JPH04116110A - 強磁性金属粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は強磁性金属粒子の製造方法に関し、さらに詳し
くは分散性に優れ、高密度磁気記録媒体の原料として好
適な強磁性金属粒子の製造方法に関するものである。

（従来の技術〕 従来、磁気記碌媒体用磁性粉として、針状酸化鉄粒子が
主として使用されていたが、デジタル・オーディオテー
プ（ＤＡＴ）、８ミリビデオテープ、高密度フロッピー
ディスク等の商品化に伴い、高保磁力（Ｈｅ）、高飽和
磁化量（σ８）および高角壓比（σｒ／σ８）を有する
強磁性金属鉄粒子が用いられるようになった。咳強磁性
金属鉄粒子は一般にａ−オキシ水酸化鉄または酸化鉄を
主体とする針状微粒子を水素等の還元性ガス気流中で加
熱還元して得られるが、磁気記録の高密度化に対応する
ため、強磁性金属鉄粒子は年々微粒子化が要請されてい
る。しかしながら、微粒子化すればするｔＸど、加熱還
元時に粒子の焼結が起こり易く、磁性粉の磁気特性が低
下するという問題が生じる。

また、磁性粉の表面に存在する異種金属の種類や量によ
って、塗料化時に用いられるバインダーや潤滑剤との相
性が異なってくるため、保磁力（Ｈａ　）や飽和磁化量
（σＢ）等の基本的磁気特性を維持しながら、かつ磁性
粉の表面にある異種金属の種類や量をコントロールする
技術が求められている。

これらの問題を解決するために、ａ−オキシ水酸化鉄に
アルミニウム等の金属を固溶させる方法、α−オキシ水
酸化鉄にアルミニウム、けい素等の異種金属を被着する
方法等が種々提案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

特公昭５９−１７１６１号公報には、Ｆｅ０ＯＨまたは
Ｆ　ｅ＊Ｏｓの少なくとも一方を主成分とする鉄化合物
にアルミニウム（ＡＩ、　）化合物を固溶させた後、還
元する方法が示されている。この方法は、針状粒子に焼
結防止剤を付着させることなく、粒子間の焼結のない強
磁性金属粒子を得るのに効果があるとされている。しか
しながら、固溶させる紅花合物の量が少ないと焼結防止
に対する効果が低下し、還元の際に焼結を起こし、磁気
特性を劣化させる。ま九固溶させるＡｔ化合物の量が多
いとＡｔを固溶させたＦｅ０ＯＨまたはＦｅ２０ｇ粒子
の針状性が崩れるという重大な欠点を有する。すなわち
、Ｕ固溶量が、Ａｔを固溶したａ−オキシ水酸化鉄粒子
の鉄原子に対し、ＡＩＪ、子として０．５〜３ｘ量％の
範囲では針状性の崩れは顕著には見られないが、この範
囲では、Ｖの固溶量が少ないため、後の還元の際の焼結
防止効果が充分に得られず、還元して得られる強磁性金
属粒子の磁気特性、特に保磁力および角型比が低下する
。またＡｔＯ固溶量が３を量％を超えるとＦｅ００Ｈま
たはＦｅ１ｔ’ｓの針状性が崩れるため、還元して得ら
れる強磁性金属粒子の針状比が維持できず、保磁力およ
び角型比が低下し、またＭの固溶量が多くなるため還元
性が抑制され、高い飽和磁化量が得にくいという欠点が
ある。

特公昭５９−１９１６３号公報には、ニッケル（Ｎｉ）
を固溶したａ−オキシ水酸化鉄を作成し、還元処理を行
う前にけい素化合物またはアルミニウム化合物もしくは
両者を含む溶液中に浸漬して焼結防止処理をした後、加
熱還元する方法が示されている。この方法ではＮｉ　を
固溶させる目的は枝分かれ粒子の発生防止に効果がある
とされている。しかしながらＮｉを固溶させると％Ｎｌ
固溶したα−オキシ水酸化鉄の長軸が大きくなり、結果
として針状比の大きいａ−オキシ水酸化鉄ができてしま
う。したがって続く還元処理において作られる強磁性金
属粒子の保磁力が大きくなυ過ぎ、その調整が困難であ
るという欠点を有する。また還元して得られる強磁性金
属粒子の針状比が太きいため、この強磁性金属粒子を用
いてテープ化を行うとき高分散が得にくいという欠点も
有する。

