JPH04110937A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
迅速処理性に優れたフォトデイスプレー用ハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） 近年、空港、駅、地下街、デパート、レストラン、ショ
ーウィンドー等の屋内、屋外の展示広告にカラー写真を
用いたデイスプレーが増加している。これらフォトデイ
スプレーの展示方法として支持体上に形成された画像を
画像側から照射する光によって観賞する方法や、画像の
裏側から照射する光によって観賞する方法があり、夜間
、地下街あるいは暗い室内等の特定の条件下においては
後者の方が鮮明な画像を提供できる。

しかし、透過方式で用いられる感光材料は透過光によっ
て画像を観賞するために、通常のカラーペーパーよりも
高い画像濃度が要求される。それ故、必然的に銀および
カプラーの塗布量もカラーペーパーに比人て大幅に増覆
させることになり、膜厚も増大することになる。

しかし、一方ではハロゲン化銀カラー写真感光材料一般
に処理の迅速化に対する要求が強く、デイスプレー用感
光材料も例外ではない。

現像処理時間の短縮化を図るため、高温現像処理および
処理工程の省力化が一般に行なわれるようになっている
。とりわけ、高温現像処理による現像処理時間の短縮を
図るためには、発色現像速度の増大がきわめて重要であ
る。発色現像における現像速度は二方面から影響を受け
る。一つは。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料であり、他の一つは５
発色現像液である。前者では、特に使用する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤粒子の形状、大きさ及びハロゲン組成が＠
倫速度に大きく影響し、また後者では２発色現像液の条
件、とりわけ、現像抑制剤の種類に影響を受けやすく、
特に塩化銀粒子は、特定の条件下で著しく高い現像速度
を示すことが判っている。しかしながら、銀量、カプラ
景および膜厚の大幅に増大したデイスプレー用感光材料
においては、カラーペーパーを上回る技術開発が必要で
ある。

また、通常デイスプレー用感光材料は大サイズで展示さ
れることが多く、そのためにより高い鮮鋭性が要求され
る。鮮鋭性を改良する手段としてイラジェーション防止
染料を添加すること、およびアンチハレーション層をハ
ロゲン化銀乳剤層側又は裏面に１１することが知られて
いる。しかしながら、上記の処理の迅速化を図ろうとす
ると、防止染料の処理液への流出、脱色が不十分となっ
て未発色部の白色度を損なうことになる。そこでイラジ
ェーション防止染料の使用量を減少して白色度を回復す
ることも考えられるが、この場合、イラジェーション防
止染料本来の目的である鮮鋭性が劣化してしまうことに
なる。

以上のように、迅速処理が可能であって、白色度と鮮鋭
性をともに満足したデイスプレー用ノ＼ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に対する要請は、非常に高いものがある
。

（発明が解決しようとする」帽 したがって、本発明の目的は迅速処理が可能なデイスプ
レー用ハロゲン化釦カラー谷Ｘ！光材料を提供すること
にあり、特に本発明の目的は迅速処理においても未露光
部の白色度と鮮鋭性をともに満足し、画像品質の安定し
たデイスプレー用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に青感光性、緑感光性および
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層と複数の非感光性層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記ハロ
ゲン化銀乳剤層および上記ハロゲン化銀乳剤層の間に位
置する非感光性層の各々の油溶分／ゼラチン比率（体積
／体積）が０．９０以上でありかつ支持体上に塗布され
たゼラチンの総量が８．０ｇ／−以上、１４．５ｇ／ボ
以下であり、さらにカラー現像処理工程における第一浴
終了時および最終浴終了時のｇ膨潤率が、ともに２５０
〜３５０％であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成された。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明における油溶分／ゼラチン比串（体積／体積）と
は、感光性乳剤層においてはカプラーとそれと一緒に分
散される・化合物及び高沸点有機溶媒を油溶分とし、非
感光性層においては混色防止剤あるいは紫外線吸収剤と
それと一緒に分散される化合物及び高沸点有機溶媒を油
溶分とし、この油溶分とゼラチンの比率を体積の比率で
示したものである０本発明においては、油溶分／ゼラチ
ン比率（体積／体積）は０．９以上であることが必須で
ある。この比率が０．９未満であると、塗布されたゼラ
チン量が多くなり、カプラー密度が低下して発色性が低
下し、また膜厚も増大することになって迅速処理性を損
なうことになる。この場合特に最下層に位置するハロゲ
ン化銀乳剤層の現像速度が遅れることになる。この比率
が高すぎると、膜強度の低下及び油滴の安定性低下等を
招き好ましくない。この比率の上限は油溶分の成分組成
、高沸点有機溶課程等により異なっていて、律に規定す
ることは出来ない力鳴１．’７　Ｌ’Ａ）＾Ｘ１）Ｊ　
ｕｌ　１゜本発明においては、支持体上に塗布されたゼ
ラチン総量は８．０ｇ／ｍ以上、１４．５ｇ／ボ以下で
あることが必須である。前述のように、処理の迅速化を
図るためには膜厚を出来るだけ低減することが一つの重
要な要因であり、透過観賞に対して十分な高い画像濃度
を保ちなから膜厚を低減するにはゼラチン量を低減する
ことが極めて有効な手段である。しかし、ゼラチン塗布
量があまりにも少ないと、膜強度の低下及び油滴の安定
性低下、圧力重性等の低下を招くため−８，０ｇ／−以
上、１４．５ｇ／ポ以下、好ましくは１０．０ｇ／ボ以
上、１３．０ｇ／ｎ（以下である。

