫酸化脂肪アル
コールグリコールエーテルの塩、スルフォン化ナフタリ
ン及びナフタリン誘導体とフォルムアルデヒドとの縮合
生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェ
ノール及びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオ
キシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシ
ル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノ
ニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエ
ーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、
アルキルアリールポリエーテルアルコールイソトリデシ
ルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合
物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウ
リルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソ
ルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチル繊
維素。 ［００９０］ 粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造することが
できる。 ［００９１］ 使用形は有効物質を通常０．０１乃至９５重量％好まし
くは０．１乃至９０重量％を含有する。有効物質は純度
９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲス
ペクトルによる）で使用される。 ［００９２］ 粒状体例えば被覆−１透浸−及び均質粒状体は、有効物
質を固状担体物質に結合することにより製造することが
できる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシリカゲル
、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、アタクレ
、石灰石、石灰白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土
、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム
、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸ア
ンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿
素及び植物性生成物例えば穀物粒、樹皮、木材及びクル
ミ穀粉、繊維素粉末及び他の固状担体物質である。 ［００９３］ 製剤例は以下の通りである。 ［００９４］ １０００重量部の化合物１．０１、Ｎ−メチル−α−ピ
ロリドン１０重量部よりなる溶液、これは極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する。 ［００９５］ Ｉｌ、２０重量部の化合物２．０１．キジロール８０重
量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−
Ｎ−モノエタノールアミド１モルに付加した付加生成物
１０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシ
ウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ
油１モルに付加した付加生成物５重量部よりなる混合物
。この溶液を水に細分布することにより分散液が得られ
る。 ［００９６］ ＩＩｌ、２０重量部の化合物２．０２、シクロヘキサノ
２４０重量部、イソブタノール３０重量部、エチレンオ
キシド４０モルをヒマシ油に付加した付加生成物２０重
量部よりなる水性分散液。 ［００９７］ ＩＶ、２０重量部の化合物２．０４、シクロヘキサノー
ル２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５
重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モル
に付加した付加生成物１０重量部よりなる水性分散液。 ［００９８］ ■、８０重量部の化合物３．０１、ジイソブチル−ナフ
タリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜
硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩
１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部をハンマーミル
中において磨砕した混合物。この混合物を水に細分布す
ることにより噴霧液が得られる。 ［００９９］ Ｖｌ、３重量部の化合物３．０２、細粒状カオリン９７
重量部よりなる密な混合物。この噴霧剤は有効物質３重
量％を含有する。 ［０１００１ ＶＩｌ、３０重量部の化合物３．１６、粉末状珪酸ゲル
