JPH04126771A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、架橋中空ポリマー粒子を配合してなる軽量か
つ機械的強度に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ 熱可塑性樹脂は、成形加工性に優れ、かつ各種の性能バ
ランスに優れることから各種の成形品の成形材料として
広く使用されている。最近、注目されている１つに軽量
化がある。

例えば、これらの成形品を多用する自動車において、自
動車の性能、燃費の向上のために自動車の軽量化が大き
な技術課題としてクローズアップされてきている。また
、その他の用途においても、運搬のしやすさ、性能の向
上などから軽量化が注目されている。

従来の成形品の軽量化の方法として、下記が挙げられる
。

（１）成形品の肉厚を薄くし、ぜい肉をとる方法 （２）発泡剤含有成形材料を用いることで成形品内部を
発泡させる方法 （３）微細な中空ガラス球含有成形材料を用いて、成形
品に中空ガラス球を含有させる方法 方法（１）は最も手軽に実施できる方法であり、すでに
実施され限度に達している。

方法（２）および（３）は軽量化に最も効果の方法であ
るが、発泡させることおよび中空ガラス球を混入するこ
とで、成形品の機械的強度を著しく低下し、機械的強度
を必要とする成形品の軽量化の方法として全〈実施でき
ない。

従って、従来の技術では、熱可塑性樹脂の軽量化は機械
的強度が著しく低下するという大きな課題があった。

［発明が解決しようとする課題］ 軽量かつ機械的強度の優れた熱可塑性樹脂について種々
研究を重ねた結果、架橋中空ポリマー粒子を含有させた
熱可塑性樹脂組成物は従来の方法に比べ、機械的強度を
低下させずに軽量化が可能であることを見出し、本発明
に到達した。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、熱可塑性樹脂３０〜９９重量％および架橋中
空ポリマー粒子１〜７０重量％からなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

以下、本発明について詳細に述べる。

本発明で使用する架橋中空ポリマー粒子は、種々の方法
で製造することがける。すなわち、（Ｉ）架橋ポリマー
粒子中に発泡剤を含有させ、後にこの発泡剤を発泡させ
る方法。

（ＩＩ）架橋ポリマーにブタンなどの揮発性物質を封入
し、後にこの揮発性物質をガス化膨潤させる方法。

（ｍ）架橋ポリマーを溶融させ、これに空気などの気体
ジェットを吹付け、気泡を封入する方法。

（ＩＶ）架橋ポリマー粒子の内部にアルカリ膨潤性の物
質を浸透させて、アルカリ膨潤性の物質を膨潤させる方
法。

（Ｖ）ｗ１０／ｗ型モノマーエマルジョンを作成し、重
合を行なう方法。

（ＶＴ）不飽和ポリエステル溶液中に顔料を懸濁させた
懸濁溶液中でモノマーを重合する方法。

（■）架橋ポリマー粒子をシードとして、相溶性の異な
るポリマーをそのシード上に重合、架橋する二段階架橋
方法。

（■）ポリマーの重合収縮により製造する方法。

（ＩＸ）架橋ポリマー粒子を噴霧乾燥させる方法。

などがあり、これらのうちでは（■）の製法が好ましく
、最も好ましい態様としては、架橋性モノマー（ａ）１
〜５０重量％、不飽和カルボン酸１〜４０重量％および
／またはその他の親水性モノマー５〜９９重量％からな
る親水性モノマー（ｂ）１〜９９重量％、および前記架
橋性モノマーある゛　　いは親水性モノマーと共重合が
可能なその他の重合性モノマー（Ｃ）０〜８５重量％よ
りなる重合性モノマー成分１００重量部を、重合性モノ
マー成分のポリマーとは異なる組成の異種ポリマー１〜
１００重量部の存在下において水中に分散し、次いで前
記重合性モノマー成分を重合させることを特徴とする製
造方法が挙げられる（特開昭６２−１２７３３６号公報
参照）。さらに、該架橋中空ポリマー粒子をシードポリ
マーとして、架橋性モノマー、親水性モノマーおよび重
合性モノマーから選ばれた少なくとも一種をシード重合
することにより製造することもできる（特開平２−１４
０２７１号および特開平２−１４０２７２号参照）。