さらに、本発明における膜膨潤度とは本発明のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を現像処理した時に、第−浴（
発色現像液）終了時および最終浴（水洗または安定？＠
）終了時における膜の膨潤量を示す尺度であり、次式で
表されるものである。

膨潤度（％）＝１００Ｘ　（膨潤時の全層厚／乾燥時の
全膜厚） 本発明において、膨潤度はともに２５０〜３５０％の範
囲内にあればよいが、２７０〜３２０％の間にあること
が特に好ましい、膨潤度が２５０％未満では迅速処理性
が損なわれたり染料や処理液成分の洗い出しが不十分と
なり、３５０％を越えると写真性能の変動の増大、処理
中の膜強度不足によるトラブル発生等の問題点な有する
０本発明において膨潤度はゼラチン硬化剤の添加量を調
節することにより上記範囲内とすることが出来るまた、
本発明において乾燥時の全膜厚について特にＩＩＩ限は
ないが、乾燥時の全膜厚が１４μｍから１８μｍの範囲
にあると本発明の効果を有効に発揮することが出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩臭化銀、沃
塩化銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいずれであってもよいが
、塩化銀が９０モル％以上である高塩化銀ハロゲン化銀
乳剤であり、好ましくは実質的に沃化銀を含有しない塩
臭化銀もしくは塩化銀である。ここで実質的に沃化銀を
含有しないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組
成は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間
で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子
の性質を均一にすることが容易である。また、ハロゲン
化銀粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン
化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一型
構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそ
れを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とでハ
ロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは粒子
内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分
を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ、コ
ーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）の
粒子などを適宜選択して用いることができる。高い感度
を得るためには。

均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いること
が有利であり、耐圧力性の面からも好ましい、ハロゲン
化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲ
ン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界であ
っても、組成差により混晶を形成して不明確な境界であ
ってもよく、また積極的に連続的な構造変化をもたせた
ものであってもよい、高塩化銀乳剤においては、臭化銀
局在相を層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部お
よび／または表面に有する構造のものが好ましい、上記
局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なく
とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越える
ものがより好ましい、そして、これらの局在相は、粒子
内部１粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として１粒子のコー
ナー部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、圧力を受けた時の感度低下を極力抑える目的で、
粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均一型構造の粒子
を用いることも好ましく行われるまた。現像処理液の補
充量を低減する目的でハロゲンか銀乳剤の塩化銀含有率
を高めることが有効であり、この様な場合には塩化銀含
有率が９８〜１００モル％であるような、はぼ純塩化銀
乳剤も好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるノｈロゲン
化銀粒子は、その平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等
価な円の直径を以て粒子サイズとしその数平均なとった
もの）が、０．１〜２μｍｆ）’好ましく、その粒子サ
イズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均
粒子サイズで除したもの）２０％以下、望ましくは１５
％以下の所謂単分散なものが好ましい、この時、広し）
ラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤な同一層に
ブレンドして使用することや、重層塗布することも好ま
しく行われる。