９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられた
パラフィン油８重量部よりなる密な混合物。かくして良
好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

【０１０月 Ｖ　Ｉ　Ｉ　Ｉ　、　　４０重量部の化合物４．０１、
フェノールスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−
縮合物のナトリウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及
び水４８重量部よりなる安全な水性分散液。この分散液
は更に希釈することができる［０１０２］ ＩＸ、２０重量部の化合物４．０２、ドデシルペンゾー
ルスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコー
ルポリグリコールエーテル８重量部、フェノールスルフ
ォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウ
ム塩２０重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部よりな
る安定な油状分散液。 ［０１０３］ 有効物質９５重量％以上の含有する剤で超少量法（ＵＬ
Ｖ）により処理する場合にも良好な結果を示す。この場
合添加剤を全く含有しないものも使用され得る［０１０
４］ 殺菌剤乃至これから調製された溶液、乳化剤、懸濁液、
粉末、顆粒などの形態における調剤は、公知の態様にお
いて、例えば噴霧、散布、噴射、注下、塗布などにより
施用される。 ［０１０５１ 殺菌剤のための有効物質使用量は、その目的に応じて１
ヘクタール当たり０゜０２から３ｋｇの範囲である。 ［０１０６］ 本発明によるこの新規化合物は、材料（木材）保護のた
め例えばＰａｅｃ　ｉ　１ｏｍｅｓ　　ｖａｒｉｏｔｉ
ｉに対して使用され得る。 ［０１０７］ 種子消毒のためには粒子１ｋｇに対して一般に０．００
１から５０ｇ、ことに０．０１から１０ｇの量で使用さ
れる。 ［０１０８］ この除草作用剤は事前処理にも事後処理にも使用され得
る。栽培植物によっては、噴霧器などを使用して栽培植
物の葉面にはできるだけ接触しないように、しかしなが
らその下に成長している雑草葉面或は土壌表面には十分
に噴霧施用する。この除草有効剤の使用量は、使用目的
、季節、対象植物及びその成長段階に応じて１ヘクター
ル当たり０．００１から５．０ｋｇ、ことに０．０１か
ら１．０ｋｇの範囲で選択される。 ［０１０９］ 使用方法の多様性から本発明化合物乃至これを含有する
剤は、多種多様の栽培植物のために、多種多様の雑草に
対して使用され得る。保護されるべき栽培植物の一部を
以下に例示する。 タマネギ（Ａｌ　１　ｉｕｍ　　ｃｅｐａ）パイナツプ
ル（Ａｎａｎａｓ　　ｃｏｍｏｓｕｓ）ナンキンマメ（
Ａｒａｃｈｉｓ　　、ｈｙｐｏｇａｓｅ）アスパラガス
（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）オ
ートムギ（Ａｖｅｎａ　　５ａｔｉｖａ）フダンソウ（
Ｂｅｔａ　　ｖｕｌｇａｒｉｓ　　ｓｐｐ、　　ａｌｔ
ｉｓｓｉｍａ）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　　ｖｕｌｇａ
ｒ　ｉｓ　　ｓｐｐ、　　　ｒａｐａ）アカテンサイ　
（Ｂｅｔａ　　ｖｕｌｇａｒ　ｉｓ　　ｓｐｐ、　　　
ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）ブラシー力　　ナパス（変種ナパ
ス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ　　ｎａｐｕｓ　　ｖａｒｎａ
ｐｕｓ） ブラシー力　　ナパス（変種ナポブラシーカ）（Ｂｒａ
ｓｓｉｃａ　　ｎａｐｕｓｖａｒ、　　　ｎａｐｏｂｒ
ａｓｓｉｃａ）ブラシー力　ナパス（変種ラバ）（Ｂｒ
ａｓｓｉｃａ　　ｎａｐｕｓ　　ｖａｒ。 ｒａｐａ） ブラシー力　　ラバ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓ
ｓｉｃａ　　ｒａｐａ　　ｖａｒ、　　　５ｉｌｖｅｓ
ｔｒｉｓ） トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ　　５ｉｎｅｎｓｉｓ）
ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　　ｔｉｎｃｔｏｒｉｕ
ｓ）キャリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ　　１ｌ
ｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）マルブシュカン（Ｃｉｔｒｕ
ｓ　　ｌｉｍｏｎ）グレープフルーツ（Ｃｉｔｒｕｓ　
　ｍａｘｉｍａ）ダイダイ　（Ｃｉｔｒｕｓ　　　ｒｅ
ｔｉｃｕｌａｔａ）ナラミカン（Ｃｉｔｒｕｓ　　ｓ　
１ｎｅｎｓ　ｉｓ）コーヒーツキ［Ｃｏｆｆｅａ　　ａ
ｒａｂｉｃａ　　　（Ｃｏｆｆｅａ　　ｃａｎｅｐｈｏ
ｒａ、　　Ｃｏｆｆｅａ　　１ｉｂｅｒｉｃａ）］アミ
メロン（Ｃｕｃｕｍｉｓ　　ｍｅｌｏ）キュウリ　（Ｃ
ｕｃｕｍｉｓ　　ｓａｔ　１ｖｕｓ）ギョウギジバ（Ｃ
ｙｎｏｄｏｎ　　ｄａｃｔｙｌｏｎ）ニンジン（Ｄａｕ