特公昭５９−１９１６９号公報には、ｐ）（１１以上に
調整した水酸化第１鉄のアルカリ性懸濁液中に亜鉛、ア
ルミニウムおよびけい素化合物の３糧より選ばれる少な
くとも１ｇｉの化合物と水酸化ニッケルとを含有させ、
酸素含有ガスを導入してα−オキシ水酸化鉄全生成させ
、続く加熱脱水および加熱還元の少なくとも１つの工程
の前処理として前記ａ−オキシ水酸化鉄もしくは酸化鉄
の粒子表面にけい素化合物を被着させる方法が示されて
いる。この方法では亜鉛、アルミニウムおよびけい素化
合物はα−オキシ水酸化鉄が生成する過程でその粒子中
にイオン状態で捕捉されたｐ（固溶）あるいは粒子表面
に強固に付着しているので加熱脱水および加熱還元にお
いて粒子間の焼結や粒子の形部れを大きく抑制する作用
があるとされている。しかしながらＰＨ１１以上のアル
カリ性懸濁液中でα−オキシ水酸化鉄を生成させるので
、ニッケル以外の亜鉛、アルミニウムおよびけい素化合
物でａ−オキシ水酸化鉄粒子中にイオン状態で固溶した
もの以外は懸濁液中に溶解して存在し、続く濾過水洗に
よってα−オキシ水酸化鉄粒子から分離されてしまうた
めに、新たにａ−オキシ水酸化鉄粒子表面に焼結防止剤
を被着することなしに加熱脱水および加熱還元を行えば
粒子間の焼結や粒子の形崩れが起こシ、還元して得られ
る強磁性金属粒子の磁気特性が劣化するという欠点を有
している。またこの方法には加熱脱水および加熱還元の
少なくとも１つの工程の前処理として前記ａ−オキシ水
酸化鉄もしくは酸化鉄の粒子表面にけい素化合物を被着
する方法が示されている。けい素化合物を被着処理した
粒子を加熱還元すれば粒子間の焼結や形崩れが抑制され
確かに保磁力等の基本的磁気特性は向上する。しかしな
がら還元して得られる強磁性金属粒子は束状に凝集しや
すく、また粒子表面に主としてけい素化合物が存在して
いるのでテープ化の際に一般的に添加される潤滑剤とし
ての高級脂肪酸やバインダーを吸着しにくく、そのため
テープ化時の高分散が得られず、テープの磁気特性が劣
化するという欠点を有している。

本発明の目的は、上記従来技術の欠点を々くし、優れた
分散性および磁気特性を有するとともに、その表面に存
在する異種金属の量をコントロールし、且つ高級脂肪酸
やバインダーの吸着力の優れた強磁性金属粒子の製造方
法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（１）第一鉄塩、アルカリ化合物、ニッケル
化合物及びアルミニウム化合物を含む水懸濁液に酸素含
有ガスを通じて該懸濁液内で酸化反応を行い、ニッケル
及びアルミニウムを固溶したα−オキシ水酸化鉄粒子を
合成重これｅ濾過水洗した後、再び水に懸濁させて水懸
濁液とし、該懸濁中で前記ニッケル及びアルミニウムを
固溶したａ−オキシ水酸化鉄粒子の表面にアルミナ水和
物を被着させ、またはけい素化合物およびアルミナ水和
物を被着させ、得られた粒子ヲ枦別、乾燥し、その後非
還元性のガス雰囲気中で４００″Ｃ以上で加熱焼成し、
次いで還元することｔ−特徴とする強磁性金属粒子の製
造方法に関する。

本発明の他の特徴を示せば下記のようである。

（２）前記ニッケル化合物が、ニッケルの無機塩、ニッ
ケルの有機酸塩等の第一ニッケル塩のうち少表くとも１
種であること’ｔ−％徴とする（１）に記載の強磁性金
属粒子の製造方法。

（３）前記アルミニウム化合物が、アルミニウムの無機
塩、アルミニウムの有機酸塩及びアルミナゾルのうち少
なくとも１種であることを特徴とする（１）又は（２）
に記載の強磁性金属粒子の製造方法。

