JPH04120032A - クロロトリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチレンの製造方法 - Google Patents
クロロトリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチレンの製造方法Info
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- JPH04120032A JPH04120032A JP2241689A JP24168990A JPH04120032A JP H04120032 A JPH04120032 A JP H04120032A JP 2241689 A JP2241689 A JP 2241689A JP 24168990 A JP24168990 A JP 24168990A JP H04120032 A JPH04120032 A JP H04120032A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野]
本発明は1.2−ジクロロ−1,1,2,2−テトラフ
ルオロエタン(以下、CFC−114と呼ぶ)の水素化
脱ハロゲン反応によりクロロトリフルオロエチレン(C
TFE)およびテトラフルオロエチレン(TFE)を製
造する方法に関する。
ルオロエタン(以下、CFC−114と呼ぶ)の水素化
脱ハロゲン反応によりクロロトリフルオロエチレン(C
TFE)およびテトラフルオロエチレン(TFE)を製
造する方法に関する。
[従来の技術]
クロロトリフルオロエチレンの製造方法として、従来か
ら種々の方法が知られている。例えばl。
ら種々の方法が知られている。例えばl。
1.2−)リクロロー1.2.2−トリフルオロエタン
を亜鉛で脱塩素する液相法(特公昭57−5207号公
報および同57−5208号公報)、ジクロロフルオロ
メタンとクロロジフルオロメタンとの共熱分解法(特公
昭40−2132号公報)、および触媒として種々の活
性炭を使用して1.1゜2−トリクロロ−1,2,2−
トリフルオロエタンを水素で脱塩素する気相法(特開昭
60−185734号公報)などが知られている。また
、Pdなどの貴金属を種々の担体に担持させた触媒も使
用可能である(特公昭43−8454)。
を亜鉛で脱塩素する液相法(特公昭57−5207号公
報および同57−5208号公報)、ジクロロフルオロ
メタンとクロロジフルオロメタンとの共熱分解法(特公
昭40−2132号公報)、および触媒として種々の活
性炭を使用して1.1゜2−トリクロロ−1,2,2−
トリフルオロエタンを水素で脱塩素する気相法(特開昭
60−185734号公報)などが知られている。また
、Pdなどの貴金属を種々の担体に担持させた触媒も使
用可能である(特公昭43−8454)。
[発明が解決しよとする課題]
しかし、亜鉛を用いた液相法では比較的高い収率でCT
FEを得ることが可能であるが、副生ずる塩化亜鉛の処
理等の問題がある。また強熱分解法では収率が低いとい
う問題がある。活性炭を用いた気相法では、SVを50
0(h−つ程度にしかすることができず生産性が悪い。
FEを得ることが可能であるが、副生ずる塩化亜鉛の処
理等の問題がある。また強熱分解法では収率が低いとい
う問題がある。活性炭を用いた気相法では、SVを50
0(h−つ程度にしかすることができず生産性が悪い。
Pdを用いた気相法では、Pd触媒が高価であるうえに
、触媒が比較的短時間で失活し、しかも10〜60秒の
接触時間で反応する必要があるので生産性が低く収率も
満足できる程度ではないなどの問題がある。
、触媒が比較的短時間で失活し、しかも10〜60秒の
接触時間で反応する必要があるので生産性が低く収率も
満足できる程度ではないなどの問題がある。
本発明の目的はCFC−114からCTFEおよびTF
Eを高選択率で得ることにある。
Eを高選択率で得ることにある。
[課題を解決するための手段]
本発明の要旨は、1.2−ジクロロ−1,1,2゜2−
テトラフルオロエタンと水素とを触媒存在下に反応させ
ることによってクロロトリフルオロエチレンおよびテト
ラフルオロエチレンを製造する方法であって、触媒とし
てニッケル、コバルト、鉄またはクロム担持触媒を用い
ることを特徴とする方法に存する。
テトラフルオロエタンと水素とを触媒存在下に反応させ
ることによってクロロトリフルオロエチレンおよびテト
ラフルオロエチレンを製造する方法であって、触媒とし
てニッケル、コバルト、鉄またはクロム担持触媒を用い
ることを特徴とする方法に存する。
本発明で用いられる触媒は、Ni/5iO1、C。
/ S i 02、Fe/5i02またはCr/5i0
2である。
2である。
これらの触媒は、単独または複数同時に用いられる。
上記触媒は、Ni5Co、FeまたはCrの硝酸塩水溶
液にシリカエアロジルを加え、蒸発乾固法により調製す
ることができる。担持量は0.1〜5重量%の範囲で通
常用いられる。
液にシリカエアロジルを加え、蒸発乾固法により調製す
ることができる。担持量は0.1〜5重量%の範囲で通
常用いられる。
1.2−ジクロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエ
タンと水素との反応モル比は特に限定されるものではな
いが、通常、水素が2〜20倍モル、好ましくは2〜1
0倍モルである。水素の過剰率を下げると選択率は低下
し、逆に、水素の過剰率を上げると水素の利用率が低下
する。
タンと水素との反応モル比は特に限定されるものではな
いが、通常、水素が2〜20倍モル、好ましくは2〜1
0倍モルである。水素の過剰率を下げると選択率は低下
し、逆に、水素の過剰率を上げると水素の利用率が低下
する。
反応温度は、300〜550℃、好ましくは350〜5
00°Cである。これより低温での反応では転化率が低
く、逆に、これより高温では選択率の低下や触媒の劣化
を招く。
00°Cである。これより低温での反応では転化率が低
く、逆に、これより高温では選択率の低下や触媒の劣化
を招く。
反応圧力は特に制限なく、あらゆる寅用的な反応圧力下
で実施可能である。
で実施可能である。
原料ガスの供給速度(S V)は好適には100〜10
000(h−’)である。ここでSVは、単位時間当た
りの供給ガス体積(反応温度下)触媒の見かけ充填体積 で定義される。
000(h−’)である。ここでSVは、単位時間当た
りの供給ガス体積(反応温度下)触媒の見かけ充填体積 で定義される。