ｃｕｓ　　ｃａｒｏｔａ）アブラヤミ（Ｅｌａｅｉｓ　
　ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ　　
ｖｅｓｃａ）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　　ｍａｘ） 木綿［Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　　ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏ
ｓｓｙｐｉｕｍ　　ａｒｂ。 ｒｅｕｍ　　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　　ｈｅｒｂａｃｅｕ
ｍ　　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）］ ヒマワリ　（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　　ａｎｎｕｕｓ）
キクイモ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　　ｔｕｂｅｒｏｓｕ
ｓ）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ　　ｂｒａｓ　ｉ　ｌ　１ｅ
ｎｓ　ｉｓ）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　　ｖｕｌｇａｒｅ
）カラハナソウ（Ｈｕｍｕ　ｌｕｓ　　ｌ　ｕｐｕ　１
ｕｓ）アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅ、ａ　　ｂａｔａｔ
ａｓ）オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ　　ｒｅｇｉａ）ニ
ガナ（Ｌａｃｔｕｃａ　　５ａｔｉｖａ）レンズマメ（
Ｌｅｎｓ　　ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）アマ（Ｌｉｎｕｍ　
　ｕｓ　１ｔａｔ　ｉｓｓ　ｉｍｕｍ）トマト　（Ｌｙ
ｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ　　ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）
リンゴ属（Ｍａｌｕｓ　　ｓｐｐ、） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　　ｓａｔ　１
ｖａ）ハツカ（Ｍｅｎｔｈａ　　ｐｉｐｅｒ　１ｔａ）
バショウ属（Ｍｕｓａ　　ｓｐｐ、） タバコ［Ｎ１ｃｏｔｉａｎａ　　ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ、
ｒｕｓｔｉｃａ）］オリーブ（Ｏｌｅａ　　ｅｕｒｏｐ
ａｅａ）イネ（Ｏｒｙｚａ　　５ａｔｉｖａ） キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　　ｍｉ　ｌ　ｉａｃｅｕｍ）ア
ズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　　１ｕｎａｔｕｓ）ササゲ
（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　　ｍｕｎｇｏ）ゴガツササゲ（
Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　　ｖｕｌｇａｒｉｓ）パセリ（Ｐ
ｅｎｎｉｓｅｔｕｍ　　ｇｌａｕｃｕｍ）ペトロセリウ
ム　　クリスパム（変種チュベｏすＡ）（Ｐｅｔｒｏｓ
ｅｌｉｎｕｍ　　ｃｒ　ｉｓｐｕｍ　　ｓｐｐ、ｔｕｂ
ｅｒｏｓｕｍ）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　　ａｂｉｅｓ） モミ　（Ａｂｉｅｓ　　ａｌｂａ） マツ属（Ｐｉｎｕｓ　　ｓｐｐ、） シロエントウ（Ｐｉｓｕｍ　　ｓａｔ　ｉｖｕｍ）サク
シ（Ｐｒｕｎｕｓ　　ａｖｉｕｍ）アンス（Ｐｒｕｎｕ
ｓ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）プルヌス　　　ダルシス（
Ｐｒｕｎｕｓ　　ｄｕｌｃｉｓ）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　
　Ｐｅｒ　ｓ　１ｃａ）ナシ（Ｐｙｒｕｓ　　ｃｏｍｍ
ｕｎｉｓ）サグリ（Ｒｉｂｅｓ　　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ
）サンザシ（Ｒｉｂｅｓ　　ｕｖａ−ｃｒ　１ｓｐａ）
トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ　　ｃｏｍｍｕｎｉｓ）サト
ウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　　ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕ
ｍ）ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ　　ｃｅｒｅａｌｅ）ゴマ
（Ｓｅｓａｍｕｍ　　ｉｎｄｉｃｕｍ）ジャガイモ（Ｓ
ｏｌａｎｕｍ　　ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）−ＥＣ７７シ［