前記、架橋性モノマー（モノマー（ａ））としては、ジ
ビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート
、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタク
リレートなどのジビニル系モノマーあるいはトリビニル
系モノマーを例示することができ、特にジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレートおよびトリメ
チロールプロパントリメタクリレートが好ましい。

前記、不飽和カルボン酸などの親水性モノマー（モノマ
ー（ｂ））としては、ビニルピリジン、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、スチレンス
ルホン酸ナトリウム、酢酸ビニル、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのビニル系モノマーを
例示することができる。

このうちメタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸が好ま
しい。

前記、その他の重合性モノマー（モノマー（Ｃ））とし
ては、ラジカル重合性を有するものであれば特に制限さ
れず、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ハロゲン化スチレンなどの芳香族ビニル単量体、
プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、エチルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリ
ルメタクリレートなどのエチレン性不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル、フェニルマレイミド、シクロヘキシル
マレイミドなどのマレイミド化合物、ブタジェン、イソ
プレンなどの共役ジオレフィンなどを例示することがで
き、特にスチレンか好ましい。

異種ポリマーは、少なくとも上記重合性モノマー（ａ）
〜（Ｃ）が重合されて得られるポリマーとは異なる種類
あるいは組成のポリマーであること、および重合性モノ
マーに溶解しやすいものであること、が必要とされる。

このような異種ポリマーとしては、具体的にはポリスチ
レン、カルボキシ変性ポリスチレン、カルボキシ変性ス
チレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−ブタジェン
コポリマー、スチレンアクリルエステルコポリマー、ス
チレンメタクリルエステルコポリマー、アクリルエステ
ルコポリマー、メタクリルエステルコポリマー、カルボ
キシ変性スチレンアクリルエステルコポリマー、カルボ
キシ変性スチレンメタクリルエステルコポリマー、カル
ボキシ変性アクリルエステルコポリマー、カルボキシ変
性メタクリルエステルコポリマーなどが例示される。こ
れらのうち、特にポリスチレンまたはスチレン成分を５
０重量％以上含むスチレンコポリマーが好ましい。

本発明の架橋中空ポリマー粒子の架橋の程度は、架橋中
空ポリマー粒子が配合される熱可塑性樹脂の溶融温度で
粒子の形態を保つ程度に三次元的に架橋したものをいう
。

本発明の架橋中空ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔ　
ｇ）は、好ましくは１００℃以上、さらに好ましくは１
２０〜２００℃である。Ｔｇが上記の範囲にあると、本
発明の目的とする一段と優れた効果が得られる。

本発明の架橋中空ポリマー粒子の平均外径は、好ましく
は５μ以下、さらに好ましくは１μ以下、特に好ましく
は０．１〜１μである。この範囲の粒子を用いると、機
械的強度が一段と優れるので好ましい。

本発明の架橋中空ポリマー粒子の内径は、軽量化と機械
的強度のバランスを考慮すると内径が外径の０．２〜０
．９倍の範囲にあることが好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂は、非晶性ポリマー、結晶性ポリ
マー、液晶ポリマーなどが含まれる。

具体的には、スチレン系樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂
、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレン
エーテル樹脂、ポリアリレーンスルフィド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリアセタール樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ
スルホン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン系樹脂
などを挙げることができる。

本発明に有用なスチレン系樹脂としては、ポリスチレン
、ポリクロルスチレン、ポリα−メチルスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン
−α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル共重合体、
スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニトリル−メ
タクリル酸メチル共重合体などを挙げることができ、こ
れらはその１種のみでなく、２種以上を用いることもで
きる。

本発明において有用なゴム強化スチレン系樹脂としては
、ハイインパクトポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、さらに上記のハイインパ
クトポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂のゴム成分
であるブタジェン系ゴムに代えて、スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体あるいは該共重合体の水素添加物を
用いた樹脂が挙げられる。これらは１種または２種以上
で使用される。また、上記のスチレン系樹脂とブレンド
して使用できる。

本発明において有用な塩化ビニル系樹脂としては、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニルと、５０重量％以下、好ましく
は４５重量％以下の塩化ビニルと共重合可能な二重結合
を少なくとも１個有する化合物との共重合体を挙げるこ
とができる。

この共重合可能な二重結合を少な（とも１個有する化合
物の具体例としては、塩化ビニリデン、エチレン、プロ
ピレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸およびそれら
のエステル、マレイン酸およびそれらのエステル、アク
リロニトリルなどを挙げることができる。