（４）前記ニッケル化合物の固溶量が、前記ニッケル及
びアルミニウムを固溶したα−オキシ水酸化鉄粒子の鉄
原子に対し、ニッケル原子として０．２〜７重量％であ
ることを特徴とする（１）、（２）または（３）に記載
の強磁性金属粒子の製造方法。

（５）前記アルミニラ・ム化合物の固溶量が、前記ニッ
ケル及びアルミニウムを固溶したａ−オキシ水酸化鉄粒
子の鉄原子に対し、アルミニウム原子として０．５〜３
ｘ景％であることを特徴とする（１）、（２）、（３）
！ｌたけ（４）に記載の強磁性金属粒子の製造方法。

（６）前記ニッケル及びアルミニウムを固溶したα−オ
キシ水酸化鉄粒子の表面にアルミナ水和物、またはけい
素化合物およびアルミナ水和物を被着させるに当たり、
核粒子の水懸濁液に必要に応じて塩基性物質を加えて該
懸濁液のＰ）（’に７以上に保ちつつ、アルミニウム塩
の水溶液またはアルミナゾルを加える、又はけい酸もし
くはけい酸塩およびアルミニウムの塩の水溶液もしくは
アルミナゾルを同時もしくは順次加えること１［徴とす
る（１）〜（５）のいずれかに記載の強磁性金属粒子の
製造方法。

（７）前記けい酸またはけい酸塩の水溶液がオルトけい
酸の水溶液、メタけい酸の水溶液、水溶液状シリカゲル
、アンモニアで安定化された水溶液状シリカゾル、アル
ミニウムで変性された水溶液状シリカゾル及びけい酸ナ
トリウム水溶液のうち少なくとも１種であることを特徴
とする（６）記載の強磁性金属粒子の製造方法。

本発明に用いられるニッケル化合物としては、硫酸ニッ
ケル、硝酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、シ
ュウ酸ニッケル等の第一ニッケル壇を使用できるが、特
に硫酸ニッケルが好ましい。

前記ニッケルの固溶量は、ニッケル及びアルミニウムを
固溶したα−オキシ水酸化鉄粒子（以下Ｎｉ−Ａｌ、固
溶α−オキシ水酸化鉄粒子と称する）の鉄原子に対し、
Ｎｉ原子として０．２〜７重量％とするのが好ましい。

より好ましくは０．５〜５重量％が好ましい。Ｎｉ固溶
量が０．２重量％未満ではＮ１の還元促進効果が十分に
得られないため高い還元温度が必要になυ還元して得ら
れる強磁性金属粒子に焼結が生じやすく、また７Ｘ量％
を超えるとＮｉ　−ＡＺ固固溶−オキシ水酸化鉄粒子を
合成する際、該Ｎｉ　−Ａｔ固固溶−オキシ水酸化鉄粒
子の他に水酸化ニッケルの浮遊物が生成し好ましくない
。

本発明に用いられるアルミニウム化合物としては、ａｍ
アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、
リン酸アルミニウム、アルミン酸塩等のアルミニウムの
無機塩、乳酸アルミニウム等のアルミニウムの有機酸塩
およびアルミナゾルの少なくとも１種を用いることがで
きるが、これらのうち硫酸アルミニウム及びアルミン酸
ナトリウムが好ましい。

前記アルミニウムの固溶量は、Ｎｉ−Ａｔ固溶ａ−オキ
シ水酸化鉄粒子の鉄原子に対し、Ａｔ原子として０．５
〜３重量％とするのが好ましい。Ｕ固溶量が０．５ｘ量
％未満では還元して得られる強磁性金属粒子にちぎれや
焼結が生じることがあり、また３１１量％を超えると、
Ｎｉ−Ａｌ、固溶ａ−オキシ水酸化鉄粒子の針状性が崩
れるため、還元して得られる強磁性金属粒子の針状比が
維持できず、保磁力が低下することがある。