反応ガスは希釈せずにそのまま用いてもよいし、N2、
Ar、Heなと反応に影響を与えないガスで希釈して用
いてもよい。
Ar、Heなと反応に影響を与えないガスで希釈して用
いてもよい。
[実施例1
実施例1
NiSCo、FeおよびCrの硝酸塩の水溶液にシリカ
エアロジルを加え、蒸発乾固法により、担持量1重量%
、粒径32〜6oメツシユの4種類の触媒を調製した。
エアロジルを加え、蒸発乾固法により、担持量1重量%
、粒径32〜6oメツシユの4種類の触媒を調製した。
常圧固定床流通系反応装置において、反応前にN2気流
中、450℃、2時間の還元前処理を行った後、原料ガ
ス組成をCFC114: 10cm3/分、Ar :
56cm3/分、N2 : 29cm3/分、全流速:
95cm”/分とし、触媒量をIgとして450°C
で反応を行った。反応により生成するハロゲン化水素は
酸化カルシウムに吸収させ、その後ガスクロマトグラフ
ィーで分析した。また、少量の生成物の同定にはGC−
質量分析装置を用いた。
中、450℃、2時間の還元前処理を行った後、原料ガ
ス組成をCFC114: 10cm3/分、Ar :
56cm3/分、N2 : 29cm3/分、全流速:
95cm”/分とし、触媒量をIgとして450°C
で反応を行った。反応により生成するハロゲン化水素は
酸化カルシウムに吸収させ、その後ガスクロマトグラフ
ィーで分析した。また、少量の生成物の同定にはGC−
質量分析装置を用いた。
6時間後の(、FC−114の転化率を以下に示す。
触媒 CFC−114の転化率(%)Cr/5iO
z 5.1 Fe/Sin、 2.2 Co/Sio2 1.7 Ni/Sigh 0.9 得られた生成物の選択率を下記表に示す。
z 5.1 Fe/Sin、 2.2 Co/Sio2 1.7 Ni/Sigh 0.9 得られた生成物の選択率を下記表に示す。
○
ω
の
■
の
○
上記表に示すように、シリカ担持Ni、 Co、Fe触
媒を用いた場合は、脱塩素反応が優先してC,FいcF
、CQ−cF!Hが生成し、シリカ担持Cr触媒を用い
た場合は、脱塩素、脱フツ素反応がともに進行し、CF
、=CCQFSCCQF−CCQFの生成が見られた。
媒を用いた場合は、脱塩素反応が優先してC,FいcF
、CQ−cF!Hが生成し、シリカ担持Cr触媒を用い
た場合は、脱塩素、脱フツ素反応がともに進行し、CF
、=CCQFSCCQF−CCQFの生成が見られた。
[発明の効果1
本発明の方法によれば、CTFEおよびTFEを容易に
高選択率で得ることができる。
高選択率で得ることができる。
特許出願人ダイキン工業株式会社
Claims (1)
- 1、1,2−ジクロロ−1,1,2,2−テトラフルオ
ロエタンと水素とを触媒存在下に反応させることによっ
てクロロトリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエ
チレンを製造する方法であって、触媒としてシリカ担持
ニッケル、コバルト、鉄またはクロム触媒を用いること
を特徴とする方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2241689A JPH04120032A (ja) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | クロロトリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2241689A JPH04120032A (ja) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | クロロトリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチレンの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04120032A true JPH04120032A (ja) | 1992-04-21 |
Family
ID=17078057
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2241689A Pending JPH04120032A (ja) | 1990-09-11 | 1990-09-11 | クロロトリフルオロエチレンおよびテトラフルオロエチレンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04120032A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105170156A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-23 | 上海大学 | 类气凝胶结构的镍基甲烷干重整催化剂的制备方法 |
WO2018182464A1 (ar) * | 2017-03-26 | 2018-10-04 | مدينة الملك عبد العزيز للعلوم والتقنية | حفاز نانوي قائم على الحديد ومدعم بالسيليكا مستديم وفعال من حيث التكلفة واستعماله في إضافة الأمين للكحول |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2704775A (en) * | 1951-02-02 | 1955-03-22 | Union Carbide & Carbon Corp | Preparation of halogenated olefines |
JPS6261936A (ja) * | 1985-09-13 | 1987-03-18 | Asahi Glass Co Ltd | クロロトリフルオロエチレンの製造方法 |
JPS6393737A (ja) * | 1986-07-18 | 1988-04-25 | アウシモント・ソチエタ・ペル・アツイオニ | クロルフルオルエタンからのフルオルエチレンおよびクロルフルオルエチレンの製造方法 |
-
1990
- 1990-09-11 JP JP2241689A patent/JPH04120032A/ja active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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