Ｓｏｒｇｈｕｍ　　ｂｉｃｏｌｏｒ　　　（Ｓ、ｖｕｌ
ｇａｒｅ）］モロコシガヤ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　　ｄｏｃ
ｈｎａ）ホウレンソウ（Ｓｐｉｎａｃｉａ　　ｏｌｅｒ
ａｃｅａ）カカオツキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　　ｃａｃ
ａｏ）ムラサキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　　ｐｒ
ａｔｅｎｓｅ）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　　ａｅｓｔｉ
ｖｕｍ）トリティカム　ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　　
ｄｕｒｕｍ）イワツツジ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ　　ｃｏ
ｒｙｍｂｏｓｕｍ）コケモモ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ　　
ｖｉｔｉｓ−ｉｄａｅａ）ソラマメ　（Ｖｉｃｉａ　　
ｆａｂａ）ビグナ　　シネンシス（変種ウングイキュラ
ータ）［Ｖｉｇｎａ　　ｓ　１ｎｅｎｓｉｓ　（Ｖ、ｕ
ｎｇｕｉｃｕｌａｔａ）］ブドウ（Ｖｉｔ　ｉｓ　　ｖ
ｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚｅａ　　ｍａｙｓ） 本発明３置換ピリジンは、その使用形態において、他の
有効物質、例えば除草剤、殺虫剤、成長制御剤、除草剤
、さらには肥料と共に使用され得る。 ［０１１０］ 殺菌剤との混合により多くの場合に殺菌有効範囲を拡大
することができる。 ［０１１１３ 除草剤として使用する場合には、他の除草剤乃至植物成
長制御剤に混合して、多くの場合有効範囲を拡大し、ま
た相采効果をもたらし得る。混合されるべき他の剤とし
て、例えばジアジン、４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン
誘導体、ベンゾチアジアジノン、２，６−シニトロアニ
リン、Ｎ−フェニルカルバマート、チオールカルバマー
ト、ハロゲンカルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、
ジフェニルエーテル、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾ
フラン誘導体、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体
、キノリンカルボン酸誘導体、アリールオキシ−もしく
はヘテロアリールオキシ−フェノキシプロピオン酸なら
びにその塩、エステル、アミドなどが挙げられる。 ［０１１２］ なお、３置換ピリジン（Ｉ）は、他の殺菌剤、植物成長
制御剤及びさらに他の剤、例えば有害虫等或は植物病原
菌乃至バクテリア防除剤とも混合し得る。ことに養分及
び希元素欠乏症処置のための鉱酸塩溶液とも混合し得る
。植物に無害の油分乃至濃縮油分も添加可能である。 １−（３−ピリジル）−２−（２−ブロムフェニル）−
エタノール［０１１３］ 【化２５】 ル）−２−ヒドロキシエタノンを、０℃において３ｇ　
（０，０７９モル）のナトリウムポルヒドリドで還元し
た。室温（２１℃）で数時間後処理撹拌し、４Ｎ塩酸で
ｐＨ値を２に調整し、４ｍｌのエチレングリコールを添
加した。溶液濃縮後、醋酸エステルで抽出し、Ｎ　ａ　
ＨＣ０３溶液で中和した。醋酸層を水で２回洗浄し、Ｎ
ａｚ　　ｓｏ４　で乾燥した。醋酸エステルを蒸留除去
により目的生成物が白色粉末として得られた。融点１１
５℃。 ン １４６ｇ　（０，８モル）の２−ブロムベンズアルデヒ
ド、８５．６ｇ　（０，８モル）の３−ピリジルアルデ
ヒド、２０ｇ　（０，０８モル）の３−エチル−５−（
２−ヒドロキシエチル）−４−メチルチアゾリウムプロ
ミド及び４０．４ｇ　（０，４モル）のトリエチルアミ
ンを５００ｍ１のエタノール中において７５℃に１６時
間加熱した。次いでエタノールを蒸留除去し、残渣をメ
チレンクロリド中に投入した。水で２回洗浄した後、３
００ｍ１の４Ｎ塩酸で２回抽出した。酸水性層を４Ｎ苛
性ソーダ液で弱アルカリ性に調整し、メチレンクローリ
ドで３回抽出した。溶媒を蒸留除去してから、粗生成物
をインプロパツールと共に撹拌し、吸引濾別し、乾燥し
た。融点１０５−１０８℃。 実施例蓋 ３−（３−ピリジル）−４−（２−クロルフェニル）−
ブドー１−エン−３，４−ジオール ［０１１４］

【化２６】 １３ｇ　（０，０５３１モル）の１−（３−ピリジル）
　−２−（２−クロルフェニル）−２−ヒドロキシエタ
ノンのテトラヒドロフラン（ＴＨＥ）溶液を、室温にお
いて、８０ｍ１のＴＨＦに０．１８モルのビニルマグネ
シウムプロミドを溶解させたばかりの新たな溶液中に滴
下した。室温において３時間撹拌した後、これにアンモ
ニウムクロリド溶液を添加して加水分解した。水性相を
醋酸エステルで２回抽出した。両有機相を合併し、Ｎ　
ａ　　　Ｓ　０４　　で乾燥し、濾過し、濃縮した。粗
生成物をメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルと共に撹拌