本発明でＮ１およびＡｌｋ固溶させる目的はα−オキシ
水酸化鉄粒子の針状比調整を可能にすることである。強
磁性金属粒子の保磁力は形状異方性によって発現するの
で、その出発原料であるａ　−オキシ水酸化鉄粒子の形
状、特に針状比の調整は特にｌ要である。第１図に固溶
させるＮｉおよびＡＬヲ各々変化させたときのａ−オキ
シ水酸化鉄粒子の針状比の変化を示すが、Ｎｉは針状比
を大きくする効果があり、一方、Ｕは針状比を小さくす
る効果があシ、両者の組み合せＫよって針状比が調整で
きる。またＮｉには還元促進の効果があシ、一方、Ｕに
は還元の際の焼結防止の効果もある程度ある。

本発明に用いられる第一鉄塩としては、例えば硫酸第一
鉄、塩化第一鉄などが挙げられる。

本発明に用いられるアルカリ化合物としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。該アルカリ
化合物の使用量は、第一鉄塩に対して１．５ｆ尚量以上
が好ましい。

Ｎｉ−Ａｔ固固溶−オキシ水酸化鉄粒子を合成する際の
反応温度は５〜６０″Ｃが好ましい、また酸素含有ガス
としては空気が好ましい。

本発明において、前記で得られたＮ１−Ａｌ、固溶α−
オキシ水酸化鉄粒子へのアルミナ水和物の被着、また拡
けい素化合物およびアルミナ水和物の被着は、例えば次
のようにして行うととができる。

まず、前記合成で得られたＮｉ−Ａｌ、固溶ａ−オキシ
水酸化鉄粒子の水懸濁液のｐＨが１０．０以下となるま
で核粒子を水洗する。水洗が不充分な場合、該粒子の表
面に付着しているナトリウム等のイオンが加熱還元工程
で焼結を助長するため好ましくガい。次に該水洗された
粒子の水懸濁液に有機酸、好ましくは酢酸等の水溶性カ
ルボン酸を加えるかまたは有機酸を加えた水に前記水洗
された粒子を加えてｐ　Ｈ４，０以下、好ましくはｐＨ
２，０〜３５の水懸濁液とし、Ｎｉ−Ａｌｌ固溶−オキ
シ水酸化鉄粒子を単一粒子まで均一に分散させる１次に
アンモニア、モノエタノールアミン等の塩基性物質を加
えてｐＨ７，０〜１２．０、より好ましくはｐＨ８，０
〜１１．０に維持しながらアルミニウム塩の水溶液また
拡アルミナゾルを徐々に加える、又はけい酸もしくはけ
い酸塩の水溶液及びアルミニウム塩の水溶液もしくはア
ルミナゾルを徐々に加える。けい素化合物及びアルミナ
水和物を被着させる場合社、けい素化合物源を先に加え
ても、アルミナ水和物源を先に加えても、ある贋は両者
を同時に加えても良い。その後熟成させるが、熟成時間
は１〜２時間が好ましい。

上記けい酸またはけい醗塩の水溶液として、オルトけい
酸、メタけい酸等の各種けい酸水溶液、溶液まだはゾル
からのけい素の被着量は、けい素原子としてＮｉ−Ａｔ
固固溶−オキシ水酸化鉄粒子の鉄原子に対し、７Ｆ量％
以内が好ましい。７Ｆ量％を超えると還元が抑制され、
所望の高飽和磁化量が得られないことがある。

上記アルミニウム塩の水溶液としては、硫酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アル
ミニウム、アルミン酸ナトリウム等の無機塩、ギ酸アル
ミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等の有
機酸塩等の水溶液が用いられる。これらの水溶液または
アルミナゾルからのアルミニウムの被着量は、Ｎｉ　−
、ｕ固溶Ｃ−オキシ水酸化鉄粒子の鉄原子に対し、アル
ミニウム原子として０．５〜７重量％が好ましく、より
好ましくは１〜５］ｉｉ量％である。０．５１量％未満
では還元して得られる磁性粉粒子表面に存在するμの量
が少なすぎるため、焼結防止の効果があ一！Ｌ！ｌ！見
られ々いし、高級脂肪酸やバインダー吸着量の向上も見
られない、ｉた７１ｊＬ量％を超えると還元が抑制され
、所望の高飽和磁化量が得られないことがある。