写真乳剤に含まれるノ＼ロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇ
ｕｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状を工どのよ
うな変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。本発明においてはこれらの
中でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、
好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有
するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１１４ｏｎｔａ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、　ｐ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、
Ｖ、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著Ｍａｋｉｎ
ｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｂｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、
１９６４年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法
、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用い
ても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形
成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンド
ロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。こ
の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−”〜１０−’モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　（Ｊｏｈｎｌｌｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　［Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ３社刊、１９６４年）
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−
２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁
に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂内部潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明に使用される支持体は、透明または半透明の透過
支持体であって、透明支持体としては実質的に透明な支
持体であればなんでもよいが、例えばセルロースアセテ
ートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リプロピレンフィルム等の透明な基体が用いられる。こ
のうち好ましく用いられるのはポリエチレンテレフタレ
ートフィルムである。半透明支持体としては上記の透明
支持体に白色顔料を塗設した。あるいは白色顔料を錬り
込んだ支持体であり、白色原料としては、無機及び／又
は有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機
の白色顔料であり、その様なものとしては、硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の値開り炭酸カルシウム等のア
ルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸のシリカ
類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物酸化チ
タン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられるが、こ
れらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸カルシウム
、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリウム、酸
化チタンである。

白色顔料を支持体上に塗設する場合、白色顔料の塗布量
は１．５〜８．０ｇ／ｒｒｒの範囲であれば良く、好ま
しくは３．０〜６．０ｇ／−の間である。白色顔料を支
持体に含有する場合、白色顔料は支持体に対して５〜５
０重量％の割合で存在するものが好ましい。

本発明の支持体の厚みには特に制限はないが。

好ましくは１５０〜２５０μｍ、更に好ましくは１６０
〜２００μｍである。

本発明の支持体は乳剤層側および／又は裏面にアンチハ
レーション層を塗設しても良い、このアンチハレーショ
ン層に含有して用いられる光吸取物質としては、各種の
無機物質、染料がある。無機物質としては、例えばコロ
イド状の金属を用いることができ、好ましくはコロイド
銀、コロイドマンガン等であり、更に好ましくはコロイ
ド銀でる。染料としては、その使用目的に応じた良好な
分光吸収特性を有すること、写真処理液中で完全に脱色
されること、写真乳剤に対してカブリ、減感等の悪作用
を与えないことなどの諸条件を満足しなければならない
、この様な染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料およびアゾ染料が挙げられるが、なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料およびメロシアニン染
料が有用である。

／／ ／ ／ カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロー　マゼンタ、シア
ンに発色するイエローカプラー　マゼンタカプラー及び
シアンカプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ｆｌ）、（Ｍ−Ｉ　）、ＣＭ−］Ｉ
）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ−Ｉ［） Ｈ 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉ［）において、Ｒ３、
Ｒ３およびＲ９は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ３およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ５はｈと共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ、
Ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に離脱しつる基を表す。ｎは０又はｌを表す。

一般式（Ｃ−１）におけるＲ３としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキジ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ１とＲ３で環を形成しない
場合、Ｒ７は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ５は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−Ｉ［）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ３は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基ヲ有するメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、Ｔルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−１１）においてＲ３は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉｔ）におい
て好ましいＹ、およびＹ、はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルボンアミド基である。

一般式（Ｍ−１＞において、ＲｆｆおよびＲ９はアリー
ル基を表し、Ｒ，は水素原子、脂肪族もしくは芳香族の
アシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルボニル基を表し
、Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ９の７１Ｊ−ル基（好ましくはフェニル基
）に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容され
る置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは
同一でも異なっていてもよい。Ｒ５は好ましくは水素原
子、脂肪族のアンル基またはスルホニル基であり、特に
好ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４．３
５１．８９７号や国際公開Ｗ　０８Ｂ１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−１１）において、Ｌｏは水素原子または置
換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。ｌａ、　Ｚ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ
−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ３゜またはＹ。

で２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエ。−副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４．５００゜６３０号に記載
のイミダゾＣＩ、２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４．５４０．６５４号に記載のピラゾロ［１，
５−ｂ）　　［１，，２，４］　　）リアゾールは特に
好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール通の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなＴルコキシフ
ェニルスルポンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６．８４９号や同
第２９４．７８５号に記載されたような６位にＴルコキ
ン基やγリー〇キシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｆｆはハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−Ｎ）ＩｃＯＲ，３、−ＮＨ３Ｏ，−Ｒ、
、、−３Ｏ，ＮＨＲ，３、−ＣＯＯＲ，、、−ＳＯ，Ｎ
−Ｒ，。