塩化ビニル系樹脂の重合度は、通常４００〜４５００で
あり、特に４００〜１５００が好ましい。

本発明において有用なポリアリーレンスルフィド樹脂は
、式−（−Ａｒ−８）で表わされる構成単位を７０モル
％以上含有してなるものである。ここで、Ａｒは、ｐ−
フィニレン、ｍ−フェニレン、２．６−ナフタレン、４
，４′　−ビフェニレン、ｐ、ｐ’−ビベルジル、およ
びこれらの核置換体などの炭素原子数６以上の芳香族基
を表わす。これらのうち、核熱置換のｐ−フェニレン核
、すなわち式： で表わされる構成単位を有するポリ−ルーフユニレンス
ルフィドが成形加工性の点から好ましい。

本発明に有用なポリカーボネート樹脂の例としては、芳
香族ポリカーボネート樹脂、脂肪族ポリカーボネート樹
脂、脂肪族−芳香族ポリカーボネート樹脂などを挙げる
ことができる。一般には、２．２−ビス（４−オキシフ
ェニル）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エー
テル系、ビス（４−オキシフェニル）スルホンスルフィ
ドまたはスルホキサイド系などのビスフェノール類を重
合して得られる重合体もしくは共重合体であって、必要
に応じてハロゲンにより置換されたビスフェノール類を
用いた重合体である。

本発明に有用なポリエステル樹脂の代表例としては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）　　（ＰＥＴ）、ポリ　
（プロピレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンチルフ
タレート）（ＰＢＴ）、ポリ（ペンタメチレンテレフタ
レート）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタレート）など
の芳香族ジカルボン酸と二価アルコールとから得られる
ポリエステル樹脂および芳香族ジカルボン酸と芳香族ジ
フェノールとから得られる芳香族ポリエステル樹脂であ
る、いわゆるボリアリレート樹脂を挙げることができる
。

ボリアリレート樹脂の具体例としては、ビスフェノール
Ａとテレフタール酸またはイソフタール酸とによるポリ
エステル樹脂およびコポリエステル樹脂を例示すること
がでる。これらのうち特に好ましいものは、ＰＥＴおよ
びＰＢＴである。

本発明に有用なポリアミド樹脂は、通常、式％式％ （式中、Ｘは３〜１２の整数である。）で表わされる線
状ジアミンと、式 ％式％ （式中、ｙは２〜１２の整数である。）で表わされる線
状ジカルボン酸との縮合によって製造されたもの、もし
くはラクタムの開環重合によって製造されたものを挙げ
ることができる。

これらのポリアミド樹脂の好ましい例としては、ナイロ
ン６．６、ナイロン６．１０、ナイロン６゜１２、ナイ
ロン４，６、ナイロン３，４、ナイロン６．９、ナイロ
ン６、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン４などが
ある。また、ナイロン６／６，１０、ナイロン６／６，
１２、ナイロン６／４，６、ナイロン６／１２、ナイロ
ン６／６゜６、ナイロン６／６．６／６，１０、ナイロ
ン６／４．６／６，６、ナイロン６／６．６／６，１２
、ナイロン６／４．６／１０、ナイロン６／４゜６／１
２などの共重合体ポリアミド類を挙げることができる。

さら１こ、ナイロン６／６．　　Ｔ　（Ｔ　ニテレフタ
ル酸成分）、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族
ジカルボン酸とメタキシリレンジアミンまたは脂環族ジ
アミンとにより得られる半芳香族ポリアミド樹脂、メタ
キシリレンジアミンと上記線状ジカルボン酸とにより得
られるポリアミド樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ポリ
エーテルアミド樹脂およびポリエステルエーテルアミド
樹脂などを挙げることができる。

ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどが挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂と架橋中空ポリマー粒子からなる
組成物の組成割合は、熱可塑性樹脂３０〜９９重量％、
好ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましくは６０〜
９５重量％であり、一方、架橋中空ポリマー粒子は１〜
７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好まし
くは５〜４０重量％である。熱可塑性樹脂が３０重量％
未満（架橋中空ポリマー粒子が７０重量％を超える）の
場合には、耐衝撃性、成形加工性などが低下するので好
ましくなく、また熱可塑性樹脂が９５重量％を超える（
架橋中空ポリマー粒子が５重量％未満）場合には、目的
とする軽量化ができない。