このようにして得られたアルミナ水和物が被着された、
又はけい素化合物およびアルミナ水和物が被着されたＮ
ｉ　−ＡＬ固固溶−オキシ水酸化鉄を含有する懸濁液は
、濾過等の方法で分別した後、必要に応じて水洗し、そ
の後乾燥して乾燥ａ−オキシ水酸化鉄とされる。このと
きの乾燥温度は１００〜１８０℃が好ましい。

得られた乾燥ａ−オキシ水識化鉄は加熱焼成して一旦針
状晶へマタイトとされた後、還元が施される。加熱焼成
は、通常アルゴン、窒素および空気等の非還元性ガス算
囲気中、４００℃以上、好ましくは４００〜８００℃の
温度で行う。また還元は通常水素気流中、３００〜６０
０℃の温度で行う。これらの温度は、Ｎｌ−、Ｉｕ固固
溶−オキシ水酸化鉄粒子の大きさ、比表面積および各種
金属の被着１：郷によって適宜決定される。

（実施例〕 以下、本発明を１！施例によシ詳しく説明する。

なお、下記例中、％は特に断らない限り１量％を意味す
る。

実施例１ ２７％水酸化す）　ＩＪウム水溶液５．６　ｋｑにアル
ミン数ナトリウム水溶液（Ａｔ濃度：１０％）２１、Ｏ
ｆを混合した水溶液に、硫酸ニッケル水溶液（Ｎｉ濃度
：１．０％）６３０ｆを混合した５％硫酸第一鉄水溶液
１１．４ｋｑを添加した後、空気を２０１／分の速度で
吹き込み表から攪拌し、温度を３０℃に保ってＮｉ−Ａ
ｔ固固溶−オキシ水酸化鉄粒子を合成した。Ｎｉ及びＡ
ｔの固溶量の目標値は、Ｎ１−ＡＡ固固溶−オキシ水酸
化鉄粒子の鉄原子に対し、Ｎｉｐ子として８．０％、Ａ
ｔ原子として１．０％であったが、実際に測定した固溶
量も目標どおりであった。

得られｆｃＮｉ　−ＡＬ固固溶−オキシ水酸化鉄の粒子
１’ｉ遇し、核粒子の水懸濁液のｐＨが９．０以下にな
るまで水洗した。該Ｎ１−ＡＬ固溶α−オキシ水酸化鉄
粒子を再び水に分散させた懸濁液８０００ｆ（該粒子濃
度＝１．５％）に３０％酢酸水溶液を添加して水懸濁液
のｐＩ（を８．０に調整して３０分間攪拌し、次いで２
８％アンモニア水を徐々に加え、水懸濁液のｐＨを１０
．１に調整した。これを３０分間攪拌した後、けい酸ソ
ーダ水溶液（Ｓｔ濃度：１．０％）７５．５Ｆを徐々に
加えて３０分間攪拌し、次に硫酸アルミニウム水溶液（
ｕ＃度：１．５％）２０１．３Ｆを徐々に加えて６０分
間攪拌した。その後、濾過、水洗し、けい素化合物およ
びアルミナ水和物が被着されたａ−オキシ水酸化鉄粒子
のケーキを得た。このケーキに１３０℃で一夜乾燥し、
第１表に示す固溶量および被着量を有する乾燥ａ−オキ
シ水酸化鉄粒子を得た。

得られた乾燥ａ−オキシ水酸化鉄粒子１００ｆを％　Ｎ
ｔ雰囲気下６５０　’Ｃで３０分間加熱焼成した後、■
■、流量５０１／分、温度５００℃で４時間還元した。

次いで２０℃に冷却した彼、酸素濃度０．２％のＮｉと
空気の混合ガス′ｆｒｌｌ／分で吹き込みながら２４時
間かけて徐々に表面を酸化させて安定化した強磁性金属
粉末を得た。この粉末のＴＥＭ（透過型電子顕微鋺、３
００００倍）写真を第２図に示す。またこの粉末の比表
面積および１０　ｋｏｅの磁界での磁気特性を測定した
。その結果を第１表に示す。

