JPH04120121A

JPH04120121A - 難燃性床材用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04120121A
Application number: JP23717990A
Authority: JP
Inventors: Hideo Kikuchi; 英雄菊地; Nobuo Suzuki; 伸夫鈴木; Yoshito Yamaguchi; 山口　嘉人
Original assignee: ALPS KAGAKU SANGYO KK; Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: ALPS KAGAKU SANGYO KK; Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1990-09-10
Filing date: 1990-09-10
Publication date: 1992-04-21
Anticipated expiration: 2015-08-07
Also published as: JP3074390B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の利用分野〕本発明は、船舶、建築物等の床材として使用される注型
可能な樹脂組成物に関する。

（従来の技術〕従来、船舶、建築物等の床材には、良好な居住性と床材
を構成する鋼板等に対する良好な密着性や防錆性を付与
するポリウレタン（以下、ＰＵと略す）樹脂やポリ塩化
ビニル（以下、ｐｖｃと略す）樹脂からなる床材やタイ
ルが使用されてきた。しかし、ＰＵ樹脂製の床材は燃焼
してシアンガス等の有毒ガスを発生する。また、Ｐｖｃ
樹脂製タイルは難燃性を有するものの、ＰＵ樹脂同様、
燃焼時に塩素ガスや塩化水素ガス等の有毒ガスを発生す
る欠点があった。したがって、これらの樹脂組成物から
得られる床材は、いずれも火災時、死亡事故に繋がる危
険が大きいので、防災上、これらと代替可能な床材用樹
脂組成物が求められていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、難燃性で、かつ燃焼時に有毒ガスを発
生することがない注型可能な床材用樹脂組成物を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

このような本発明の目的は、変性エポキシ樹脂１００重
量部に対しリン系難燃剤８〜２５重量部、水酸化アルミ
ニウム７５〜１００重量部及び硬化剤２５〜９０重量部
を配合した床材用樹脂組成物により達成することができ
る。

本発明は、樹脂として変性エポキシ樹脂を使用すると共
に、難燃剤としてリン系難燃剤を配合したから燃焼時に
実質的に有毒ガスを発生することのない注型可能な床材
用樹脂組成物にすることができる。

本発明は床材の母体となる樹脂として、ＰＵ樹脂やｐｖ
ｃ樹脂に劣らない居住性、耐久性、密着性並びに防錆性
等を有する弾力性又は可撓性の変性エポキシ樹脂を使用
する必要がある。この変性エポキシ樹脂を使用すること
によって、ＰＵ樹脂のようにシアンガスを発生したり、
ＰｖＣ樹脂のように塩素ガスや塩化水素ガスを発生した
りすることがない樹脂組成物にすることができる。この
ような樹脂としては、たとえば、■ジイソシアネート化
合物とポリオールとの反応生成物であるウレタンプレポ
リマーにより変性したエポキシ樹脂（以下、ウレタン変
性エポキシ樹脂）、各種ゴムにより変性したエポキシ樹
脂（以下、ゴム変性エポキシ樹脂）、■側鎖を有するア
ルキルグリシジルエーテルにより変性したエポキシ樹脂
（以下、側鎖型変性エポキシ樹脂）、 ■アルキルグリシジルエーテルにより変性したエポキシ
樹脂（アルキルグリシジルエーテル型エポキシ樹脂） ■ダイマー酸等のカルボン酸よりなるジグリシジルカル
ボン酸により変性したエポキシ樹脂（ジグリシジルエス
テル型エポキシ樹脂）等がある。このジグリシジルエス
テル型エポキシ樹脂に相当するものとしては、油化シェ
ルエポキシ■製のＥＰ−８７１，ＥＰ−８７２等がある
。

好ましくはアルキルグリシジルエーテル型エポキシ樹脂
を使用するのがよい。これらの変性エポキシ樹脂は、単
独のみならず２種類以上を併用することができる。ウレ
タン変性エポキシ樹脂のように、微量のウレタン成分を
含有しているものは、他の樹脂と併用することにより、
有毒ガスの発生量を低減することができる。

これらの変性エポキシ樹脂には難燃剤としてリン系難燃
剤が配合される。リン系難燃剤としては、たとえば、リ
ン酸エステル系難燃剤、ポリリン酸塩系難燃剤、赤リン
系難燃側等がある。

このリン系難燃剤を配合することにより、前述の変性エ
ポキシ樹脂の燃焼時有毒ガスを発生することがないとい
う特徴を損なうことなく難燃性を付与することができる
。

このリン系難燃剤の配合量は、変性エポキシ樹脂１００
重量部に対し８〜２５重量部である。８重量部未満では
樹脂組成物に十分な難燃性を付与することができない。

ま゛た、２５重量部を超えると難燃性が良好であるが硬
化物の物性（柔軟性、耐水性等）が低下する。

また、この変性エポキシ樹脂には樹脂１００重量部に対
し７５〜１００重量部の水酸化アルミニウムが配合され
る。この水酸化アルミニウムは結晶水を含有しているた
め、これが燃焼時に水蒸気になって難燃性を向上する。