曜 を表わす。但し、Ｒ１３とＲ１１はそれぞれアルキル基
、７１Ｊ−ル基またはアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を
表す。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４の置換基としては、Ｒ，
に対して許容された置換基と同じであり、離脱基Ｙ、は
好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離脱
する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
１１）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ−１） ＣＩ （Ｃ−２） ＣＩ （Ｃ−４） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （Ｃ−１２） ＣＩ （Ｃ−７） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ■ Ｉ （Ｍ−１） （Ｍ−２） （Ｍ−３） Ｉ Ｉ Ｉ （Ｃ−２０＞ （Ｃ （Ｃ−２２） ＵじＨ３ （Ｍ−７） （Ｍ Ｃ１ｌ。

Ｉ ＣＨ。

（Ｙ （Ｙ−２） （Ｙ−５＞ （Ｙ−６） （Ｙ ＩＨ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） （Ｙ−’１１） （Ｙ−１２） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１ゴの高沸点有機
溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用するの
が好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

般式（Ａ）　　　　胃 Ｗｚ−０−ｐ＝。

一般式（Ｂ） 機、−ＣＯＧ−Ｌ 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−ｔ＜。

（式中、買い１１２及び−、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、Ｔルケール基、
γリール基又はへテロ風基を表わし、■４は■１．０簀
、またはｓ−Ｗ　、を表わし、ｎは、１ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、一般式（Ｅ）において、ｗｌと−、が縮
合環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ｔ−トｏ＋シ９マラン類
、スピロクロマン類、ｐ−フルフキシフエノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ。

ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）
ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジ子
オ力ルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２．４１８．６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１、１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０、４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２、７１（１，１１０１号、同第２．８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２．
３００号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４
．６２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３．７６
４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４．３６０．５８９号に、
ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．
７６５号、英国特許第２．０６６、９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４．２２８
．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、Ｔミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第
４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３
５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２
１１ｉ、　８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第
１、４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同
第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４
．０５０．９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国
特許第２．０２７．７３１（＾）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラー
と共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成
することができる。シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに
隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより
効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置検されたベンゾ
）　ＩＪアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３
．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３３５２
、６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許第３．７０５８０５号
、同第３．７０７．３９５−号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７２号
や間４２７１３０７号にに記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０Ｉｌ／１Ｔｌｏ１・ｓｅＣ〜ｌＸ
１０−’　１　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合
物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（八）、、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ３はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
１まへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基・またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ５
とχ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して溝状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（、ＦＩ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体
例については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇ【）で表わされ
る化合物はＺがＰａａｒｓｏｎの求核性’ＣＬｌ［（Ｒ
，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｔ、、　Ｊ、＾ｍ
。

［：ｈｅｍ、Ｓａｃ、、　９０．３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物ＣＧ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水悸コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スｆ　ＩＪル染料、メロシアニン染料、
シアニン染料及びＴゾ染料が包含される。なかでもオキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または＠Ｉコロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フ二二レンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３２−了ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ））ルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｃβ
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−’；メチ
ルーｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−７二二レンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−γミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ−Ｃβ−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい。ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２献／！以下、
更に好ましくは０．　！Ｗ／　１以下のベンジルアルコ
ール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコール
を全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を有する。

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の１つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは３．　ＯＸ　１０−’モル／ｌ以下
の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオ
ンを全く含有しないことである。

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響す、ると考えられるため
である。

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは５．　ＯＸ　１０−’モル／１以下のヒ
ドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキ
シルアミンを全（含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮瓜式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭６３
−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６
４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号
、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６
３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１
４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６
５６号、米国特許第３．６１５．５０３号、同２、４９
４．９０３号、特開昭５２−１４３０２０号、特公昭４
８−３０４９６号などに開示されている。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い。特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２−２５
５２７（１号、同６３−９７１３号、同６３−９７１４
号、同６３−１１３００号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１２８
３４０号に記載されたような７ミン類やその他特願昭６
３−９７１３号や同６３−１１３００号に記載されたよ
うｔよアミン類が挙げられる。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを３．５　
Ｘ１０”’〜１．５　Ｘｌ（１−’モル／ｌ含有するこ
とが好ましい。特に好ましくは、４Ｘ１０−’〜ｌＸ１
０−’モル／１である。塩素イオン濃度がｌ、　５　Ｘ
　１０−〜１０−１モル／ｌより多いと、現像を遅らせ
ると０う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発
明の目的を達成する上で好ましぐない。また、３．５Ｘ
ＩＯ−２モル／１未満では、カブリを防止する上で好ま
しくない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．　
［Ｉ　Ｘ　１０−ゝモル／１〜１．　ＯＸ　１０−”モ
ル／１含有することが好ましい。より好ましくは、　５
．０×１０−Ｓ〜５Ｘ１０−’モル／１である。臭素イ
オン濃度がｌＸｌ０−’モル／１より多い場合、現像を
遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３，０ｘｌＯ−’
モノ１フ１未満である場合、カブリを十分に防止するこ
と力（できない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化すＦリウム
、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外
から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐ）１
９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３゜４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１゜３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ１１９．
［）以上の高＋１）１領域での緩衝能に優れ、カラー現
像液に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）
がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝
剤を用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