次に５０％メチルエチルケトン及び５０％トルエンの混
合溶媒８０ｆ中に高級脂肪酸（ミリスチン酸）　’ｉ　
０．５％の濃度に々るように調整し、上記の強磁性粉末
１．６ｆ’ｊｉ入れてミリスチン酸ヲ２４時間かけて吸
着させ、吸着前後のミリスチン酸の濃度差から吸着量を
測定した。またバインダー測定した。その結果を第１表
に示す。

さらに該粉末５５Ｆに塩化酢酸ビニルとポリウレタンか
らなるバインダー１２．４　ｆ、硬化剤０．７ｇ、研磨
剤８．８９、分散剤２．８ダおよびトルエン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンからなる溶剤１７１ｇ１サンドミルに一括して仕込み
、毎分１８５０回転で２時間攪拌して塗料を得た。これ
をポリエステルフィルム上に、磁場３０００Ｇの中で配
向し、テープを作成した。５　ｋｏｅの磁界でこのテー
プの磁気特性を測定した。その結果を第１表に示す。

第１図および第１表から、得られた強磁性金属粒子は優
れた形状保持性、分散性および磁気特性を有し、また高
級脂肪酸やバインダーの吸着量が大きいことがわかる。

実施例２ 実施例１の被着処理において、けい酸ソーダ水溶液＜　
ｓｉ濃度：１．０％）７５．５Ｆを加えることなしに硫
酸アルミニウム水溶液（Ａｔ濃度：１．５％）２０１．
３Ｆ加えたこと、および還元温度を４６０℃に変更した
こと以外は実施例１と全く同様の処理をして、強磁性金
属粉末の磁気特性、吸着量、テープの磁気特性等を測定
した。その結果を第１表に示す。

第１表から、得られた強磁性金属粒子は優れた磁気特性
を有し、また高級脂肪酸やバインダーの吸着量が大きい
ことがわかる。

実施例３ 実施例１で硫酸ニッケル水溶液（Ｎｉ濃度＝１．０％）
６３０Ｆを混合した５％硫酸第一鉄水溶液１１．４ｋｑ
を、硫酸ニッケル水溶液（Ｎｉ濃度＝１．０％）２１０
ｇを混合した５％硫酸第一鉄水溶液１１．４Ｆに変更し
たこと以外は実施例１と全く同様の処理をして、強磁性
金属粉末の磁気％性、吸着性、テープの磁気特性等を測
定した。その結果を第１表に示す。

第１表から、得られた強磁性金属粒子は優れた磁気特性
を有し、また高級脂肪酸やバインダーの吸着量の大きい
ことがわかる。

比較例１ 実施例１で合成したＮｉ−Ａｔ固固溶−オキシ水酸化鉄
粒子を一濾過、水洗した後、得られたケーキを被着処理
することなしに１３０℃で一夜乾燥し、乾燥ａ−オキシ
水酸化鉄粒子を得た。得られた乾繰ａ−オキシ水酸化鉄
粒子１００ｇを、Ｎ、雰囲気下６００℃で３０分間加熱
焼成した後、Ｈ７流量５０１／分、温度３８０℃で４時
間還元した。次いで実施例１と同様に表面酸化を行い、
安定化した強磁性金属粉末を得た。この粒子のＴＥＭ写
真を第３図から明らかなように、還元温度が低いにもか
かわらず、この粉末は焼結していた。この粉末を用いて
実施例１と同様にして強磁性金属粉末の磁気特性、吸着
量、テープの磁気特性等を測定した。その結果を第１表
に示す。第１表から明らかなように５保磁力、角型比等
の磁気特性が実施例よりはるかに劣シ、また高級脂肪酸
及びバインダーの吸着量が小さいことがわかる。この比
較例１はＮｉ−Ａｔ固固溶−オキシ水酸化鉄粒子を被着
処理するととなしに還元すれば、焼結防止に何ら効果が
ないことを示している。

比較例２ 実施例１の被着処理において、けい酸ソーダ水溶液（Ｓ
ｉ濃度：１．０％）７５．５　［−１８８，８ｆに変更
したこと、および硫酸アルミニウム水溶液（Ａｔ濃度：
１．５％）２０１．３Ｆを加えなかったこと以外は実施
例１と全く同様の処理をして強磁性金属粉末を得た。こ
の粒子のＴＥＭ写真を第４図に示す。第４図からこの粒
子は束状に凝集していることがわかる。この強磁性金属
粉末の磁気特性、吸着量、テープの磁気特性＊１一実施
例１と同様にして測定した。その結果を第１表に示す。