本発明において、架橋中空ポリマー粒子を用いることが
重要であり、架橋中空ポリマー粒子を用いることで、本
発明の目的が達成できる。

本発明の目的とする効果を具体的に示すと、軽量化によ
って同一比重にしたとき、従来の軽量化方法に比べ、本
発明の軽量化方法による材料の方が機械的強度に優れて
いるということである。

本発明の熱可塑性樹脂と架橋中空ポリマー粒子の混合方
法としては、例えば熱可塑性樹脂の粉体、あるいはペレ
ットと架橋中空ポリマー粒子の粉体を直接混合する方法
、あるいは乳化重合法で得た熱可塑性樹脂ラテックスと
架橋中空ポリマー粒子のラテックスをブレンドし、その
あと共凝固、ポリマー成分の回収、乾燥などの各工程に
より、本発明の架橋中空ポリマー粒子含有熱可塑性樹脂
組成物を得ることができる。このラテックスブレンドに
よる方法は、熱可塑性樹脂が乳化重合法により得られる
もの、例えばＡＢＳ樹脂などのゴム強化スチレン系樹脂
を用いた場合に好適な方法である。

また、上記の架橋中空ポリマー粒子含有熱可塑性樹脂組
成物は、既知の酸化防止剤、例えば２゜６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチル
シクロヘキシル）４．６−シメチルフエノール、２．２
′　−メチレン−ビス（４−エチル−５−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’−チオビス−（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウリルチオ
ジプロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェニル）ホス
ファイト、ワックス；既知の紫外線吸収剤、例えばｐ−
ｔｅｒｔ−プチルフェニルサリシレート、２，２′　−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノヘン、２−　
（２’　−ヒドロキシ−４′　−ｎ−オクトキシフェニ
ル）ベンゾチアゾール；既知の滑剤、例えばシリコーン
オイルパラフィンワックス、ステアリン酸、硬化油、ス
テアロアミド、メチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチ
ルステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール
、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグ
リセリド；既知の難燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム、硼酸亜鉛、トリクレジルホスフェート
、塩素化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロ
モベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ；既知の帯
電防止剤、例えばステアロアミドプロピルジメチル−β
−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレート；既知の着
色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック、その他の
無機あるいは有機顔料；既知の充填剤、例えば炭酸カル
シウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カー
ボン繊維などを必要に応じて添加することができる。

［実　施　例コ 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
なはい。

なお、実施例中、部および％は特に断わらない限り、重
量部および重量％を示す。

（１）架橋中空ポリマー粒子 く架橋中空ポリマー粒子Ａ〉 スチレン７０部、ブタジェン２７部、イタコン酸３部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン１２部に、水２００部に
ラウリル硫酸ナトリウム０．５部および過硫酸カリウム
１．０部を溶かした水溶液を撹拌しながら、７０℃で８
時間重合してポリマー粒子を得た。このポリマー粒子は
、平均粒子径０゜２４μｍ、トルエン不溶解舒６％、Ｇ
ＰＣによる数平均分子量が５．０００、重量平均分子量
と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６であった。

次に、このポリマー粒子を種ポリマー粒子として用い、
このポリマー粒子を固型分で１０部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル０．１部、ラウリル硫酸ナト
リウム０．４部および過硫酸カリウム０．５部を水９０
０部に分散した。これにメチルメタクリレート３０部、
ジビニルベンゼン５０部、α−メチルスチレン２０部お
よびトルエン２０部の混合物を加えて７０℃で５時間重
合したところ、重合収率９８％でトルエンを粒子内部に
含むカプセル粒子の分散液が得られた。

この分散液に対してスチームストリップ処理を行なった
後、ポリマー粒子を透過型電子顕微鏡で観察したところ
、このポリマー粒子は中央部が透けており、完全な球形
の架橋中空ポリマー粒子であった。

この粒子の外径が０．４４μｍ、内径が０．３μｍ、Ｔ
ｇが１５０℃以上、比重が０．７２であった。

〈架橋中空ポリマー粒子Ｂ〉 架橋中空ポリマー粒子Ａで用いるメチルメタクリレート
５０部、ジビニルベンゼン３０部に変え、他はＡと同様
の方法で外径が０．７２μｍ１内径が０．４８、Ｔｇが
１５０℃以上、比重が０．７３の架橋中空ポリマー粒子
を得た。