し、吸引濾別し、乾燥した。融点１１０−１１２℃。 ン １６０ｇ　（１，１４モル）の２−クロルベンズアルデ
ヒド、１２２ｇ　（１，１４モル）の３−ピリジルアル
デヒド、５０ｇ　（０，２モル）の３−エチル−５−（
２−ヒドロキシエチル）−４−（メチルチアゾリウムプ
ロミド及び６０．６ｇ（０，６モル）のトリエチルアミ
ンを１１のエタノール中で１３時間７５℃に加熱した。 次いでエタノールを蒸留除去し、残渣をメチレンクロリ
ドに溶解させた。水で２回洗浄した後、３００ｍ１の４
Ｎ塩酸で２回抽出した。酸水性相を４Ｎ苛性ソーダ液で
弱アルカリ性にし、新たにメチレンクロリドで３回抽出
した。溶媒の蒸留除去後、粗生成物ジイソプロパツール
と共に撹拌し、吸引濾別し乾燥した。融点９２℃。 実施例主 ２−（３−ピリジル）−４−メチル−ブタン−１，２−
ジオール［０１１５］

【化２７】 ２０ｇ　（０，１３４モル）の３−ピリジルイソプロピ
ルケトン及び３０．２ｇ（０，２６８モル）　（７）カ
ワウＡ−ｔｅｒｔ−ブチラードを２００ｍ１のｔｅｒｔ
−ブタノールに溶解させ、次いで３７．４ｇ　（０，２
０８モル）のトリメチルスルホニウムヨジドを添加し、
６５℃に１．５時間加熱した。無機塩を除去し、反応溶
液を濃縮した後、粗生成物に５０％濃硫酸７５ｍ１を添
加し、６０−７０℃に８時間加熱した。次いで４ＮＮａ
ＯＨ溶液でｐＨ９に調整し、メチレンクロリドで抽出し
た。有機相の乾燥、濃縮後、生成物をクロマトグラフィ
ー精製した。 ［０１１６］ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３／ＴＭＳｉｎｔ）　：δ／ｐ
ｐｍ　＝０．７５　（ｄ、３Ｈ）　、０．８２　（ｄ、
３Ｈ）　、２．０７　（Ｓｅｐｔ、　　　ＬＨ）　、３
．４　（５幅広、ＬＨ）、３．８５　（ｄ、ＬＨ）、４
．０８（ｄ、ＬＨ）、７．１　　（ｍ。 ＬＨ）、７．８（ｍ、ＬＨ）、８．３５（ｍ、ＬＨ）、
８．５２（ｄ、ＬＨ）ＩＲ：７ｃｍ　　’＝３３０９．
３１０８，２９６０，１１４９，１０７４゜１０５８．
９０８ 前工程よ一↓ ３−ピリジルイソプロピルケトン１３３ｇ　（０，７０
モル）のアルファモルホリノ−３−ピリジルアセトニト
リル、２５．７ｇ　（０，０７モル）のテトラブチルア
ンモニウムヨジド、２７８ｇ　（３，５モル）の５０％
ＮａＯＨ，２５０ｍ１（２，６５モル）のイソプロピル
プロミド及び３００ｍ１のトルエンを２相系としてよく
撹拌しながら５０℃に４時間撹拌した。後処理に水の添
加、相分離及び有機相の水による３回の洗浄により行な
われた。溶媒の蒸留除去後、油状の粗生成物を６０℃に
おいて５０％ＨＳＯ４中に滴下した。２時間後、５０％
ＮａＯＨでｐＨ９に調整し、トルエンで抽出した。有機
相を水で３回洗浄し、洗浄液をトルエンで３回抽出した
。合併トルエン抽出液をＮ　ａ　　　Ｓ　Ｏ４で乾燥し
濾別し、濃縮した。黒色状体として目的生成物を得た。 ［０１１７］ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３／ＴＭＳｉｎｔ　）　：δ／
ｐｐｍ　＝１．２５（ｄ、６Ｈ）、３．５５　（ｓｅｐ
ｔ、　　　ＬＨ）、７．４５　（ｍ、ＬＨ）、８．２５
　（ｍ、ＬＨ）、８．８　（ｍ、ＬＨ）、９．２　（ｄ
、ＬＨ）実施惧ｔ １−アセトキシ−１−（２，４−ジクロルフェニル）−
２−一３−メチル−２−ブタノール ［０１１８］

【化２８】 （３−ピリジル） １１のメチレンクロリド中、７６ｇ　（０，２３モル）
の１−　（２，４）−ジクロルフェニル−２−（３−ピ
リジル）−３−メチルブタン−１，２−ジオール、１９
７．７ｍｌ　　（１，３１８モル）ノトリエチルアミン
及び約０．５ｇ（４ミリモル）の４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノピリジンの溶液を３５℃に加熱しつつ３８２ｍ１
　　（０，４モル）のアセトアンヒドリド中に滴下した
。 ［０１１９］ 室温に冷却後、この混合液をさらに３０分撹拌し、ナト
リウム水素炭酸塩飽和溶液中に滴下した。有機相を分離
し、上述したように後処理して得られた油状粗生成物を
醋酸エステルと共に撹拌して品出させた。収率５６％。 実施剋旦 １−　（２，４−ジクロルフェニル）−１・−メチルス
ルホニルオキシ−２−（３−ピリジル）−２−オクタツ
ール ［０１２０］

【化２９】 ８．５ｇ　（２３ミリモル）の１−（２，４−ジクロル
フェニル）　−２−（３−ピリジル）−オクタン−１，
２−ジオール、２．５ｍｌ　　（３２ミリモル）のメタ
ンスルホニルクロリド及び１００ｍ１のメチレンクロリ
ドから成る混合物に、２０℃において２３．６ｍｌ　　
（１７７ミリモル）のトリエチルアミンを滴下した。 次いでこの混合液を３０ｍ１のナトリウム水素炭酸塩飽
和溶液及び３０ｍ１の水で洗浄し、常法により後処理し
た。この粗生成物をクロマトグラフィーにより精製した
。収率５０．６％。 実施例■ １−（３−ピリジル）−１−（４−フルオロフェニル）
−２−（２−クロルフェニル）−オキシラン ［０１２１］

【化３０１ ７８．７ｇ　（０，２３モル）の１−（３−ピリジル）
−１−（４−フルオロフェニル）−２−（２−クロルフ
ェニル）−エタンジオール及び２５．２ｍｌ　　（０３
２モル）のメタンスルホニルクロリドを１１のエチレン
クロリドに溶解させた溶液に、還流温度において２３６
ｍ１　　（１，７７モル）のトリエチルアミンを滴下し