第１表から明らか々ようＫこの粉末の磁気特性は優れて
いるが、高級脂肪酸およびバインダーの吸着量が小さく
、またテープの残留磁束密度、角型比が実施例に比べて
劣っていることが明らかである。

この比較例２は強磁性金属粉末の基本的磁気特性が優れ
ていても、高級脂肪酸やバインダーとのマツチングが良
好でないと、テープ化した場合に特性が劣化することを
示している。

比較例３ ２７％水酸化ナトリウム水溶液５．６．ｔ９にアルミン
酸ナトリウム水溶液（紅濃度＝１０％）２ＬＯｆを混合
した水溶液に、５％硫酸第一鉄１１．４ｔ９を添加した
後、実施例１と同様の方法で、Ｍ固溶Ｃ−オキシ水酸化
鉄粒千金合成した。この、Ｕ固溶Ｃ−オキシ水酸化鉄粒
子ｔ−濾過、水洗した後、得られたケーキな被着処理す
ることなしに１３０℃で一夜乾燥し、乾燥ａ−オキシ水
酸化鉄粒子を得喪。得られた乾燥ａ−オキシ水酸化鉄粒
子１００ｆｖＨ，流量５０１／分、温度４００℃で４時
間還元し′ｆｉ−０次いで実施例１と同様にして表面酸
化を行い、安定化した強磁性金属粉末を得た。この粒子
のＴＥＭ写真を第５図に示す。第５図から明らかなよう
に、還元温度が低いにもかかわらず、この粉末は焼結し
ていた。この粉末を用いて実施例１と同様にして強磁性
金属粉末の磁気特性、吸着量、テープの磁気特性等を測
定した。

その結果上第１表に示す。第１！！！！から明らかなよ
うに、この粉末は保磁力、角型比等の磁気管性が実施例
の粉末よりはるかに劣り、また高級脂肪酸及びバインダ
ーの吸着量が小さいことがわかる。

この比較例３は、Ｕ固溶Ｃ−オキシ水酸化鉄粒子を被着
処理することなしに還元すれば、焼結防止に何ら効果が
ないことを示している。

比較例４ ２７％水酸化ナトリウム水溶液５．６　ｋＬｉに、硫酸
ニッケル水溶液（Ｎｉ濃度：１．０％）６３０ｆｔ−混
合した５％硫酸第一鉄ＩＬ４＃’を添加した後、実施例
１と同様の方法で、Ｎｌｌ固溶−オキシ水酸化鉄粒子を
合成した。とのＮ１固溶α−オキシ水酸化鉄粒子を用い
て実施例１と全く同様の被着、加熱焼成、還元、酸化安
定化処理をして強磁性金属粒子會得た。この粒子のＴＥ
Ｍ写真写真管間６図す、第６図かられかるように、この
粉末は長軸が大きく、また束状に凝集してＴＥＭ写真上
の分散性が第１図に比べ劣っていることが明らかである
。この粉末を用いて実施例１と同様に強磁性金属粉末の
磁気特性、吸着量、テープの磁気特性等を測定した。そ
の結果を第１表に示す。第１表から明らかなように、こ
の強磁性金属粉末は保磁力が実施例に比べかなシ大きく
、また高級脂肪酸及びバインダーの吸着量がかなシ低い
、またテープの角型比が劣っている。この比較例４はＮ
１固溶α−オキシ水酸化鉄粒子を合成すると、粒子の針
状比が大きくなるために、絖く被着、還元処理において
作られる強磁性金属粒子の保磁力が大きくなシ、その調
整が困難であること、また針状比が大きくなるために、
テープ化時の高分散が得られず、角を比等の磁気管性が
劣化することを示している。