咳Ｊｉ衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モルフ１〜０
，４モル／Ｉｔであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。例
えば、二）　ＩＪ口三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−テＦラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサ
ンジアミン四酢酸、１．２−ジγミノブ０パン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン
オルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−
１，２，４−）リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（，２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ了
ミンーＮ、Ｎ’−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分？、Ｃ量であれば良い。例えば
１１当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．８１３
．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わ
されるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭５０−
１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５
６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わ
される４級アンモニウム塩類、米国特許第２゜４９４、
９０３号、同３．１２８．１８２号、同４．２３０．７
９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１−１１４
３１号、米国特許第２、４８２．５４６号、同２．５９
６．９２６号及び同３．５８２．３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭
４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特
許第３．５３２゜５０１号等に表わされるポリアルキレ
ンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン
類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することが
できる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５＝ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に適用されつるカラー現像液には、蛍光増白剤を
含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４′
−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜
４／１である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明に適用されつるカラー現象液の処理温度量は少な
い方が好ましいが、感光材料１　ｍ’当たり１００〜８
００ｍ１が適当であり、好ましくは２辺へ７θＯｍ！。

である。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されつる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄（
Ｉ［Ｉ）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（Ｉ［Ｉ）の有
機錯塩を形成するために有用なＴミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、二）　ＩＪ口三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ゛ミノニ
酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などを挙げることができる。これらの化合物はナト
リウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいず
れでも良い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジアミン四酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、メ
チルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［）錯塩が漂白刃が高いこと
から好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとＴミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、−その添加量は０．Ｏ１〜１．０モル／１．Ｓ好まし
くは０．０５〜０．５０ぞル／１である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３．７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されつる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウ４、クエ、ン酸、クエ
ン酸す）ＩＪウム、酒石酸などのＰＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有ａｉＩ２およびこれらのアルカリ
金属またはアンモニウム塩または・硝酸アンモニウム、
グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができ
る。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−ジチ７−１．８−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種
あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の灰化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発胡においては、チオ硫酸塩特にチオ硫敢アンモニ
ウム塩の、使用が好ましい。ＩＥあたりの定着剤の量は
、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０，５〜
１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のｐ）
Ｉ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に好
ましい。

又、漂白定着液には、その他各糧の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸す）　ＩＪウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好
ましい。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．０５モル／１含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／１である〇保恒剤とし
ては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他、アス
コルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、あるいは、
カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衡剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱線処理後、水洗及び／又は安定
化処理をするのが一般的である＠水洗工程での水洗水量
は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材による
）や用途、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、
順流等の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に
設定し得る。このうち、多段向流方式における水洗タン
ク数と水量の関係は、ジャーナル・才ブ・ザ・ソサエテ
ィ・オブ・モーション・ピクチャー・アンド・テレウ゛
イジミン・エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ
　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−ｓｉｏｎ　Ｂｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３　（１９５５年５
月号）に記載の方法で、もとめることができる。

通常多段向流方式における段数は２〜６が好ましく、特
に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｍ”当たり０．５１〜１１以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な
問題の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−８
５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシ
アヌール酸す）　ＩＪウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６
１−２６７７６１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イ
オンその他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１９８６
年）三共出版、衛生技術全綱「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
線「防菌防黴剤事典Ｊ　　（１９８６年）、に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜９
Ｈに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖肋止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、Ｖ！膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７
−８５４３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６゜−２２０
３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることが
できる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜１０であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定でき
るが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい。好
ましくは１令〜５分３０秒更に好ましくは２分〜牛分３
つである。補充量は、少ない方がランニングコスト、排
出量減、取扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材’１１４１　ｍ“当り１
１以下、好ましくは５０〇−以下である。また補充は連
続的に行っても間欠的に行って、よい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすこと（実施例） 以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例−１ 厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
の裏面に染料含有バック層、乳剤面側に白色顔料含有層
を以下に示す組成となるように塗布した半透明支持体を
作製した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。