た。（還流温度でさらに４時間撹拌した後、４００ｍ１
のナトリウム水素炭酸塩及び水で洗浄し、次いで常法に
より後処理した。油状粗生成物を展開剤としてシクロヘ
キサン／醋酸エステル（８：３）を使用してフラッシュ
クロマトグラフィーにより精製した。黄色油状体、収率
９７％。 実施桝Ｌ ２−メトキシ−２−メチル−４−（３−ピリジル）−４
−イソプロピル−５−（２，４−ジクロルフェニル）−
１，３−ジオキソラン［０１２２］ 【化３１】 ８３ＣＯＣＨ３ ＼。／ ６．７ｇ　（２１ミリモル）の１−（２，４−ジクロル
フェニル）−２−（３−ピリジル）−３−メチルブタン
−１，２−ジオール及び約０．３ｇ　（１，７ミリモル
）のｐ−トルエンスルホン酸を５０ｍ１のオルト醋酸メ
チルエステル中に溶解させた溶液を６０℃において１時
間撹拌した。過剰量のオルト醋酸メチルエステル及び形
成されたメタノールを真空下に徐々に除去し、残渣を５
０ｍ１のメチレンクロリドに溶解させた。有機相をナト
リウム水素炭酸塩飽和溶液で洗浄し、常法により後処理
した。この粗生成物を展開剤として醋酸エステル／シク
ロヘキサン（３ニア）を使用してフラッシュクロマトグ
ラフィーにより精製した。収率４９％。 実施何足 ２−フェニル−４−（３−ピリジル）−５−（２−ブロ
ムフェニル）−１，３−ジオキサン ［０１２３］

【化３２】 ３７ｇ　（０，１２５８モル）の１−（３−ピリジル）
−２−（２−ブロムフェニル）−エタンジオール及び３
８．５ｇ　（０，２５１６モル）のベンズアルデヒドジ
メチルアセタールを、４４０ｍ１のクロルベンゼン／ト
ルエン（１０：１）中において、１ｇのｐ−）ルエンス
ルホン酸と共に還流加熱した。生成エタノールをトルエ
ンとトルエンとの共沸混合物として蒸留除去した。反応
終了後、減圧下にクロルベンゼンを蒸留除去し、得られ
た粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製
した。 実施例刊 ２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ピリジル）−５−（
２−ブロムフェニル）−１，３−ジオキソラン ［０１２４］

【化３３】 （８３Ｃ）３ＣＨ ＼、／ ８ｇ　（０，０２７モル）の１−（３−ピリジル）−２
＝　（２−ブロムフェニル）−エタンジオール及び４．
５ｇ　（０，０５２５モル）のピバリレアルデヒドを１
００ｍ１のメチレンクロリドに溶解させ、これに室温で
４．３５ｍ１　　（０，０５２５モル）のボルトリフル
オリドエーテラートを滴下し、１夜撹拌した。次いで氷
水中に滴下し、Ｎ　ａ　ＨＣ０３溶液で中和した。有機
相を水で洗浄し、Ｎａ２　ＳＯ４で乾燥し、濾別し、濃
縮した。この粗生成物をクロマトグラフィーで精製した
。 ［０１２５］ ＩＨＮＭＲ（ＣＤ　Ｃｌ　３　／ＴＭＳ　ｉｎ　ｔ　）
　：δ／ｐｐｍ　＝１．２　（ｓ、９Ｈ）　、４．８５
　　（Ｓ、ＬＨ）　、５．５　　（ｄ、ＬＨ）　、５．
７　（ｄ、ＬＨ）６．９−７．５　　（ｍ、６Ｈ）、８
．２５　　（ｍ、ＬＨ）、８．５　（ｄｍ、ＬＨ）実施
但↓Ｕ ２−フェニル−４−（３−ピリジル）−４−エチニル−
５−（２−クロルフェニル）−１，３−ジオキソラン ［０１２６］

【化３４】 ３ｇ　（０，０１８モル）の３−（３−ピリジル）−４
−（２−クロルフェニル）−１−ブテン−３，４−ジオ
ールを５０ｍ１のベンズアルデヒドジメタンアセクール
に溶解させ、次いで１ｍｌの濃硫酸を添加し、８０−９
０℃に加熱した。 過剰量のベンズアルデヒドジメチルアセクールを、生成
メタノールと共に真空下に蒸留除去した。この粗生成物
をメチレンクロリドに溶解させ、Ｎ　ａ　ＨＣＯ３溶液
で中和した。溶媒除去後、クロマトグラフィーで精製し
た。 ［０１２７］ 上述各実施例の目的生成物（Ｉ）の物性を以下の表１か
ら５に掲記する。これと共に同様の方法で製造され或は
製造されるべき他の化合物（Ｉ）をあわせて掲？ に ζ ζ ζ ユ 示　篭　隣 ＼ 靴 蚤 概 袴 染 靴 ζ ζ 概 ζ ζ 概 （闘 ３−置換ピリジン（Ｉ）のＮ−オキシドは、例えばメタ
−クロルペル安息香酸或はベル醋酸のような過酸化物で
化合物（Ｉ）を処理し、次いで生成カルボン酸をＮ　ａ
　ＨＣ０３水溶液で分離することにより製造される。 実施例↓↓ ２−フェニル−４−（３−ピリジル−Ｎ−オキシド−５
−（２−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソラン ［０１２８］

【化３５】 ４．７ｇ　（０，０２２モル）の８０％メタクロルペル
安息香酸を１５０ｍ１のＣＨ２Ｃ１２に添加し、これに
５０ｍ１のＣＨ２Ｃ１ｚ　中、６．７ｇ（０，０１９モ
ル）の２−フェニル−４−（３−ピリジル）−５−（２
−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソランの溶液を
滴下し、室温においてさらに約８時間撹拌した。析出沈
澱したメタクロル安息香酸を濾別し、有機相をそれぞれ
ＮａＨＳＯ３溶液で２回洗浄し、Ｎａ２　Ｓ０４　で乾
燥した。溶媒を蒸散させて褐色油状体として目的生成物
を得た。 ［０１２９］ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３／ＴＭｉｎｔ　）　：δ／ｐ
ｐｍ　＝３．８　（ｓ３Ｈ）、５．５　（ｄ、ＬＨ）、
５．７５　（ｄ、ＬＨ）、６．１５　（ｓ、ＬＨ）６．