〈ガラス中空ビーズ〉 旭硝子■製 平均粒径　　　　５６μｍ 密　　　　度　　　　０．３６ｇ／ａｍ３（２）熱可塑
性樹脂 Ｔ−１＝ポリブタジエンゴム含有量が２０％、スチレン
単量体単位としての含有量が６０％、アクリロニトリル
単量体単位としての含有量が２０％であり、かつグラフ
ト率が３５％のＡＢＳ樹脂 Ｔ−２：ポリブタジェンゴム含有量が４０％、スチレン
単量体単位としての含有量が４５％、アクリロニトリル
単量体単位としての含有量が１５％であり、かつグラフ
ト率が５０％のＡＢＳ樹脂 Ｔ−３：スチレン７５％とアクリロニトリル２５％の共
重合体 Ｔ−４＝ポリカーボネート樹脂 Ｔ−５：ポリブチレンテレフタレート樹脂Ｔ−６：ナイ
ロン６樹脂 実施例１〜８ 表−１に示した熱可塑性樹脂のペレットと表−１に示し
た架橋中空ポリマー粒子粉末を、ヘンシェルミキサーを
用いて混合した（この混合方法を乾式という）。そのあ
と、押出機に供給し、溶融混合し、プレートを押出成形
した。このプレートからアイゾツト衝撃強度測定用テス
トピースを切り出し、ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に準じて
アイゾツト衝撃強度を測定した。

実施例９．１０ Ｔ−１の重合後のラテックスと架橋中空ポリマー粒子の
重合後の分散液を、表−１に示した組成割合になるよう
にブレンドし、十分混合した後、凝固剤として塩化カル
シウムを添加し、共凝固させた。次いで、９０〜９５℃
で３０分間加熱し、そのあと水を加えて冷却しスラリー
液を得た。次に、遠心脱水機を用いてスラリー液からポ
リマー成分を回収し、回収されたポリマー成分を十分乾
燥し、架橋中空ポリマー粒子含有ＡＢＳ樹脂組成物を得
た（この混合方法を湿式という）。この組成物を実施例
１と同様の方法でプレートを押出成形し、テストピース
を切り出した。

比較例１．２ 表−１に示した熱可塑性樹脂と表−１に示したガラス中
空ビーズを用い、他は実施例１と同様の方法でテストピ
ースを作製した。この方法であると軽量化ができず、そ
れに衝撃強度も低い。

比較例３〜７ 比較例３〜７は、軽量化の方法として従来一般に行なわ
れていた発泡剤による熱可塑性樹脂を発泡させる例であ
る。

比較例３は実施例１、比較例４は実施例２、比較例５は
実施例３、比較例６は実施例４、比較例７は実施例５と
、それぞれ比重が同じになるように発泡温度および発泡
剤量を適宜調節することで、比較例３〜７の発泡熱可塑
性樹脂を得た。

発泡方法は、表−１の熱可塑性樹脂に発泡剤アゾ系発泡
剤を添加し、ヘンシェルミキサーで十分混合し、他は実
施例１と同様の方法で発泡プレートを押出成形した。

上記比較例の発泡による軽量化方法は、実施例に比べ衝
撃強度が低い。

従って本発明の軽量化方法は、軽量化と機械的強度バラ
ンスが高水準にある。

［発明の効果］ 従来の熱可塑性樹脂の軽量化方法としては、発泡剤を用
いて発泡させる方法あるいはガラス中空ビーズを添加す
る方法が知られているが、これらの方法は熱可塑性樹脂
の機械的強度を著しく低下させるので、機械的強度が要
求される用途には実用性が全（なかった。

上記の従来の軽量化方法と本発明の軽量化方法により、
軽量化を同程度（比重を同じにする）にして耐衝撃性を
比較すると、本発明の方が耐衝撃性の低下が少なく、従
来の軽量化方法に比べ機械的強度の低下が大幅に改良さ
れて０′る。

このような優れた効果が達成できたのは、架橋中空ポリ
マー粒子を用いることで初めて達成されたものである。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂３０〜９９重量％および架橋中空ポ
   リマー粒子１〜７０重量％からなることを特徴とする熱
   可塑性樹脂組成物。