第二バック層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４０第一バ
ツク層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　６．３０染料（
ＢＳ−１）　　　　　　　　　　　０．２０紫外線吸収
剤（ＢＵＶ−１）　　　　　　０．２６支持体 厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム 白色顔料層 ゼラチン 白色顔料（Ｔｉ　０２　） 保護層 ゼラチン １．１０ ４．００ １．００ このようにして作製した半透明支持体上に種々の写真構
成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー写真感光
材料を作製した。塗布液は以下のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．８　ｇ及び色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　１．９ｇに酢酸エチル２７．２　ｃｃおよ
び溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および溶媒（Ｓｏｌｖ−７）を
それぞれ３．８ｃｃ加えて加温溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５■に乳化分散させて乳化分
散物Ａを調製した。

方、＠臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０゜８８
μ園の大サイズ乳剤と平均粒子サイズ０．７０μ膓の小
サイズ乳剤との２　：　８ｆ、合物〔銀モル比〕、粒子
サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０゜１０、
各サイズ粒子とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部
に局在含有）がｍ製された。この乳剤は下記の青感性増
感色素人、ＢＳ銀１モル当り大サイズ乳剤に対しては、
それぞれ２．０Ｘ１０→モル。

また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０’
モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄
増感剤と金増感剤が添加さ九て行われた。

前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとな混合溶解
し、以下に示す組成となるようにして、第−層塗布液を
調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法でａ製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウムを
用いた。また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそ
れぞれ全量が２５．０鳳ｇ／ボと５０．０　ｍｇＩ　ｎ
（どなるように添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

（ＢＳ−１） の ５　： ３　ニ ア混合物 （重量比） （ＢＵＶ−１） 青感性乳剤層用増感色素Ａ Ｓｏρ　　　　　　ＳＯＪ　−Ｎ（Ｃｓ）Ｉｓ）ｓ青感
性乳剤層用増感色素Ｂ の２：５：９混合物 （重量比） （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は各々２．　ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤層
に対しては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤
層用増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤層に対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては５
．６Ｘ１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素り 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−ｓモル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては
１．　ＯＸ　１０−’モＪＬ、）赤感性乳剤層用増感色
素Ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対して
は０．９Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対し
ては１．　ＬＸ　１Ｇ−’モル）また青感性乳剤層、緑
感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１−　（５−メチル
ウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ、　５　Ｘ　１０−
’モル、７．７　Ｘ　１０−’モル、２．５　Ｘ　１０
−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

（１０ｍｇ／ｍ’） （１０ｃｏｇ／ｍ’） （層構成） 以下に各層の坦成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換真塗布量を表す。

支持体 前記の半透明支持体 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤ＡＯ，６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．８０イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ　）　　　　　　　　１．５０色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　０．３８色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．
２７溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　
０．２７第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．２５混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．１０溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．２
７溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．２８第三層（緑感性乳剤Ｆｆｌ’１ 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μ藺の
大サイズ乳剤と、　０．３９μ瞳の小サイズ乳剤との１
：３混合物〔銀モル比〕、粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．１０と０．０８　、各サイズ乳剤とも臭化
銀０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　
　　　　　　　　　　　　０．２８ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　３・４１マゼンタカプラー（ＥｘＭ
　）　　　　　　　　０．４３色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　　　　　０．１９色像安定剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　　　　　　　０．０６色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　１．６０第四層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．Ｏ５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μ−の
大サイズ乳剤と、　０．４５μ■の小サイズ乳剤との１
＝１混合物〔銀モル比〕、粒子サイズ分布の変動係数は
それぞれ０．０９と０．１１　、各サイズ乳剤とも臭化
銀０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　
　　　　　　　　　　　　０．５８ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　　２．７０シアンカプラー（ＥｘＣ
）　　　　　　　　　０．８５色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　０．４５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　０．７５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）　　　　　　　　　　０．１０溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．７６第六層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０・５５紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン １．３３ ０．１７ ０．０３ （口ＸＭ）マゼンタカプラー （ＢｘＹ）イエローカプラー （日ｘＣ）　　シアンカプラー との１：１の混合物（モル比） との１：１混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 との１＝ １混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０） 防腐剤 （（ｐｄ−１１） 防腐剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＩｌ、−ＣＨ斥− Ｃ０Ｎ１１Ｃ，１１，（ｔ） 平均分子量 ６０、０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 との１：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶　媒 ［：００ＣａＨ０− （Ｃ１１２）。