６−８１．１　（ｍ、１３Ｈ） 吏用　施例　殺菌交 対照として、ヨーロッパ特許出願公開７４０１８号（実
施例９）の化合物［０１３０１

【化３６】 及びＴｅｔｒａｈｅｄｒ 合物 ［０１３１］

【化３７】 ２４．１９５９　（１９６８）から公知である化を使用
した。 実薊鞭ＬＬ圀 Ｂｏｔｒｉｔｉｃｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ　　に対する結
果”ＮｅｕｓｉｅｄｌｅｒＩｄｅａｌ　　Ｅｌｉｔｅ”
種のとうがらしの４乃至５葉期苗を、乾燥状態で有効物
質８０％、乳化剤２０％の水性懸濁液で液がしたたり落
ちるまで噴霧処理した。その乾燥後、Ｂｏｔｒｙｔｉｃ
　　ｃｉｎｅｒｅａ菌の分生胞子を被験植物に散布し、
２２℃から２４℃の温度、９０から９５％の相対温度の
空調室内に配置した。５日後に未処理の対照波、験植物
の病変は著しく進行し、葉面の大部分に壊元状態が認め
られた。 ［０１３２］ 化合物番号１．０１，２．０３，２．０４，３．０６，
４．０１及び４．１１ならびに５．６，５．７，５．１
４及び５．６９の本発明有効物質を０．０５重量％の噴
霧液剤として使用し、Ｂｏｔｒｙｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ
に対する殺菌効果を実、験した互に無関係の各２例に、
８３％及び８０％を示したに対して、公知の対照化合物
Ａ、Ｃ及びＥでは全く殺菌効果が認められなかった（０
％）。 実施伝↓主 小麦の赤さび病に対する効果“Ｋａｎｚｌｅｒ　　”′
種小麦の植木鉢で栽培された苗を赤さび病原菌（Ｐｕｃ
ｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の胞子で処理した
。次いでこの植木鉢を２０から２２℃の温度、９０から
９５％の相対温度に維持された室内に２４時間配置した
。この間に胞子が発芽し、発芽管が葉の組織内に進入し
た。この感染植物を０．０２５％濃度の水性噴霧液（乾
燥状態で８０％が有効物質、２０％が乳化剤）でしずく
がしたたり落ちるまで噴霧処理した。液の乾燥後、２０
から２２℃の温度、６５〜７０％の相対温度の温室に植
木鉢を移した。８日後に菌の発育状況を観察した。 ［０１３３］ その結果１．０１，４．０１，４．０２，４．０３，４
．０４，４．０７，４０８．４．１１，４．２０，４．
２２，４．２５，４．２６及び４．２７の本発明化合物
を０．２５重量％の噴霧液剤として使用したところ赤さ
び病原菌に対して極めて良好な殺菌効果（９８％）を示
したに対し、対照化合物Ａは全く殺菌効果を示さなかっ
た。 実施伝↓↓ きうりのうどん粉病に対する効果”Ｃｈｉｎｅｓｉｓｃ
ｈｅ　　ＳｃｈｌａｎｇＩＴ種のきうり苗（双葉段階）
を、きうりうどん粉病原菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃ　ｉｃ
ｈｏｒａｃｅａｒｕｍ及びＳｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆ
ｕｌｌｉｇｉｎｅａ）の胞子懸濁液で噴霧処理した。約
２０時間後、乾燥状態で有効物質８０％、乳化剤２０％
の水性噴霧液でしずくのしたたり落ちる程度に被験植物
を噴霧処理した。その乾燥後に、２０℃から２２℃の程
度、７０から８０％の相対温度の温室に移し、２１日後
に菌の成育状態を観察した。 ［０１３４］ ２例の相互に関係のない試、験の結果、本発明化合物１
．０１，１．０３，２゜０３．３．１３，３．１８，４
．０１，４．０２，４．０３，４．０４，４．０７．４
．０８，４．１１，４．１８，４．２５，４．２７及び
４．３０ならびに５、６．５．７．５．９．５．　１３
．５．　１４．５．６９及び５．７０を０．０２５％噴
霧液剤として使用した場合、良好な殺菌効果（９７％及
び９０％）を示したのに対し、公知化合物（Ａ）は５０
％、同（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）は１０％の効果を示し
たに過ぎない。 実施例よ旦 Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒｅｓ　　に対する効
果”Ｉｇｒｉ”種の大麦苗（双葉段階）を、乾燥状態で
有効物質８０％、乳化剤２０％の割合の水性懸濁液を調
製し、しずくのしたたり落ちるまで噴霧処理した。２４
時間後に、Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒ、ａ　　ｔｅｒｅｓ　
　菌の胞子懸濁液により感染させ、１８℃、高部分の空
調室に４８時間配置し、次いで２０℃から２２℃の程度
、７０％の相対温度の室温でさらに５日間栽培した。次
いで葉面における病変進行度を観察した。 ［０１３５］ その結果、有効物質５．２，５．３，５．６，５．７，
５．１２，５．１３゜５．１４及び５．６９を０．０５
％噴霧液として使用したところ秀れた殺菌効果（９０％
）を示したが、公知の対照化合物（Ｃ）、　　（Ｄ）、
　　（Ｅ）及び（Ｆ）ではわずかに１０％の殺菌効果を
示したに過ます。 除草剤としての重用　施例 本発明による３−置換ピリジン（Ｉ）の除草効果を温室
実、験により示す。 ［０１３６］ 栽培容器にして、約３．０％の腐葉土を含むローム砂土
を収容したプラスチック植木鉢を使用して、これに被験
雑草の種子を常法により播種した。 ［０１３７］ 事前処理の実験では、播種直後に微小ノズルにより有効