その配合量が７５重量部未満では難燃助剤としての効果
が小さくなるし、１００重量部を超えると効果初物性が
低下し、注型が困難になるため好ましくない。

さらに変性エポキシ樹脂には硬化剤が配合される。硬化
剤としては、たとえば、ポリアミドアミン、ゴム変性ポ
リアミドアミン、ウレタン変性ポリアミドアミン、脂肪
族変性ポリアミン等がある。これらの硬化剤は変性エポ
キシ樹脂１００重量部に対し２５〜９０重量部の範囲で
配合される。２５重量部未満では、樹脂組成物の硬化を
完了させるのに要する時間が長くなり過ぎるため好まし
くない。また、９０重量部を超えると、樹脂組成物の可
使時間が短かくなったり、床材の可撓性が低下し、亀裂
等が生し易くなり、耐久性が低下する。

さらに本発明の樹脂組成物には、通常の床材用樹脂組成
物に配合する床材に色彩を付与するための顔料等のカラ
ートナー、無機充填剤、希釈剤、老化防止剤、可塑剤等
を適宜配合することができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の樹脂組成物について、具体
的に説明する。

実施例１．２第１表に示した配合組成を有する２種類の樹脂組成物を
調製した。

これらの樹脂組成物について、下記の注型時の作業性及
び硬化速度による時間の尺度としての可使時間と硬化時
間、床材性能の尺度であるＪＩＳ硬度及び鋼板への密着
性を評価した。結果を第１表に示した。

可使時間（２０℃）：混合した樹脂組成物５０ｇをＪＩＳ　Ｋ　６８４０の方
法に準じて測定した。

硬化時間（２０℃）：各樹脂組成物を厚さ１ｍｍの鋼板の表面に３ｍｍの厚さ
に塗布し、ＪＩＳ硬度計で５０以上の硬さになるまでの
時間を測定した。これは歩行可能な硬さに相当する。

硬化物のＪＩＳ−Ａ硬度：樹脂組成物が硬化した後のＪＩＳ−Ａ硬度をＪ＋Ｓ−Ｋ
　６３０１の方法に準じて測定した。

鋼板への密着性：０　、５ｍｍ厚の鋼板に樹脂組成物を厚さ１ｍｍになる
ように塗布し、２０℃で５日間硬化養生後折り曲げ試験
機にて測定した。

第１表第１表中、配合量の各成分の配合量は重量部ウレタン変性エボキン樹脂は旭電化工業＠製の“アゾカ
リジンＰＬ１１１″ 側鎖型変性エポキシ樹脂は日本チハガイギー禅製の“ア
ラルダイトＸＢ−４１２２ポリリン酸塩系難燃剤は住人化学工業■製の“スミセー
フＰ” 水酸化アルミニウムは昭和電工■製の“ハイシライトＨ
−４２″ カラートナー（白）は酸化チタン脂肪族変性ポリアミンは旭電化工業■製の“アデカハー
ドナーＥＨ−２２０” ポリアミドアミンは富士化成工業■製の“トーマイド＃
２４５” である。

第１表の可使時間および硬化時間から、実施例１及び２
の樹脂組成物はいずれも良好な注型性を有しており、し
かもＪＩＳ−Ａ硬度から、床材として良好な注型性を有
していることが判る。

また、鋼板に対する密着性も良好で、表面にひび割れ等
の発生が認められなかった。

次に、実施例１の樹脂組成物からなる床材と、市販のｐ
ｖｃ樹脂製床材及びＰＵ樹脂製床材とを燃焼し、発生し
たガス中に含まれる塩化水素ガス（ＨＣＩ）　、−酸化
炭素ガス（ＣＯ）、シアン化水素ガス（ＨＣＮ）　、亜
硫酸ガス（Ｓｏ□）の量を、それぞれ一定時間経過の都
度分析した。

その結果を第１〜４図に示した。図に示すように、ｐｖ
ｃ樹脂製床材からは多量のＨＣＩが発生し、その量は燃
焼時間の経過と共に増加した。

また、ｐｕ樹脂製床材からはＨＣＩ、　Ｃｏ、　ＨＣＮ
、　ＳＯ□が発生し、その量は燃焼時間の経過と共に増
加した。これに対し実施例１の床材からは、ＰｖＣ樹脂
製床材やＰＵ樹脂製床材から発生した上述の有毒ガスは
全く検出されなかった。