Ｃ００ＣｅＨｌ。

（Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 Ｃａｌ＋　、　、ＣＨＣ）ｌ　（ＣＩ＋、）　、Ｃ００
Ｃ，）ｌ　、　ｆｆ＼１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶　媒 Ｃ１１）ｌ、、ＣＨＣ）Ｉ（ＣＨ，）ｔｃＯＯｃＪＩｆ
ｆ＼１ このようにして作製したカラー感光材料を試料１０１と
する。この試料１０１の処理工程における膨潤度は第一
浴終了時、最終浴終了時それぞれ２３０％および２４０
％であった。

試料１０１から第−層、第三層および第五層のゼラチン
塗布量を以下に示す量に変更し、かつゼラチン硬化剤の
添加量を変更して膨潤度を変化させた試料１０２，１０
３を作製した。

塗布ゼラチン量 第−層（青感性乳剤層）　　　２．２５第三層（緑感性
乳剤層）　　　２．８４箪五層（赤感性乳剤層）　　　
２．２５また、試料１０１から第三層、第三層、第四層
のゼラチン塗布量を以下に示す童に変更して試料１０４
を作製した。

塗布ゼラチン量 第二層（混色防止層）　　　　　Ｏ，ＳＯ第三層（１＆
感性乳剤層）　　　　２．８４藁四層（紫外線吸収層）
　　　０．９５更に、試料１０２から第三層、第四層、
第六層および第七層のゼラチン塗布量を以下に示す量に
変更して、かつゼラチン硬化剤の添加量を変更して膨潤
度を変化させた試料１０５〜１０８を作製した。

塗布ゼラチン量 第二層（混色防止層）　　　　Ｏ，ＳＯ第四層（紫外線
吸取層）　　　０．９５箪六層（紫外線吸収層）　　　
０．３１第七層（保護層）　　　　　　　１．０１セ゛
ラチン　　　膨潤度 試料　　油溶弁／ゼラチン比　　総量　　（％）１０１
　１．１３　０．６３０．８４　０．６１　１．３７　
１５．７　２３０　２４０１０２　１．４１　０．６３
　１．０１　０．６１　１．６４　　１４．１　　２３
０　２４０１０３　１．４１　０．６３　１．０１　０
．８１　１．６４　　１４．１　　２８０　３００１０
４　１．１３　０．９９　１．０１　１．０１　１．３
７　１４．１　　２８０　３００１０５　１．４１　０
．９９　１．０１　１．０１　１．８４　１２．５　２
３０　２４０１０６　１．４１　０．９９　１．０１　
１．０１　１．６４　１２．５　２８０　３００１０７
　１．４１　０．９９　１．０１　１．０１　１．８４
　１２．５　３００　３２０表−１において、油溶弁／
ゼラチン比の項目の数字■〜■は、それぞれ箪−層〜第
五層に対応し″ている。また、膨潤度の項目の数字の、
■は、それぞれ貴−浴および最終浴に対応している。

このようにして作製した試料１０１〜１０８に感光針（
富士写真フィルム株式会社ｍ１．ＦＷＨ型、光源の色温
度３２０６Ｋ）を使用して、Ｙ／Ｍフィルターを調節し
てグレーセンシトメトリー用のｌ調露光を与えた。この
時の露光は１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量にな
るように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
の処理工程および処理液組成の液を使用してカラー現像
のタンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニング
テスト）を実施した。