物質の水性懸濁液乃至乳濁液を施用した。各植木鉢に発
芽及び成長を促進するため軽く潅水し、透明プラスチッ
クで被覆した。この被覆は有効物質が効果をもたらさな
い限り、被、験各植物の同時発芽をうながすためのもの
である。 ［０１３８］ 事後処理の実験では、被験植物の草丈が３から１５ｃｍ
に成長した後に、有効物質の水性懸濁液乃至乳濁液で処
理した。 ［０１３９］ 雑草はその種類に応じて１０〜２５℃と２０〜３５℃の
温度部分に配置された。実験期間は２から４週間に限定
し、その間被験植物を育成し、それぞれの処理に対する
反応を観察した。 ［０１４０］ その結果、本発明化合物が秀れた除草効果をも示すこと
が確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】以下の一般式 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ I で表され、かつ Ｘがヒドロキシル基を、 Ｙが基、−Ｏ−ＣＨＯ、−Ｏ−ＣＯ−Ｗ＾３Ｒ＾３もし
   くは−Ｏ−ＳＯＷ＾３Ｒ＾３を意味するか、或は Ｘ及びＹが合体して酸素或は基、 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼ を形成し、 Ｗ＾１−Ｗ＾４が直接結合或は基、−ＣＨ＿２−、−Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＨ＿２、−ＣＨ（ＣＨ＿３）−、−ＣＨ＿２
   Ｏ−もしくは−ＣＨ＿２Ｓ−を意味し、後二者の両基の
   Ｒ＾１からＲ＾４の基との結合は酸素もしくは硫黄原子
   を介して行われ、 Ｒ＾１−Ｒ＾４が場合によりＣ＿３−Ｃ＿８シクロアル
   キルを持っていてもよいＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基、部
   分的或は全体的にハロゲン化されているＣ＿１−Ｃ＿６
   アルキル基、場合により３個までのＣ＿１−Ｃ＿６アル
   キル基を持っていてもよいＣ＿３−Ｃ＿８シクロアルキ
   ル基、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿４アル
   キル基、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルチオ−Ｃ＿１−Ｃ＿４
   アルキル基、Ｃ＿２−Ｃ＿６アルケニル基、Ｃ＿２−Ｃ
   ＿６アルキニル基、それぞれ１個或は２個の以下の基、
   すなわちニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４ア
   ルキル、部分的もしくは全体的にハロゲン化されたＣ＿
   １−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシイミノ、場合により１から５個の
   ハロゲン原子を芳香族環中に持っていてもよいフェニル
   或はフェノキシを持ってていもよいフェニルもしくはナ
   フチル基（だだしこのフェニルもしくはナフチル基は置
   換基総数が５となるまでさらにハロゲン原子、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルキル基、部分的もしくは全体的にハロゲン化
   されたＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基及び／或はＣ＿１−Ｃ
   ＿４アルコキシ基を持っていてもよい）、窒素、酸素も
   しくは硫黄原子を有し、場合によりさらに２個まで窒素
   原子をヘテロ原子として有する（ただし３個の隣接する
   ヘテロ原子を有するヘテロ環を除く）５員或は６員のヘ
   テロアリール基（ただしヘテロ芳香族環はさらに３個ま
   でのハロゲン原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル基、部分的
   もしくは全体的にハロゲン化されたＣ＿１−Ｃ＿４アル
   キル基もしくはＣ＿１−Ｃ＿４アルコキシ基、或は２個
   までの以下の基、すなわちシアノ、ニトロ、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルコキシイミノ、それぞれ芳香族環中にさらに５
   個までのハロゲン原子を持っていもよいフェニル或はフ
   ェノキシを持っていてもよい）を意味し、 Ｘ及びＹが合体して基、 【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼ を形成し、Ｗ＾２が直接結合を意味する場合にはＲ＾２
   がさらに水素を意味することを特徴とする、３−置換ピ
   リジン（ただし、シス−１−（２，４−ジクロルフェニ
   ル）−２−（ピリド−３−イル）−１，２−エポキシプ
   ロパン、トランス−１−（２，４−ジクロルフェニル）
   −２−（ピリド−３−イル）−１，２−エポキシプロパ
   ン、１−（２，４−ジクロルフェニル）−２−（ピリド
   −３−イル）−１，２−エポキシブタン及びメタンスル
   ホン酸−２，４−ジクロル−α−〔１−ヒドロキシ−１
   −（ピリド−３−イル）−エチル〕−ベンジルエステル
   を除く）、ならびに上記化合物（ I ）のＮ−オキシド
   、植物容認性鉱酸塩及び金属錯体。