また、実施例２の樹脂組成物について、同様に燃焼試験
を行った結果、１５分経過後の塩化水素ガス（ＨＣＩ）
　、−酸化炭素ガス（Ｃｏ）、シアン化水素ガス（ｌ（
ＣＮ）　、亜硫酸ガス（Ｓｏ□）の発生量はそれぞれＨ
Ｃ１＝　Ｏｇ／ｍ”、　Ｃ０＝１０　ｇ／ｍ”、　ＨＣ
Ｎ＝　Ｏｇ／ｍ”、　５Ｏｚ＝　Ｏｇ／ｍ”であった。

実施例３第２表に示した配合組成を有する樹脂組成物を調製した
。

この樹脂組成物について、実施例１と同様にして可使時
間、硬化時間、硬化物の硬度及び鋼板への密着性を評価
した。結果を第２表に示した。

Ｃ来夏以下余白）第２表第２表中、配合量の各成分の配合量は重量部ウレタン変性エポキシ樹脂は旭電化工業■製の“アデカ
レジンＥＰＵ−１５” ビスフェノールＡ型変性エポキシ樹脂は油化シュルエポ
キシ■製の“エピコートＢＰ−８２５″アルキルグシジ
ルエーテル型変性エポキシ樹脂は旭電化工業■製の“ア
デカグリシロールＥＤ５０３″ ポリリン酸塩系難燃剤は住人化学工業■製の“スミセー
フＰ″ 水酸化アルミニウムは昭和電工■製の“ハイシライトＨ
−３２″ カラートナー（白）は酸化チタンカラートナー（青）はフタロシャニンブルー脂肪族変性
ポリアミンは旭電化工業■製の“アデカハードナーＥＨ
−２１８“ である。

第２表に示した可使時間および硬化時間は、実施例３の
変性エポキシ樹脂組成物が実施例１及び２の樹脂組成物
と同様に良好な注型性を有することを示し、ＪＩＳ−Ａ
硬度は床材として良好な硬さを有していることを示して
いる。また、鋼板に対する密着性も良好で、表面↓こひ
び割れ等は認められなかった。

また、実施例３の樹脂組成物について、実施例１と同様
に燃焼試験を行い、燃焼して１５分経過後の発生ガス中
の塩化水素ガスＯＩＣり　、−酸化炭素ガス（ＣＯ）、
シアン化水素ガス（ＨＣＮ）　、亜硫酸ガス（３０２）
を、それぞれ分析したところ、ＨＣ１＝　Ｏｇ／ｍ２．
　ＣＯ＝　９ｇ／ｎ＋２．　ＨＣＮ　＝　Ｏｇ／ｍ２゜
ＳＯ□−Ｏｇ／ｍ２であった。

さらにＡＳＴＭ−１０００，００１による測定でも検知
管にはハロゲン系有毒ガスは実質的に検出されなかった
。

実施例４第３表に示した配合組成を有する樹脂組成物を調製した
。

この樹脂組成物について、実施例１と同様にして可使時
間、硬化時間、硬化物の硬度及び鋼板への密着性を評価
した。結果を第３表に示した。

（来夏以下余白）第３表第３表中、配合槽の各成分の配合量は重量部ヒスフェノ
ールＡ型変性エポキシ樹脂は油化シェルエポキシ■製の
“エピコートＥＰ−８２８″側鎖型変性エポキシ樹脂は
旭電化工業■製の“アデカレジンＥＰ−４００５１赤リン酸系難燃剤は吉村油化学■製の “ＡＰＩＬＯ５−６８１” 水酸化アルミニウムは昭和電工■製の“ハイシライトＨ
−３１” カラートナー（茶）は弁柄ゴム変性ポリアミンはエーンーアール社のＡＣＲハード
ナーＸ−３４００である。

第３表に示した可使時間および硬化時間から実施例４の
変性エポキシ樹脂組成物は、実施例１及び２の樹脂組成
物と同様に良好な注型性を有しており、かつＪＩＳ−Ａ
硬度から床材として良好な硬さを有していることが判る
。また、鋼板に対する密着性も良好で、表面にひび割れ
等が発生することはなかった。

また、燃焼して発生ガスを分析したところ、ＡＳＴ！’
ｌ−１０００，００１による測定で、検知管にはハロゲ
ン系有毒ガスは実質的に検出されなかっ１こ。

〔発明の効果〕

本発明によれば、変性エポキシ樹脂１００重量部に対し
、リン系難燃剤８〜２５重量部、水酸化アルミニウム７
５〜１００重量部及び硬化剤２５〜９０重量部を配合す
ることにより、優れた難燃性を有し、燃焼時に有毒ガス
を発生することがなく、しかも注型性の良好な船舶や建
築物の床材として有用な樹脂組成物にすることができる
。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図は、それぞれ床材を燃焼した場合の有毒ガス
の発生量と燃焼時間との関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】

変性エポキシ樹脂１００重量部に対し、リン系難燃剤８
〜２５重量部、水酸化アルミニウム７５〜１００重量部
及び硬化剤２５〜９０重量部を配合した床材用樹脂組成
物。