処理工程　温　　度　時間　補充液０タンク容量カラー
現像　３５℃　　１１０秒　３’？′７ｎｔｌ！　　　
１７１漂白窓着　３０〜３５℃　１ｐ秒　２１ＳＴＲ１
１７１リンス■　３０〜３５℃　ｆ７ｏ秒　−１０１リ
ンス■　３０〜３５℃　７０秒　−１０１リンス■　３
（’？−３５℃　’７ｏ秒　、３ＳＯ献１０１乾　　　
燥　７０〜８０℃　２１＃Ｉ 章補充量は感光材料１ｍ“あたり （リンス■→■への３タンク向流刃式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｔＲ１８００
ｄエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム １．５　　ｇ　　２．０　　ｇ ０．０１５　　ｇ ８．０　　ｇ　　１２．０ｇ １．４ｇ ２５　　ｇ　　２５　　ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン Ｎ、Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン・ＩＮａ 蛍光増白剤（ＩｌｌＨ［ＴＢＸ　４Ｂ。

５．０ｇ ４．０ｇ ４．０ｇ ７．０ｇ ５．０ｇ ５、Ｏｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｒＩｌ１１００
０ｒｎｌｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　１０，
０５　１０．４５漂白定着液（タンク液と補充液は同じ
）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００　Ｒ１チオ硫酸アンモニウム（７０％＞　　　　
　１００　ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
１７　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００　＋＋ｔｇｐｌ（（２５℃
）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 処理済の試料について、発色性および未露光部の白色度
を評価した。

発色性は最大発色濃度部のイエロー濃度で評価した。未
露光部の白色度は５５０ｎ閣における反射濃度を測定し
て評価した。

更に、各試料について第一浴液（発色現像液）中でステ
ンレス針にて引掻き、処理液中での膜強度を評価した。

得られた結果を表−２に示す。

表−２ 試料　発色濃度　反射濃度　膜強度　　備考１０２　　
２．８９　　　０．３８２　　　０　　　比較例１０３
　　３．１０　　　０．３６６　　　０　　　比較例１
０４　　３．３５　　　０．３６０　　　０　　　本発
明１０５　　３．１６　　　０．３７１　　　０　　　
比較例１０６　　３．５０　　　０．３５６　　　０　
　　本発明１０７　　３．５４　　　０．３５５　　　
０　　　本発明膜強度評価・・・○：膜はがれ認められ
ず×：膜はがれ有り 表−２において、発色濃度は３．３０以上であれば、ま
た白色度は反射濃度が０．３６５以下であれば良好な性
能であると判断される。

試料１０１〜１０４の比較から、ゼラチン総量および膜
膨潤度が　本発明の範囲にあることで、発色濃度、白色
度に対して改良効果が認められるが、それのみでは良好
な性能に到達することが出来ず試料１０４で明らかなよ
うに、更に油溶骨／ゼラチン比率を本発明の規定範囲内
にしてはじめて良好な性能を発揮することが出来る。

また、試料１０５〜１０８の比較から、油溶骨／ゼラチ
ン比率およびゼラチン総量を本発明の範囲内の構成にし
ても、発色濃度、白色度に対して改良効果が認められる
が、それのみでは良好な性能に到達することが出来ず、
試料１０６，１０７で明らかなように、さらに成彩潤度
を最適に調節して本発明の規定範囲内とすることではじ
めて良好な性能を発揮することが出来る。

試料１０８で明らかなように、成彩潤度が大きすぎると
、膜強度が不十分となって、実用に供することは出来な
い。

実施例−２ 実施例−１において、厚さ１８０μｍのポリエ１とまっ
たく同様にして試料を作製し、同様の結果を得た。

（発明の効果） 本発明の構成に従えば、発色性、白色度および腰強度の
全ての性能を満足した迅速処理性に優れたフォトデイス
プレー用カラー写真感光材料を提供することができる。

特許出願人富士写真フィルム株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に青感光性、緑感光性および赤感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層と複数の非感光性層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、上記ハロゲン化銀乳
   剤層および上記ハロゲン化銀乳剤層の間に位置する非感
   光性層の各々の油溶分／ゼラチン比率（体積／体積）が
   ０．９０以上でありかつ支持体上に塗布されたゼラチン
   の総量が８．０ｇ／ｍ＾２以上、１４．５ｇ／ｍ＾２以
   下であり、さらにカラー現像処理工程における第一浴終
   了時および最終浴終了時の膜膨潤率が、ともに２５０〜
   ３５０％であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。
2. （２）前記ハロゲン化銀乳剤層が塩化銀９０モル％以上
   のハロゲン化銀粒子を含有していることを特徴とする特
   許請求の範囲第一項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
3. （３）前記支持体が透明または半透明の透過支持体であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第一項記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。