比較例５ ２７％水酸化ナトリウム水溶液６．６　ｋｇ　Ｋ　５％
硫酸第一鉄水溶液１１．４Ａ９を添加した後、空気を２
０１／分の速度で吹き込みながら攪拌し、温度ｔ−３０
℃に保ってａ−オキシ水酸化鉄粒子を合成した。得られ
たａ−オキシ水液化鉄粒子を用いて実施例１と同様の被
着、加熱焼成、還元、酸化安定化処理をして強磁性金属
粒子を得た。この粉末を用いて実施例１と同様にして強
磁性金属粉末の磁気特性、吸着量、テープの磁気特性等
を測定した。その結果ｔ−＠１表に示す。この粉末は難
還元性のために、飽和磁化量が実施例に比べかなり小さ
く、また保磁力、残留磁束密度および角型比が実施例に
比べ劣っていた。この比較例５はＮ１等の還元促進効果
のある異極元素を添加しない限夛、轡に還元処理におい
て充分々特性を持った強磁性金属を得ることができない
が、Ｎｌを添加するだけでは本発明の目的は達せられ危
いということ金示している。

比較例６ 比較例５で合成したσ−オキシ水酸化鉄管用いて、実施
例２と同様の被着、加熱焼成、還元、酸化安定化処理を
して強磁性金属粒子を得た。この粉末を用いて実施例１
と同様にして強磁性金属粉末の磁気特性、吸着量、テー
プの磁気特性等を測定した。その結果を第１表に示す。

この粉末も難還元性のために、飽和磁化量が実施例に比
べかなシ小さく、また保磁力、残留磁束密度および角型
比並びに高級脂肪酸及びバインダーの吸着性が実施例の
粉末に比べ劣っている。

（発明の効果〕 本発明によれば、ａ−オキシ水酸化鉄粒子に均一にＮ１
およびＡ／ｆ固溶させることによりａ−オキシ水酸化鉄
粒子の針状比調整が行え、また該Ｎｉ−Ａｌ固溶α−オ
キシ水酸化鉄粒子の表面にアルミナ水和物を８着させ、
またはけい素化合物及びアルミナ水和物な被着させ、焼
成及び加熱還元することにより、形状保持及び分散性が
優れ、高級脂肪酸やバインダーの吸着力が優れ、同時に
優れた磁気特性を有する強磁性金属鉄粒子が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図はＮｉ及びＡｔ固溶量を各々変化させたときのａ
−オキシ水酸化鉄粒子の平均針状比を示した図である。 第２図は実施例１で得られた強磁性金属粒子のＴＥＭ（
透過型電子顕微釧）写真図、第３図は比較例１で得られ
た強磁性金属粒子のＴＥＭ写真図、第４図は比較例２で
得られた強磁性金属粒子のＴＥＭ写真図、第５図は比較
例３で得られた強磁性金属粒子のＴＥＭ写真図、第６図
は比較例４で得られた強磁性金属粒子のＴＥＭ写真図で
ある。 以

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）第一鉄塩、アルカリ化合物、ニツケル化合物及び
   アルミニウム化合物を含む水懸濁液に酸素含有ガスを通
   じて該懸濁液内で酸化反応を行い、ニツケル及びアルミ
   エウムを固溶したα−オキシ水酸化鉄粒子を合成し、こ
   れを濾過水洗した後、再び水に懸濁させて水懸濁液とし
   、該懸濁液中で前記エツケル及びアルミニウムを固溶し
   たα−オキシ水酸化鉄粒子の表面にアルミナ水和物を被
   着させ、またはけい素化合物及びアルミナ水和物を被着
   させ、得られた粒子を濾別、乾燥し、その後非還元性の
   ガス雰囲気中で４００℃以上で加熱焼成し、次いで還元
   することを特徴とする強磁性金属粒子の製造方法。
2. （２）前記ニツケル及びアルミニウムを固溶したα−オ
   キシ水酸化鉄粒子の表面にアルミナ水和物を被着させる
   か、またはけい素化合物およびアルミナ水和物を被着さ
   せるに当たり、該粒子の水懸濁液に必要に応じて塩基性
   物質を加えて該懸濁液のｐＨを７以上に保ちつつ、アル
   ミニウム塩の水溶液またはアルミナゾルを加えるか、ま
   たはけい酸またはけい酸塩およびアルミニウム塩の水溶
   液またはアルミナゾルを同時または順次に加えることを
   特徴とする請求項（１）記載の強磁性金属粒子の製造方
   法。